Universidad Nacional Autónoma

de Honduras.

Facultad de Ingeniería
Departamento de Ingeniería Química Industrial
Química Analítica Cuantitativa (QQ-225)
Informe Proyecto Audiovisual
Determinación de Azufre en Combustibles
Catedrático: Ing. Javier Leonardo Madrid
Sección 0700
Integrantes:
Alejandra María Muñoz Izaguirre 20141004281
Cristel Alejandra Bejarano Lopez 20151001841
Ingrid Carolina Altamirano Garay 20141004205
María del Carmen Padilla González 20121005170
Luis Fernando Suazo Zelaya 20131007875

Cuidad Universitaria, 9 de mayo del 2018.

 Introducción
El presente reporte muestra los resultados obtenidos en la validación
del método de azufre en una muestra de combustible por
espectrofotometría a una longitud de onda de 425nm. Se explica cuáles
son los reactivos y materiales utilizados al igual que el procedimiento
experimental para obtener los cálculos y resultados en esta práctica.
 Objetivos

 Determinar la cantidad de azufre contenida en una muestra de

gasolina súper.

 Comparar mediante gráficas la cantidad de azufre presente en la

muestra de gasolina a una longitud de onda de 425nm.

 Determinar cualitativamente la importancia de la espectrofotometría

de absorción molecular en esta práctica.
 Determinación de Azufre en Combustibles.

Debemos aceptar como un axioma que el aire que respiramos en

nuestra ciudad está contaminado por partículas en suspensión y por el
dióxido de azufre, entre tantas otras sustancias.
El azufre sólido no engendra peligro, sin embargo, cuando es gaseoso
causa daños de consideración. Las gasolinas y el diésel que lo
contienen emanan al aire dióxido de azufre y partículas en suspensión
altamente dañinas para la salud pública. Este gas al mezclarse con el
agua se convierte en ácido sulfúrico, causando lo que conocemos como
lluvia y neblina ácidas que afecta a la agricultura, malogra los edificios
y monumentos, daña los vehículos; y, sobre todo, perjudica a la salud
de los habitantes.
El azufre en los combustibles a base de petróleo contribuye a la
contaminación atmosférica. El contenido de estos en los combustibles,
especialmente en los combustibles de automóviles, está estrictamente
controlado y se han endurecido las regulaciones de contenido de azufre
en el aceite combustible, como el diésel y la gasolina. Por lo tanto, el
control del contenido de azufre es muy importante en las plantas de
refinería.
Con respecto al petróleo crudo que se ofrece en todo el mundo se sabe
que el contenido promedio de azufre es de 100 a 33 000 ppm sin
embargo, las refinerías están en una completa liberta de producir
diferentes tipos de petróleo con distintos contenidos de azufre.
La principal razón y motivo por el cual se desea determinar el contenido
de azufre en la muestra de gasolina es para poder determinar el impacto
ambiente que este misto ocasionara, debido a que el azufre cuando se
quema se transforma en bióxido de azufre (SO2) este se libera a la
atmósfera donde tiene efectos tóxicos.

Hay números métodos disponibles para la determinación de azufre en

diversos productos de petróleo. El método más popular actualmente
utilizado para la determinación de azufre en una muestra se incluye
energía/dispersión x, fluorescencia de rayos EDXRF, fluorescencia de
rayos X de dispersión de longitud de onda WDXRF entre otros.

La espectrometría de fluorescencia de rayos X (XRF) se ha utilizado

para el análisis cuantitativo de azufre en los combustibles a base de
petróleo, debido a la fácil preparación de muestras.

En este estudio describe un método turbidimetrico el cual es un análisis

cuyo fundamento es la formación de partículas de pequeño tamaño en
una disolución, mediante reactivo adecuado, para utilizar el efecto de la
dispersión de la luz cuando una fuente de radiación incide sobre ellas,
este método es utilizado para determinar los niveles de totales de azufre
en los combustibles haciendo de uso un espectrofotómetro uv/vs/.Este
instrumento proporciona la mayor precisión de medición junto con un
muy alto nivel de estabilidad con el tiempo.

*Espectrofotometría.

Es un método científico utilizado para medir cuanta luz absorbe una

sustancia química, midiendo la intensidad de la luz cuando un haz
luminoso pasa a través de la solución muestra, basándose en la Ley de
Beer-Lambert. Esta medición también puede usarse para medir la
cantidad de un producto químico conocido en una sustancia.

El estudio de la interacción de la luz (u otra radiación electromagnética)

con la materia es una herramienta importante y versátil para la ciencia.
De hecho, gran parte de nuestro conocimiento de las sustancias
químicas viene de su absorción específica o emisión de luz.

