PROBLEMA 17.

1: Un reactivo gaseoso A se difunde a través de una película gaseosa y

reacciona sobre la superficie de un sólido de acuerdo con una velocidad de reacción de
primer orden reversible.

rA  k   CAs  CAe 

donde C Ae es la concentración de A en equilibrio con la superficie del sólido. Desarrollar

una expresión para la velocidad de reacción de A que explique las etapas de reacción y de
transferencia de materia.
Solución:

1 dN A mol de A reaccionando
rA   
S dt superficie de interface  tiempo

Película

El flux por difusión de A hacia la superficie es:

 k g  C Ag  C As 
1 dN A
rA   (1)
S dt
Se tiene la reacción reversible de primer orden con respecto a A:

rA  ks  CAs  CAe  (2)

Despejando CAs de la ecuación (1):

rA  k g  C Ag  C As 
rA
 C Ag  C As
kg

rA
CAs   CAg (3)
kg

Despejando CAs de la ecuación (2)

rA  ks  C As  C Ae 
rA
 C As  C Ae
ks
  rA
C As   C Ae (4)
ks

Igualando (3) y (4) se tiene:

rA  r 
 C Ag  A  C Ae
kg ks
rA rA
C Ag  C Ae    
ks k g
1 1 
C Ag  C Ae    rA   
k k 
 s g 

C Ag  C Ae
 rA 
1 1 
  
 ks k g 

Problema 17-2 En el ejemplo 17-4 se da la expresión para la velocidad final de

transferencia de masa a través de una película, seguida de la expresión para la velocidad
de una reacción de segundo orden sobre una superficie plana. Derivar esta expresión y
demostrar que es correcta
Solución:
El ejemplo 17.4 nos da:

rA''  rA'' 1  r '' A2 

k1

2 k ''

 mol 
2 k''C Al  kl  kl2  4k'' klC Al ,  2 
m s
Derivando tenemos la siguiente expresión:

d
dC Al
 kl

'' 2 '' 
 2 k '' 2 k C Al  kl  kl  4 k klC Al 


Sacamos la constante:

kl d
2 k'' dC Al

2 k''C Al  kl  kl2  4k'' klC Al 
Aplicando la regla de la suma/diferencia:

kl  d
'' 
2 k  dC Al
(2 k''C Al ) 
d
dC Al
( kl ) 
d
dC Al
  
kl2  4 k'' klC Al 

Luego:

d
1) (2 k''C Al )  2C Al
dC Al
d
2) ( kl )  0
dC Al
 3)
d
dC Al
 
kl2  4 k'' klC Al 
2 k'' kl
kl2  4 k'' klC Al

Reemplazando:

kl  2 k '' kl 
 2C Al  0  
2 k ''  kl2  4 k '' klC Al 


Simplificando:

kl  kl (4 k''C Al )  kl 
k  4 k klC Al
2
l
''

SMITH 6TA EDICIÓN

PROBLEMA 7.7: Repita el Prob. 7-6 para los siguientes datos de adsorción de equilibrio de
C6 H 6 en el mismo gel de sílice a 110 °C.

Presión parcia del C6 H 6 absorbido,

C6 H 6 en el gas, atm moles g/(g gel)
4
5, 0 10 2, 6 105
1, 0 103 4,5 105
2, 0 103 7,8 105
5, 0 103 17,0 105
1, 0 102 27, 0 105
2, 0 102 40, 0 105

a) Determine qué tan bien concuerdan estos datos con la isoterma de Langmuir.
Establezca los valores de las constantes C m y Kc , por medio de los cuadros medios
mínimos de la forma linearizada de la Ec. (7-1.5):
Cg 1 C
  g
C Kc C m C m
b) ¿Hasta qué concentración de gas es lineal la isoterma?
PROBLEMA 7-10. Ward estudio la quimisorcion de hidrogeno en cobre pulverizado y
encontró que el calor de adsorción era independiente de la cantidad de superficie cubierta.
Los datos de equilibrio de los experimentos a 25°C son como sigue:

Presión de hidrogeno mm de 1.05 2.95 5.40 10.65 21.5 45.1 95.8 204.8
Hg
Volumen adsorbido cm3 a 0.239 0.564 0.659 0.800 0.995 1.160 1.300 1.471
0°C y 1 atm

¿Qué clase de isoterma concuerda con estos resultados?

Solucion:
ISOTERMA DE LANGMUIR

 Cambiando los mmHg a atm tenemos y con el volumen lo transformamos a moles de

concentración de hidrogeno absorbido mediante las ecuaciones de los gases ideales a
una temperatura de 0°C y 1 atm.

 Aplicando las ecuaciones de Langmiur:

C AS K cC A P
 ,luego C
C m 1  K cC A RT
C Kc / RTp
luego AS  , K c / RT  K c*
C m 1  K c / RTp
C AS Kc* p

C m 1  Kc* p
C m 1  Kc* p

C AS Kc* p
Cm 1
 * 1
C AS Kc p
p 1 p
 *

C AS C m Kc C m
  Obtenemos la gráfica de p vs CAS donde obtenemos un R2 0,9968 más próximo a 1.

