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UNIVERSIDAD NACIONAL

JOSE FAUSTINO SANCHEZ CARRION

FACULTAD DE INGENERIA METALURGICA Y QUIMICA

ESCUELA ACADEMICO PROFESIONAL DE ING. METALURGICA

ECUACION DE CLAUSIUS - CLAPEYRON

ALUMNO:

ESPADA COLLAZO KEVIN JUNIOR

DOCENTE:

ING. ESPINOZA RODRÍGUEZ RONALD

INGENIERO QUÌMICO – REGISTRO C.I.P. N° 95579

HUACHO – PERU

2018
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RESUMEN

La Ecuación de Clausius - Clapeyron se caracteriza por el cambio de fase entre un líquido

y sólido, en la relación de presión y temperatura. Se emplea también para determinar la

variación de la presión de presión de saturación con la temperatura.

La Ecuación de Clausius - Clapeyron en la determinación de la presión de vapor de los líquidos

a temperaturas mayores que la ambiental, se tiene que a mayor temperatura tendremos una

menor presión, esto significa que la presión de vapor es inversamente proporcional a la

temperatura.

La ecuación de Clapeyron nos permite calcular la pendiente de una línea de equilibrio entre dos

fases en el diagrama de fases P-T de un sistema de un componente. La entropía resume las

propiedades estructurales del sistema por lo que es razonable suponer que cada fase pura tiene

asociada una función entropía diferente.

Solo es aplicable para obtener la presión del vapor de un sólido o líquido a una cierta

temperatura.
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I. INTRODUCCION

La ecuación de Clausius-Clapeyron es usada para predecir donde se va a dar una transición

de fase.

Está ecuación es aplicable para obtener la presión del vapor de un solido o un liquido a una

cierta temperatura, conocido otro punto de equilibrio entre las fases.

La primera parte en el desarrollo de la presente monografía corresponde al capítulo titulado

“Introducción”, en este capítulo definiremos los conceptos básicos que dan a conocer algunos

autores a cerca de la ecuación de Clausius-Clapeyron, como se desarrolla esta ecuación durante

su recorrido en un conducto.

El segundo capítulo lleva por nombre “Ecuación de Clausius-Clapeyron”, en este capítulo

vamos a conocer cómo se desarrolló la ecuación a través del tiempo y definiremos conceptos

básicos como el estudio de las transiciones de fase de primer y segundo orden.

El tercer capítulo lleva por nombre “Termodinámica de los cambios de fase”, que nos explica

la coexistencia de dos fases.

El cuarto capítulo denominado: “Aplicaciones de la Ecuación de Clapeyron a distintos

cambios de fases” se basa en la explicación de la ecuación Clausius-Clapeyron en los sistemas

de equilibrios de fases, liquido, sólido y gaseoso.

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CONTENIDO

I. INTRODUCCION ............................................................................................................. 3

II. ECUACION DE CLAUSIUS CLAPEYRON .................................................................. 5

2.1. Historia: ........................................................................................................................... 5

2.2. Definición: .................................................................................................................. 5

2.3. Consideración sobre la ecuación de Clapeyron .......................................................... 6

III. TEMODINAMICA DE LOS CAMBIOS DE FASES .................................................... 6

3.1. Termodinámica de un sistema en un estado con coexistencia de dos fases ............... 7

IV. APLICACIÓN DE LA ECUACION DE CLAPEYRON A DISTINTOS CAMBIOS

DE FASE .................................................................................................................................... 7

4.1. Equilibrio Líquido-Gas ............................................................................................... 7

4.2. Equilibrio Sólido-Gas ................................................................................................. 8

4.3. Equilibrio Sólido-Líquido .......................................................................................... 8

4.3.1. Diagrama de fases ................................................................................................ 9

4.4. Aplicación: ............................................................................................................... 10

V.CONCLUSIONES ........................................................................................................... 11

VI.REFERENCIA ............................................................................................................... 12
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II. ECUACION DE CLAUSIUS CLAPEYRON

2.1. Historia:

Flores (2012), afirma: El nombre de ecuación de Clapeyron es en honor al ingeniero y físico

francés E. Clapeyron (1799-1864). Ésta es una importante relación termodinámica pues permite

determinar la entalpía de vaporización a una temperatura determinada midiendo simplemente

la pendiente de la curva de saturación en un diagrama P-T y el volumen específico del líquido

saturado y el vapor saturado a la temperatura dada.

La ecuación de Clapeyron permite calcular la pendiente de una línea de equilibrio entre dos

fases en el diagrama de fases P-T de un sistema de un componente.

2.2. Definición:

Rodríguez (2007), afirma: Se caracteriza por el cambio de fase entre un líquido y sólido, en

la relación de presión y temperatura.

