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Universidad Autónoma del Estado de Morelos

Facultad de Ciencias Químicas e Ingeniería

PROCESOS DE
SEPARACIÓN II
ADSORCIÓN

9° Semestre
Agosto-Diciembre
2018

ALUMNA
Rocío Karina Ramírez Carranza

PROFESOR
Dr. Rendón Hernández Fabián J.

Fecha de entrega 12 de diciembre del 2018


La adsorción en ingeniería química se considera como una operación de separación
gas-solido o liquido-solido. A escala industrial se lleva a cabo en lechos adsorbentes,
normalmente en lechos fijos. Además de su aplicación en la separación de compuestos
de una mezcla, la adsorción se utiliza para el almacenamiento de gases.
La operación de adsorción requiere de cuatro pasos.
1. Contacto del adsorbente y la solución
2. Al efectuarse la adsorción el soluto se une preferentemente a la superficie del
adsorbente respecto a otros solutos
3. Lavado de la columna con una solución que no provoque la desorción del soluto de
interés
4. Finalmente se efectúa la recuperación del soluto utilizando un fluido que favorezca la
desorción, elución

Materiales adsorbentes
Al ser la acumulación de adsorbato por unidad de superficie muy pequeña, la adsorción
se suele llevar a cabo en materiales porosos, de elevada superficie específica y volumen
de poros, disponiendo así de una elevada capacidad de adsorción. La superficie
especifica as de un material poroso se define como la superficie de la estructura porosa
del material sumada con la superficie externa de las partículas de adsorbente, por unidad
de masa del mismo. El volumen de poros Vp de un adsorbente es el volumen de adsorbato
que puede retener por unidad de masa. Ambos parámetros están relacionados con el
tamaño de poro dp que posea el material.
Las características principales de un material que son evaluables en su uso como
adsorbente son:
 Capacidad de adsorción
 Selectividad hacia determinados adsorbatos
 Facilidad de regeneración
 Cinética de adsorción
 Compatibilidad con la totalidad de los componentes de la corriente
 Propiedades mecánicas
 Costo
Existen varios adsorbentes comerciales y algunos de los principales se describen en
seguida. Todos se caracterizan por grandes áreas superficiales de los poros, que van desde
𝑚2
100 hasta más de 2 000 𝑔
.

𝑚2 𝑚2
 Carbón activado: áreas superficiales de 𝟑𝟎𝟎 a 𝟏𝟐𝟎𝟎 con un promedio de
𝑔 𝑔
diámetro de poro de 𝟏𝟎 a 𝟔𝟎 Å ( angstrom).
𝑚2 𝑚2
 Gel de sílice: área superficial de 𝟔𝟎𝟎 𝑔
a 𝟖𝟎𝟎 𝑔
y un promedio de diámetro de poro
de 𝟐𝟎 a 𝟓𝟎 Å ( ángstrom), se utiliza principalmente para deshidratar gases líquidos y
para fraccionar hidrocarburos.
𝑚2 𝑚2
 Alúmina activada: áreas superficiales fluctúan entre 𝟐𝟎𝟎 𝑔
y 𝟓𝟎𝟎 𝑔
con un
promedio de diámetro de poro de 𝟐𝟎 a 𝟏𝟒𝟎 Å.

1
 Zeolitas tipo tamiz molecular: tamaños de poro que van de cerca de 𝟑 a 𝟏𝟎 Å, las
zeolitas se usan para secado, separación de hidrocarburos y de mezclas y muchas
otras aplicaciones.
 Polímeros o resinas sintéticas

Tipos de adsorción
Adsorción Física: También llamado fisisorción se produce si el adsorbato y la superficie del
adsorbente interactúan sólo por medio de fuerzas de Van der Waals, las moléculas
adsorbidas están ligadas débilmente a la superficie y los calores de adsorción son bajos,
apenas unos cuantos kJ, comparables al calor de vaporización del adsorbato. El aumento
de la temperatura disminuye considerablemente la adsorción.
Adsorción Química: Denominada también quimisorción, se produce cuando las moléculas
adsorbidas reaccionan químicamente con la superficie, en este caso se forman y se
rompen enlaces. La adsorción química no va más allá de una monocapa en la superficie.
Se caracteriza por la unión química fuerte entre el adsorbato y el adsorbente. Por lo tanto,
es más difícil de revertir y requiere más energía para eliminar las moléculas adsorbidas que
en la adsorción física.

Relaciones de equilibrio para adsorbentes


El equilibrio entre la concentración de un soluto en la fase fluida y su concentración en el
sólido se parece un poco a la solubilidad en equilibrio de un gas en un líquido, Ilustración 1
La concentración fase sólida se expresa como:
kg de adsorbato (soluto)
𝑞=
kg de adsorbente (sólido)
La fase fluida (gaseosa o líquida) como:
kg de adsorbato
𝑐=
m3 𝑑𝑒 𝑓𝑙𝑢𝑖𝑑𝑜
Los datos que siguen una ley lineal se pueden expresar mediante una ecuación parecida
a la ley de Henry:
𝒒 = 𝑲𝒄
𝑚3
Dónde: 𝑲 = Es una constante determinada experimentalmente en 𝑘𝑔

Esta isoterma lineal no es común, pero en la región diluida se puede usar para aproximar
los datos de muchos sistemas.