El principio básico es que cada compuesto absorbe o transmite luz

sobre un cierto rango de longitud de onda.

Un principio de la espectrofotometría es que la intensidad del color es

una medida de la cantidad de un material en solución.
Un segundo principio de la espectrofotometría es que cada sustancia
absorbe o transmite ciertas longitudes de onda de energía radiante pero
no otras longitudes de onda.
*Espectrofotómetro.

El espectrofotómetro es un instrumento usado en la física óptica que

sirve para medir, en función de la longitud de onda, la relación entre
valores de una misma magnitud fotométrica relativos a dos haces de
radiaciones. También es utilizado en los laboratorios de química para
la cuantificación de sustancias y microorganismos.

Este instrumento tiene la capacidad de proyectar un haz de luz

monocromática a través de una muestra y medir la cantidad de luz que
es absorbida por dicha muestra. Esto le permite al operador realizar dos
funciones:
1. Dar información sobre la naturaleza de la sustancia en la muestra.
2. Indicar indirectamente qué cantidad de la sustancia que nos interesa
está presente en la muestra.

*Componentes del espectrofotómetro

Cubetas de espectrofotometría. En un primer plano, dos de cuarzo
aptas para el trabajo con luz ultravioleta; en segundo plano, de
plástico, para colorimetría (es decir, empleando luz visible).

Fuente de luz:
La fuente de luz que ilumina la muestra debe cumplir con las
siguientes condiciones: estabilidad, direccionalidad, distribución de
energía espectral continua y larga vida. Las fuentes empleadas son:
lámpara de wolframio (también llamado tungsteno), lámpara de arco
de xenón y lámpara de deuterio que es utilizada en los laboratorios
atómicos.

Monocromador:
El monocromador aísla las radiaciones de longitud de onda deseada
que inciden o se reflejan desde el conjunto, se usa para obtener luz
monocromática. Está constituido por las rendijas de entrada y salida,
colimadores y el elemento de dispersión. El colimador se ubica entre la
rendija de entrada y salida. Es un lente que lleva el haz de luz que
entra con una determinada longitud de onda hacia un prisma el cual
separa todas las longitudes de onda de ese haz y la longitud deseada
se dirige hacia otra lente que direcciona ese haz hacia la rendija de
salida.

Compartimiento de Muestra:
Es donde tiene lugar la interacción, R.E.M con la materia (debe
producirse donde no haya absorción ni dispersión de las longitudes de
onda). Es importante destacar, que durante este proceso, se aplica la
ley de Lambert-Beer en su máxima expresión, en base a sus leyes de
absorción, en lo que concierne al paso de la molécula de fundamental-
excitado.

Detector:
El detector, es quien detecta una radiación y a su vez lo deja en
evidencia, para posterior estudio. Hay de dos tipos:
a) los que responden a fotones;
b) los que responden al calor

Registrador:
Convierte el fenómeno físico, en números proporcionales al analito en
cuestión.

Fotodetectores
En los instrumentos modernos se encuentra una serie de 16
fotodetectores para percibir la señal en forma simultánea en 16
longitudes de onda, cubriendo el espectro visible. Esto reduce el tiempo
de medida, y minimiza las partes móviles del equipo.
Materiales y Equipo:
 1 beaker de 250 ml
 1 beaker de 150 ml
 1 beaker de 50 ml
 1 pipeta con su respectiva perilla
 2 matraz Erlenmeyer de 250 ml
 Campana de gases
 Balanza analítica
 Soporte universal
 Espátula
 Papel filtro
 Embudo
 Plancha de agitador magnético
 Pizeta
 Espectrofotómetro
 Celdas de cuarzo

Reactivos:
 Gasolina
 Cloruro de Bario
 Butanol
 Alcohol clínico al 70%

OBS: Si no se tiene el Cloruro de Bario

 Sulfato de Bario
 Ácido Clorhídrico
Procedimiento Experimental:
Preparación del Cloruro de Bario
1. Pesar exactamente 4.7 g de Sulfato de Bario en Balanza
Analítica.
2. Medir exactamente 3.3 ml de Ácido Clorhídrico con la ayuda de
una pipeta (Este paso realizarlo en una campana de gases).
3. En una campana de gases introducir una plancha (agitador
magnético), agitar la disolución a 60rpm a una temperatura
aproximada de 80°C durante 15 minutos.
4. Aumentar la temperatura a 100°C para que se empiece a formar
el cloruro de bario.
5. Dejar reposar de 1 a 2 días a temperatura ambiente.
6. Filtrar el cloruro de bario.