Se emplea también para determinar la variación de la presión de presión de saturación con

la temperatura.

Flores (2012), afirma: La ecuación de Clapeyron es fundamental para cualquier análisis del

equilibrio entre 2 fases de una sustancia pura.

Velasco (2011), afirma: Consiste en el estudio de las transiciones de fase de primer orden.

Esta ecuación proporciona la pendiente de la curva de coexistencia de dos fases en equilibrio

en el diagrama Presión-Temperatura.

𝑑𝐿 𝜕(𝜐2 −𝜐1 ) 𝑑𝑃
= 𝐶𝑝.2 − 𝐶𝑝.1 + (𝜐2 − 𝜐1 − 𝑇 |𝑝) 𝑑𝑇 (1)
𝑑𝑇 𝜕𝑇
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2.3. Consideración sobre la ecuación de Clapeyron

Rodríguez (2007) afirma:

En un cambio de fase líquido-vapor, tanto ΔH como ΔV son positivos, por tanto, la pendiente

de la línea de equilibrio líquido-vapor es positiva. Lo mismo sucede con la línea sólido-vapor.

En un cambio de fase sólido-líquido, ΔH es positivo y en general ΔV también, por lo tanto,

la pendiente de esta línea también será positiva. Existen sin embargo algunas excepciones como

el Ga o Bi debido a una disminución de volumen que sufren estos componentes al fundirse, en

estos casos la pendiente de la línea de equilibrio sólido-líquido será negativa.

En el cambio de fase sólido-líquido ΔV es mucho menor que en los cambios de fase sólido-

gas o líquido-gas. Por esta razón la pendiente en el primer caso es mucho mayor que en los

últimos.

III. TEMODINAMICA DE LOS CAMBIOS DE FASES

Martínez (2016), afirma: Un sistema en equilibrio con una densidad de energía y un volumen

específico queda completamente caracterizado por su densidad de entropía.

La entropía resume las propiedades estructurales del sistema por lo que es razonable suponer

que cada fase pura tiene asociada una función entropía diferente:

𝑠 = 𝑠1 (𝑢, 𝜈) , if (𝑢, 𝜈) ∈ 𝑓1 (2)

𝑠 = 𝑠2 (𝑢, 𝜈) , if (𝑢, 𝜈) ∈ 𝑓2 (3)

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3.1.Termodinámica de un sistema en un estado con coexistencia de dos fases

Supongamos un estado de coexistencia de dos fases puras en las que fijamos la densidad de

energía interna y el volumen específico de cada fase, así como la proporción relativa de cada

fase en el sistema. La entropía de este sistema viene dada por:

𝑠(𝑢1 , 𝜈1 , 𝑢2 , 𝜈2 , 𝑥) = 𝑥𝑠1 (𝑢1 , 𝜈1 ) + (1 − 𝑥)𝑠1 (𝑢2 , 𝜈2 ) ≡ 𝑠̅(𝑢, 𝜈; 𝑢1 , 𝜈1 , 𝑥) (4)

Donde:

 𝒙 = 𝑵𝟏 /𝑵. 𝑁1 es el número de partículas pertenecientes a la fase 1 y N el número

total de partículas.

 𝒖𝒊 , 𝝂𝒊 es la densidad de energía y volumen especifico de fase 𝑖.

 𝒖 = 𝒙𝒖𝟏 + (𝟏 − 𝒙)𝒖𝟐 es la densidad de energía global del sistema.

 𝒗 = 𝒙𝒗𝟏 + (𝟏 − 𝒙)𝒗𝟐 es el volumen especifico del sistema.

IV. APLICACIÓN DE LA ECUACION DE CLAPEYRON A DISTINTOS

CAMBIOS DE FASE

4.1. Equilibrio Líquido-Gas

Atkins (1994), afirma: Nos dice que las moléculas vencen a las fuerzas atractivas

mediante la energía cinética y así poder pasar a estado gaseoso.

Figura 1. Distribución de la energía cinética

Fuente: http://ergodic.ugr.es/termo/lecciones/leccion08.pdf
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La ecuación de Clausius-Clapeyron lo que hace en este proceso es la presión de vapor de

liquido aumenta con la temperatura y disminuye con la entalpia de la vaporización, según la

ecuación

∆𝐻°𝑣𝑎𝑝 ∆𝑆°𝑣𝑎𝑝
𝑙𝑛𝑝𝑣 (𝑒𝑛 𝑎𝑡𝑚) = + (5)
𝑅𝑇 𝑅

Obtenida por Clausius y deducida posteriormente por Clapeyron a partir de las leyes de

termodinámica.