Ilustración 1 Algunos tipos comunes


de isotermas de adsorción.

2
La ecuación de la isoterma de Freundlich: Es empírica, a menudo sirve para aproximar los
datos para muchos sistemas de adsorción físicos y es particularmente útil para líquidos:
𝒒 = 𝐾𝑐 𝑛
Donde 𝑲 y 𝒏 son constantes y se determinan experimentalmente.
En una gráfica log-log de 𝒒 en función de 𝒄, la pendiente es el exponente adimensional 𝒏.
Las dimensiones de 𝑲 dependen del valor de 𝒏.
Esta ecuación a veces se usa para correlacionar datos para hidrocarburos gaseosos en
carbón activado.
La isoterma de Langmuir: Se supone que el adsorbente dispone de un número finito de sitios
de adsorción, estando parte de ellos ocupados por moléculas de adsorbato y otra parte
libres. La velocidad de adsorción depende de la presión y del número de sitios libres,
mientras que la velocidad de desorción es dependiente del número de sitios ocupados. El
estado de equilibrio se obtiene cuando ambas velocidades de adsorción y desorción se
igualan, para cierto valor de presión y proporción de sitios libres.
Tiene una base teórica y está dada por la siguiente ecuación donde 𝒒𝟎 y 𝑲 son constantes
empíricas:
La concentración en fase sólida se expresa como:
𝒒 𝒄
𝑞 = 𝐾+𝟎 𝑐

kg de adsorbato (soluto)
𝑞0
kg de adsorbente (sólido)
La fase fluida (gaseosa) como:
kg
𝐾
m3
1 1 𝐾 1
Cuando se grafica 𝑞 en función de 𝑐 , la pendiente es 𝑞 ; y la intersección es 𝑞0
0

En casi todos los sistemas de adsorción, a medida que aumenta la temperatura la cantidad
adsorbida por el adsorbente va disminuyendo con rapidez, lo cual es útil porque la
adsorción normalmente se hace a la temperatura ambiente y la desorción se puede
efectuar aumentando la temperatura.

ADSORCIÓN POR LOTES


La adsorción por lotes se suele usar para adsorber solutos de disoluciones líquidas
cuando las cantidades tratadas son pequeñas, como en la industria farmacéutica y
en otras. La concentración inicial de la alimentación es cF y la concentración final en
equilibrio es c. Del mismo modo, la concentración del soluto adsorbido en el sólido es
qF y el valor final en equilibrio es q.
El balance de materia sobre el adsorbato es:

𝒒𝑭𝑴+𝒄𝑭𝑺=𝒒𝑴+𝒄𝑺

3
Donde:
𝑴= Es la cantidad de adsorbente, en 𝑘𝑔.
𝑺= Es el volumen de la solución de alimentación, en 𝑚3.

DISEÑO DE COLUMNAS DE ADSORCIÓN DE LECHO FIJO


 El fluido desciende en un flujo constante por la columna.
 Es importante la resistencia a la transferencia de masa, proceso en estado no
estacionario.
 La eficiencia depende de la dinámica global del sistema
 Las concentraciones del soluto en la fase fluida y en la fase adsorbente sólida
cambian con el tiempo y también con la posición en el lecho fijo conforme
prosigue la adsorción.
 El sólido no tiene soluto al principio del proceso.
El perfil de concentración al principio, en el tiempo t1, se muestra en la Ilustración 2,
𝑐
donde la relación de concentraciones , se gratica en función de la longitud del lecho.
𝑐
La concentración del fluido co es la de la alimentación y c es la concentración del
fluido en un punto del lecho. En un tiempo posterior t2, el perfil o la zona de transferencia
de masa donde ocurre la mayor parte del cambio de la concentración, se ha
desplazado más lejos dentro del lecho. La línea punteada correspondiente al tiempo t3
muestra la concentración en la fase fluida en equilibrio con el sólido.

Altura del lecho de adsorción


Ilustración 2 Perfiles a varias posiciones

Concentración de la curva de avance.


En un tiempo dado 𝒕𝟑 en la Ilustración 2, cuando casi la mitad del lecho está saturada
de soluto, la concentración de salida sigue siendo aproximadamente cero, como se
observa en la Ilustración 3. Esta concentración de salida sigue siendo casi cero hasta
que la zona de transferencia de masa empieza a llegar a la salida de la torre en el
tiempo 𝒕5. La concentración de salida empieza a elevarse, y en 𝒕6 llega a 𝒄𝒃 que se
llama punto que se llama punto de ruptura.
Después de que se alcanza el punto de ruptura, la concentración 𝒄 se eleva muy
rápidamente hasta el punto 𝒄𝒅 que es el final de la curva de avance donde el lecho
pierde su efectividad.