Técnica Específica:
1. Medir con exactitud 100 ml de gasolina y colocarlos en un
Erlenmeyer de 250 ml.
2. Agregar 5 ml de butanol.
3. Agitar la disolución en una plancha de agitador magnético
durante 4 minutos.
4. Al cuarto minuto agregar 2 ml de cloruro de bario (BaCl2). Para
esto disolvemos una cucharada de cloruro de bario en 2 ml de
agua destilada.
5. Agitar la disolución un minuto más.
6. Realizar pasos 1-5 por duplicado.
7. Realizar el blanco y colocarlo en el espectrofotómetro.
8. Leer la absorbancia en el espectrofotómetro a una longitud de
onda de 425nm.
9. Realizar el paso 8 por triplicado para cada una de las muestras
a analizar.
 Cálculos y Resultados

Cálculos para la preparación del Cloruro de Bario (BaCl2)

BaSO4 + 2HCl BaCl2 + H2SO4
0.02 mol de cada especie involucrada en la reacción tomando en
cuenta la estequiometria.

Por lo tanto:
PM (HCl)= 36.45 g/mol %p/p= 37% Densidad= 1.185g/mol
PM (BaSO4)= 233.394g/mol

36.45 g HCl 100g HCl ml HCl

0.04mol HCl× × × =3.3253 ml~3.3ml HCl
1 mol HCl 37g HCl 1.185g HCl

233.394 g BaSO4
0.02mol BaS04× = 4.66788 g~ 4.7 g BaSO4
1 mol BaSO4

Se midieron 3.3 ml de HCl y se pesaron 4.7 g de BaSO4

Cálculos para determinar el contenido de azufre

Partiendo de la gráfica de referencia:

Donde “y” es igual a la absorbancia medida y “x” es la concentración

en ppm de SO4, despejando para x de la ecuación de la gráfica
y=0.0051x.

Y para encontrar el contenido de azufre (mg/L) usamos:

𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑆
(𝑋 𝑆𝑂4 )
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑆𝑂4
Absorbancias medidas en el espectrofotómetro

Numero Absorbancia
de medida
medición

Primer 1 0.4305
muestra

2 0.4489

3 0.4645

Segunda 4 0.4607
muestra

5 0.4200

6 0.4457

Concentraciones calculadas
𝐴
XSO4= Y= absorbancia medida por el espectrofotómetro.
0.051

Y la concentración de Azufre es igual a

𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑆
(𝑋 𝑆𝑂4 )
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑆𝑂4

1. Concentración de SO4 en ppm

X(Concentración de
SO4 ppm) Y(Absorbancia)
84.41176471 0.4305
88.01960784 0.4489
91.07843137 0.4645
90.33333333 0.4607
82.35294118 0.4200
87.39215686 0.4457
2. Concentración de Azufre en ppm
X(Concentración de S
ppm) Y(Absorbancia)
54.53584865 0.4305
56.86676529 0.4489
58.84297723 0.4645
58.36159227 0.4607
53.20570600 0.4200
56.46138849 0.4457

Grafica Tabla 1.

Sulfatos en gasolina
0.47
0.465
0.46
0.455
0.45
Absorbancia

0.445
0.44
0.435
0.43
0.425
0.42
0.415
81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92
Concentracion SO4 ppm
Grafica Tabla 2.

Azufre en gasolina
0.47
0.465
0.46
0.455
0.45
Absorbancia

0.445
0.44
0.435
0.43
0.425
0.42
0.415
52 53 54 55 56 57 58 59 60
Concentracion de S ppm
 Observaciones
 Observamos que las lecturas en el espectrofotómetro las tuvimos
que realizar en las cubetas de cuarzo, ya que estas no absorben
en la zona UV ni en la IR en la longitud de onda seleccionada y
por lo tanto no interfieren en la cuantificación de nuestro analito.

 Observamos que para limpiar las cubetas, debíamos lavarlas con

etanol, luego agua destilada, nuevamente etanol y secarlas con
papel, esto para que no interfieran en las siguientes
cuantificaciones; para cada lectura debíamos realizar este
proceso.

 Observamos que el blanco que utilizamos en ésta práctica fue un

blanco de gasolina y no de agua destilada (como usualmente lo
es) ya que la gasolina viene coloreada (ésto para diferenciar cada
tipo de la misma) y por ende no afecta en nuestras lecturas.
 Conclusiones