4.2. Equilibrio Sólido-Gas

Rodríguez (2007), Afirma: El gas molar es mucho mayor que el sólido por lo que puede

hacerse la aproximación

∆𝑉̅ = 𝑉̅𝑔 − 𝑉
̅𝑙 ≈ 𝑉̅𝑔 (6)

Si el gas se comporta como un gas ideal, la siguiente ecuación se transforma en

𝑑𝑃 ̅
∆𝐻 ̅
∆𝐻 ̅
𝑃∆𝐻
= 𝑇∆𝑉̅ = 𝑇𝑉̅̅̅̅ = (7)
𝑑𝑇 𝑔 𝑅𝑇 2

Si el rango de temperatura es pequeño, la ∆𝐻 es constante a lo largo de la línea de equilibrio.

Atkins (1994), afirma: Las características de este equilibrio son similares a las del equilibrio

entre líquidos y gases. Al no existir estado líquido, el sólido sublima y pasa directamente a un

gas.

4.3.Equilibrio Sólido-Líquido

Rodríguez (2007), Afirma: En este equilibrio no podremos usar la Ecuación Clausius-

Clapeyron ya que se han utilizado una serie de aproximaciones en una de la fases que interviene

el gas. En este caso la variación de la Presión de equilibrio cuando cambia la temperatura se

obtiene directamente de la ecuación de Clapeyron.

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Atkins (1994), afirma: Se puede deducir de los equilibrios Líquido-Gas y Sólido-Gas,

considerando que, a una temperatura dada, el estado mas estable es el que presenta menor

presión de vapor.

Figura 2. Grafica de presión de vapor para el agua

Fuente: http://www3.uah.es/edejesus/resumenes/QG/Tema_8.pdf

4.3.1. Diagrama de fases

Determina el estado para una sustancia a una presión y temperaturas dadas, en este diagrama

de fases podemos tener los tres estados en equilibrio.

Figura 3. a) Diagrama de fase para el agua b) Diagrama de fase para el C𝑂2

Fuente: http://www3.uah.es/edejesus/resumenes/QG/Tema_8.pdf
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4.4. Aplicación:

Rodríguez (2007), Afirma: Solo es aplicable para obtener la presión del vapor de un

sólido o líquido a una cierta temperatura.

Esta expresión puede ser usada para predecir dónde se va a dar una transición de fase. Por

ejemplo, la écuación de Clausius-Clapeyron se usa frecuentemente para explicar

el patinaje sobre hielo: el patinador (de unos 70 kg), con la presión de sus cuchillas, aumenta

puntualmente la presión sobre el hielo, lo cual lleva a éste a fundirse. ¿Funciona dicha

explicación? Si T=−2 °C, se puede emplear la ecuación de Clausius-Clapeyron para hallar la

presión necesaria para fundir el hielo a dicha temperatura. Asumiendo que la variación de la

temperatura es pequeña, y que por tanto se puede considerar constante tanto el calor latente de

fusión como los volúmenes específicos, se puede usar:

𝐿
∆𝑃 = 𝑇∆𝑉 ∆𝑇 (8)

Y sustituyendo los de valores de:

𝐿 = 3,34. 105 𝐽/𝐾𝑔

𝑇 = 271,15 𝐾

∆𝑉 = −9,05. 105 𝑚3 /𝐾𝑔

∆𝑇 = 2𝐾

Se obtiene

∆𝑃 = 27,2 𝑀𝑃𝑎 = 277,36 𝐾𝑔𝑓/𝑐𝑚2

Esta presión es la equivalente a la de un peso de 150 kg situado sobre unos patines de área

total de contacto con el hielo de 0,54 cm2. Evidentemente, éste no es el mecanismo por el cual

se funde el hielo bajo las cuchillas de los patines.

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V. CONCLUSIONES

 Concluimos que la Ecuación de Clausius - Clapeyron en la determinación de la

presión de vapor de los líquidos a temperaturas mayores que la ambiental, se tiene

que a mayor temperatura tendremos una menor presión, esto significa que la presión

de vapor es inversamente proporcional a la temperatura.

 Concluimos que pueden coexistir dos fases puras en las que fijamos la densidad de

energía interna y el volumen específico de cada fase.

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VI. REFERENCIA

Atkir. (1994). https://es.scribd.com/doc/81456732/Ecuacion-de-Clausius-Clapeyron.

Flores. (2012). https://www.ecured.cu/Ecuaci%C3%B3n_de_Clausius-Clapeyron.

Martinez. (2016). http://gtfe.usal.es/pdfs/ensenanza/santi_rsef_clapeyron_08.

Ronald. (2007). http://www3.uah.es/edejesus/resumenes/QG/Tema_8.pdf.

Velasco. (2011). http://webserver.dmt.upm.es/~isidoro/bk3/c06/Capitulo%205.pdf.