ENTROPÍA

1. DEFINICIÓN:
La entropía (simbolizada como S) es una magnitud física que, mediante calculo, permite
determinar la parte de la energía que no puede utilizarse para producir trabajo. Es una
función de estado de carácter extensivo y su valor, en un sistema aislado, crece en el
transcurso de un proceso que se dé de forma natural. La entropía describe lo irreversible
de los sistemas termodinámicos.
‘’Es la medida del grado de desorden de un sistema molecular’’.

MENOR ENTROPÍA MAYOR ENTROPÍA

La palabra entropía fue utilizada por Clausius en 1850 para calificar el grado de desorden de
un sistema. Por tanto, la segunda ley de la termodinámica esta diciendo que los sistemas
aislados tienden al desorden a la entropía.
Este desorden se grafica en la mayor o menor producción de energía disponible o no
disponible, y sobre esta base, también podemos definir la entropía como el índice de la
cantidad de energía no disponible en un sistema termodinámico dado en un momento de su
evolución. Según esta definición, en termodinámica hay que distinguir entre energía
disponible o libre, que puede ser transformada en trabajo y energía no disponible o limitada,
que no puede ser transformada en trabajo.
Consideremos el ejemplo de mezclar agua caliente y agua fría:

AGUA AGUA
CALIENTE FRÍA
Podemos usar estas aguas como depósitos caliente y fría de una máquina de calor, al tomar
calor del agua caliente y ceder al agua fría podríamos haber obtenido algo de trabajo
mecánico, pero una vez que las dos se mezclen y alcanzan una temperatura uniforme, esa
oportunidad de convertir calor en trabajo mecánico se pierde.

AGUA AGUA
CALIENTE Q FRÍA

No es que se pierda la energía al mezclarse agua fría con caliente, sino la oportunidad.
Cuando la entropía aumenta, la energía esta menos disponible.
1.2. Proceso Espontáneo:
Aquél que tiende a ocurrir sin necesidad de ser impulsado por una influencia externa. Los
cambios espontáneos son irreversibles y no necesitan ser rápidos.
Ejemplos:
 El flujo de calor irreversible, aumenta el desorden porque las moléculas inicialmente
están clasificadas en regiones más calientes y más frías, este desorden se pierde
cuando el sistema alcanza el equilibrio térmico.
 La adición de calor a un cuerpo aumenta su desorden porque aumenta las
velocidades moleculares medias, por tanto, la aleatoriedad del movimiento
molecular.
 La expansión libre de un gas aumenta su desorden porque las moléculas tienen
mayor aleatoriedad de posición después de la expansión.
1.3. Proceso No espontáneo:
Solo ocurre con la intervención de una fuerza externa.
‘’Cualquier proceso que ocurre espontáneamente produce un aumento de entropía del
universo’’.

ESPONTÁNEO NO ESPONTÁNEO
La entropía estará definida como:
𝑑𝑄
𝑑𝑆 =
𝑇
−𝐹𝑢𝑛𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑒𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜
𝐸𝑛𝑡𝑟𝑜𝑝í𝑎 (𝑆) { −𝑃𝑟𝑜𝑝𝑖𝑒𝑑𝑎𝑑 𝑒𝑥𝑡𝑒𝑛𝑠𝑖𝑣𝑎
−𝑈𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒𝑠: 𝐽. 𝐾 −1

La función entropía(S), es una función de estado que indica la direccionalidad de los

procesos.
S ha de ser tal que:

 Pueda medirse experimentalmente.

 Su diferencial sea exacta.
 Prediga la direccionalidad de un proceso.

2. PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES:

La segunda ley de la termodinámica establece que ninguna maquina térmica puede tener
una eficiencia de 100%. Entonces cabe preguntar, ¿Cuál es la eficiencia mas alta que pudiera
tener una maquina térmica? Antes de contestarla es necesario definir primero un proceso
idealizado, llamado proceso reversible.
2.1 PROCESO TERMODINÁMICO REVERSIBLE:
Un proceso reversible se define como un proceso que se puede invertir sin dejar ningún
rastro en los alrededores como se muestra en la figura.

PENDULO SIN FRICCION EXPANSION Y COMPRESIÓN DE UN

GAS EN CUASIEQUILIBRIO
 Los procesos reversibles en realidad no ocurren en la naturaleza, solo son
idealizaciones de procesos reales. Los reversibles se pueden aproximar mediante
dispositivos reales, pero nunca se pueden lograr, es decir, todos los procesos que
ocurren en la naturaleza son irreversibles.