4
La concentración de punto de ruptura representa el máximo que se puede descartar
y se suele tomar como 𝟎.𝟎𝟏 hasta 𝟎.𝟎𝟓 para 𝒄𝒃/𝒄𝟎. El valor 𝒄𝒅/𝒄𝟎 se toma como el punto
donde 𝒄𝒅 es aproximadamente igual a 𝒄𝟎.

1.0
Zona de
. cd
transferencia de
𝒄 masa
𝒄𝟎 0.5

Punto de ruptura
Cb
0 .
t1 t2 t3 t4 t5 t6 t7 t8
Ilustración 3 Perfil de concentración de avance en el fluido a la salida del lecho.

Capacidad de la columna y el método de diseño para su aumento de


escala
El ancho y la forma de la zona de transferencia de masa dependen de la isoterma de
adsorción, de la tasa de flujo, de la tasa de transferencia de masa hacia las partículas
y de la difusión en los poros.
Tiempo equivalente a la capacidad total o estequiométrica

𝑐
𝑡𝑡 = ∫ (1 − ) 𝑑𝑡
0 𝑐0

Tiempo equivalente a la capacidad utilizable o el tiempo en el cual la concentración


del efluente alcanza su máximo nivel permisible
𝑡𝑏
𝑐
𝑡𝑢 = ∫ (1 − ) 𝑑𝑡
0 𝑐0

La relación 𝒕𝒖/𝒕𝒕 es la fracción de la capacidad o longitud total del lecho utilizada


hasta el punto de ruptura.
Longitud total del lecho de 𝑯𝑻 𝒎.
Longitud del lecho utilizada hasta el punto de ruptura, área naranja
𝑡𝑢
𝐻𝐿 = 𝐻𝑇
𝑡𝑡
La longitud del lecho no utilizada, área rayada
𝑡𝑢
𝐻𝐿𝑁𝑈 = (1 − ) 𝐻𝑇
𝑡𝑡

𝑯𝑳𝑵𝑼 representa la sección o zona de transferencia de masa (depende de la


velocidad del fluido y es esencialmente independiente de la longitud total de la
columna). El valor de 𝑯𝑳 es directamente proporcional a 𝒕𝒃. Por consiguiente, la

5
longitud 𝑯𝑳𝑵𝑼 de la sección de transferencia de masa simplemente se suma a la
longitud 𝑯𝑳 necesaria para obtener la longitud total

Un procedimiento alterno aproximado que se puede usar en lugar de integrar y


obtener áreas es suponer que la curva de avance de la Ilustración 4 es simétrica en
𝒄/𝒄𝟎=𝟎.𝟓 y 𝒕𝒔. Entonces, el valor de 𝒕𝒕 es simplemente 𝒕𝒔. Esto implica que el área bajo
la curva entre 𝒕𝒃 y 𝒕𝒔 es igual al área sobre la curva entre 𝒕𝒔 y 𝒕𝒅·

𝑯𝑻: 𝑯𝑻=𝑯𝑳𝑵𝑼+𝑯𝑳

ts
Ilustración 4 Determinación de la capacidad de una columna a partir de la curva de avance

Variables de proceso y ciclos de adsorción


Hay cuatro métodos básicos de uso común para el sistema de adsorción cíclico por
lotes en lechos fijos.
1. Ciclo de oscilación de temperatura. También se llama ciclo de oscilación térmica.
El lecho de adsorción usado se regenera calentándolo con serpentines de vapor
dentro de él, o con una corriente de gas de purga caliente para eliminar el adsorbato.
Después, el lecho se enfría.
2. Ciclo de oscilación de presión. En este caso el lecho se desorbe reduciendo la
presión a temperatura esencialmente constante y luego purgando el lecho a baja
presión con una pequeña fracción de la corriente del producto.
3. Ciclo de remoción con gas de purga inerte. En este ciclo el adsorbato se elimina
haciendo pasar un gas inerte o que no se adsorbe a través del lecho.
4. Ciclo de desplazamiento y purga. La presión y la temperatura se mantienen
esencialmente constantes como al emplear gas de purga, pero se utiliza un gas o un
líquido que se adsorbe con más fuerza que el adsorbato y lo desplaza.

La remoción con vapor se usa a menudo para regenerar sistemas de recuperación


de disolventes que utilizan adsorbente de carbón activado, y se puede considerar
como una combinación del ciclo de oscilación de temperatura y el de
desplazamiento y purga.

Bibliografía
Geankoplis, C. J. (1998). PROCESOS DE TRANSPORTE Y OPERACIONES UNITARIAS. MÉXICO:
CONTINENTAL, S.A. DE C.V. Recuperado el 11 de Diciembre de 2018

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