1. Determinamos el contenido de azufre en combustibles, gasolina

en particular, por medio de la espectrofotometría, la cantidad de
azufre en nuestras muestras fue relativamente poca (en
promedio de 51.37 ppm) esto significa que es un combustible de
bajo azufre y puede llevar a reducciones de todas las emisiones
vehiculares de contaminantes, con beneficios que van del
mejoramiento de la salud humana a una disminución del
calentamiento global. El potencial de reducción de gases de
efecto invernadero es también muy elevado —el transporte
vehicular representa el 14% de las emisiones globales de CO2 y
el diseño avanzado de motores, permitido por los combustibles
de bajo azufre, hace posible una reducción de 20–45% de estas
emisiones.
2. El comportamiento lineal de nuestras graficas construidas a
partir de los datos de absorbancia y concentración tanto de
sulfato como de azufre nos indica que el espectrofotómetro
uv/vis es un instrumento adecuado para la determinación de
azufre en combustibles.
3. La espectrofotometría es una técnica de análisis químico que
resulta ser muy ventajosa sobre otras como ser la gravimetría,
pues con el uso de un espectrofotómetro uv/vis podemos tener
mejor manejo del tiempo, nos proporciona resultados más
precisos y también nos ayuda a determinar compuestos en
muestras que pueden tener mayor complejidad.
4. El desarrollo de políticas para reducir el azufre en los
combustibles para el transporte y bajar las emisiones vehiculares
puede aliviar los crecientes impactos en la salud humana y el
ambiente asociados con el aumento constante del número de
vehículos, podemos mencionar uno de estos procesos que tiene
altos costos monetarios ya que se trataría de cambios
significativos en refinerías.
 Cuestionario

1 ¿Cuál es el impacto del azufre en sobre las emisiones

vehiculares?
R// Los combustibles pobres en azufre (~150 ppm) hacen a los
vehículos existentes más limpios. Estos combustibles reducen las
emisiones de CO, HC, y NOx de los vehículos a gasolina equipados
con catalizadores, y las emisiones de PM de vehículos a diésel, con o
sin catalizadores de oxidación. Estos beneficios se incrementan
cuando los vehículos están diseñados para alcanzar normas de
emisión más elevadas y los niveles de azufre bajan aún más.
Los combustibles de bajo azufre (~50 ppm) permiten mayores
beneficios al incorporar tecnologías avanzadas de control para
vehículos diésel. Los filtros de partículas del diésel pueden usarse con
combustibles de bajo azufre pero sólo alcanzan un 50% de eficiencia
de control, aproximadamente. La reducción catalítica selectiva puede
aplicarse en este caso para lograr un control de emisiones de NOx
superior al 80%.
Combustibles de ultra bajo azufre (~10 ppm) permiten el uso de equipo
de absorción de NOx, incrementando su control hasta niveles
superiores al 90%, tanto en vehículos a diésel como de gasolina. Esto
permite diseños de motores más eficientes, que son incompatibles con
los actuales sistemas de control de emisiones. Los filtros de partículas
alcanzan su máxima eficiencia con combustibles de ultra bajo azufre,
cerca del 100% de reducción de PM

2 ¿Que son las cubetas usadas en el espectrofotómetro que se

deben de tener al utilizarlas y de que material se utiliza en la
determinación de azufre en muestras de gasolina?
R//Las Celdas o Cubetas para Espectrofotómetro son recipientes de
plástico, vidrio o cuarzo que se utiliza para realizar lecturas
espectrofotométricas a líquidos. Para que una Celda o Cubeta para
Espectrofotómetro funcione adecuadamente requiere estar
completamente limpia y sin ralladuras; además, la elección del
material de fabricación es importante dependiendo del método
espectrométrico que se utilice y la naturaleza de la muestra.
En la determinación de azufre en muestras de gasolina de utiliza una
cubeta de cuarzo.

3 Enumere diferentes métodos posibles para la determinación de

azufre en diversos productos de combustible.
R// Hay números métodos disponibles para la determinación de azufre
en diversos productos de petróleo. El método más popular actualmente
utilizado para la determinación de azufre en una muestra se incluye
energía/dispersión x, fluorescencia de rayos EDXRF, fluorescencia de
rayos X de dispersión de longitud de onda WDXRF entre otros.
La espectrometría de fluorescencia de rayos X (XRF) se ha utilizado
para el análisis cuantitativo de azufre en los combustibles a base de
petróleo, debido a la fácil preparación de muestras.
Anexos
 Bibliografías

*Equipos de Laboratorio de Colombia. (s.f).Usos de Espectrofotómetro. Bogotá, Colombia

Recuperado de
https://www.equiposylaboratorio.com/sitio/productos_vitrina.php?c=285#inicio

*Alcantar González Fabiola Selena, Cruz Gómez Javier. (Abril 2011). Scielo. Análisis de
la distribución de azufre en productos. México DF Recuperado de

http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0188-49992011000200006

*Wiener Walter. (Enero 2012).El universo. Azufre en combustibles. Guayaci, Ecuador.

Recuperado de https://www.eluniverso.com/2012/01/10/1/1366/azufre-combustibles.html

*Taylor and Francis. (Mayo 2015). Petróleo Ciencia y Tecnología. The University of
Manchester Library