4500

4000 y = 14883x + 174.78

R² = 0.9968
3500

3000

2500

2000

1500

1000

500

0
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3

ISOTERMA DE FREUNDLICH:

 Aplicando las ecuaciones de freundlich y sacando Ln a las presiones y

concentraciones tenemos:
ecuaciones de freundlich

  m  p
1/ n

C AS
 m  p
1/ n

Cm
C AS  mC m  p 
1/ n

1
ln C AS   ln  mC m   ln  p 
4
  Obtenemos la gráfica de Ln(p) vs Ln(CAS) donde obtenemos un R2 de 0,8941.

0
-7 -6 -5 -4 -3 -2 -1 0
-2

-4

-6

-8
y = 0.3097x - 9.0443
R² = 0.8941 -10

-12

-14

ISOTERMA DE TEMKIN:

 Aplicando las ecuaciones de TEMKIN y sacando Ln a la presion vs concentracion

tenemos:
ecuaciones de TEMKIN

  K1 ln  K 2 p 
C AS  CmK1 ln  K 2 p 
C AS  CmK1 ln  K 2   C mK1 ln  p 
  Obtenemos la gráfica de Ln(p) vs (CAS) donde obtenemos un R2 de 0,9954.

0.00007

y = 1E-05x + 8E-05
0.00006
R² = 0.9954

0.00005

0.00004

0.00003

0.00002

0.00001

0
-7 -6 -5 -4 -3 -2 -1 0

La isoterma de LANGMUIR es la mas precisa en cuanto a presión y concentración.

PROBLEMA 7-13. Muestre que la ecuación de Elovich para la velocidad de quimisorción

puede integrarse con respecto a la superficie cubierta (a presión constante del gas
adsorbente) para obtener

  a ln 1  bf 

Donde t es el tiempo desde el inicio del proceso de adsoricion, y a y b son constantes. Si

la energía de activación para la quimisorcion es una función lineal de la superficie
cubierta, derive, de acuerdo con E  E0  c , la forma integrada de la ecuación de
Elovich.
Solución
De la ecuación de Elovich

dq
 a  e  b q
dt
Donde b: es la superficie cubierta

1 dq
1
a  e  bq dt
1
 ae  bq
dq   dt

1
ebq  C2  t  C1
ab
 1
e bq  t  C1
ab

 1 
ab  ebq    t  C1  ab
 ab 

ebq  abt  abC1

ln  ebq   ln  abt  abC1 

b  q  ln  abt  abC1 

ln  abt  abC1 
q
b

PROBLEMA 7-14. Ward ha estudiado la quimisorción de hidrógeno sobre partículas

pequeñas de cobre a 25 ºC. Sus datos para una corrida son:

Presión de Volumen
Hidrogeno, de
cm de Hg Hidrogeno
adsorbido,
a 25ºC y
1atm
0,019 0,042
0,066 0,138
0,097 0,163
0,101 0,161
0,110 0,171
0,190 0,221
0,265 0,256
0,405 0,321
0,555 0,371
0,750 0,411
0,815 0,421
1,19 0,471
1,75 0,550

¿Concuerdan estos datos con la isoterma de Langmuir o la de Freundlich?

Solución

Para la isoterma de Langmuir:

Haciendo uso de la ecuación

kp p V
 
1 kp p Vm
 V : Volumen de gas adsorbido a la presiòn P
Donde:
Vm : volumen de gas adsorbido cuando la monocapa esta sobresaturada

Se linealiza la ecuación
1 1 1 1
   
V Vm Vm k p  P 
Obtenemos los siguientes resultados haciendo uso de las presiones indicadas en Excel:

m  0, 4132
b  1,9216
R 2  0,996

Para la isoterma de Freundlich

Haciendo uso de la ecuacion

V
   p 
1/n

Vm
Linealizando la ecuacion

1 m
  p
1/ n

V Vm
1 m
ln    ln    ln
V   Vm 
 p  
1/ n

1 m 1
ln    ln    ln  p 
V   Vm  n
Haciendo uso de las presiones dados por el problema se recalculan los datos y se
obtiene la gráfica en Excel donde:

m  0,5187
b  0, 7271
R 2  0,955

Por los datos obtenidos se ve claramente que la isoterma de Langmuir es la adecuada

pues la isoterma de Freundlich se obtiene una pendiente negativa y un valor ajustado
muy alejado de la unidad
UNIVERSIDAD NACIONAL JORGE BASADRE GROHMANN-
FACULTAD DE INGENIERIA
ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUIMICA

PROBLEMAS ENCARGADOS DISEÑO DE REACTORES II

CURSO: Diseño de Reactores I

ESTUDIANTES: Briam Jhersy Tica Soncco 2015-120014

Rommy Briguitt Torres Rivera 2015-120015
Bryan Terry Vargas Cutipa 2010-35568

TACNA-PERU