En un proceso termodinámico reversible:

δ𝑸𝒓𝒆𝒗 = 𝑻𝒅𝑺 a T = cte 𝒅𝑼 = δQ +δW

δ𝑾𝒓𝒆𝒗 = - P𝒅𝑽 a P = cte 𝒅𝑼 = 𝑻 𝒅𝑺 – P𝑽
Ecuación fundamental

Los ingenieros están interesados en procesos reversibles porque los dispositivos que
producen trabajo, como motores de automóviles y turbinas de gas o vapor, entregan
el máximo de trabajo, y los dispositivos que consumen trabajo, como comprensores,
ventiladores y bombas, consumen el mínimo de trabajo cuando se usan procesos
reversibles en lugar de irreversibles.
2.2. PROCESO TERMODINAMICO IRREVERSIBLE:
Los factores que causan que un proceso sea irreversible se llaman irreversibilidades, las
cuales son la fricción, la expansión libre, el mezclado de fluidos, la transferencia de calor a
través de una diferencia de temperatura finita, la resistencia eléctrica, la deformación
inelástica de solidos y las reacciones químicas.
La fricción es una forma familiar de irreversibilidad relacionada con cuerpos en movimiento,
cuando dos cuerpos en contacto son forzados a moverse uno respecto a otro (un embolo en
un cilindro, como se ilustra en la figura), en la interface de ambos se desarrolla una fuerza de
fricción que se opone al movimiento, por lo que se requiere algo de trabajo para vencer esta
fuerza de fricción.
La energía suministrada como trabajo se convierte finalmente en calor durante el proceso y
se transfiere hacia los cuerpos en contacto, como lo evidencia un aumento de temperatura
en la interface. Cuando se invierte la dirección del movimiento, los cuerpos se restablecen a
su posición original, pero la interface no se enfría y el calor no se convierte de nuevo en
trabajo.

FRICCION
2.2.1. Cambio de entropía en procesos irreversibles:
Se considera un ciclo irreversible formado por dos procesos, uno reversible y el otro
irreversible:
P IRREVERSIBLE
2

REVERSIBLE

1
V
Ciclo Irreversible
Aplicando la desigualdad de Clausius:
𝛿𝑄
∮ <0
𝑇

Transformando la integral cíclica en la suma de integrales de línea:

1𝐴 𝛿𝑄 1𝐵 𝛿𝑄
∫2𝐴 +∫2𝐵 <0
𝑇 𝑇
1𝐴 𝛿𝑄 2𝐵 𝛿𝑄
∫2𝐴 ( 𝑇 )𝐼𝑅𝑅𝐸𝑉 <∫1𝐵 ( 𝑇 )𝑅𝐸𝑉

De la ecuación se puede llegar a la siguiente expresión:

𝛿𝑄
𝑑𝑆 > ( 𝑇 )𝐼𝑅𝑅𝐸𝑉

Esta expresión, corresponde a la variación de entropía para un proceso irreversible.

 En todo proceso reversible, la entropía del universo permanece constante.

 En todo proceso irreversible, la entropía del universo aumenta.

Proceso reversible: ∆𝑠𝑢𝑛𝑖𝑣 = ∆ 𝑠𝑠𝑖𝑠𝑡 + ∆ 𝑠𝑒𝑛𝑡 = 0

EQUILIBRIO
Proceso irreversible: ∆𝑆𝑢𝑛𝑖𝑣 = ∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡 +∆𝑆𝑒𝑛𝑡 > 0 ESPONTANEO
PRINCIPIO DEL AUMENTO DE ENTROPÍA:
El principio de aumento de Entropía, se considera parte del segundo principio de la
termodinámica.

La entropía permite determinar la parte de la

energía que no puede utilizarse para producir
trabajo.

ENERGIA DESORGANIZADA

El principio de incremento de entropía se expresa para cualquier proceso como:

𝑺𝒈𝒆𝒏 =∆𝑺𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍= ∆𝑺𝒔𝒊𝒔𝒕𝒆𝒎𝒂 + ∆𝑺𝒎𝒆𝒅𝒊𝒐−𝒆𝒙𝒕𝒆𝒓𝒊𝒐𝒓 ≥ 0

El cambio de entropía de un sistema aislado durante un proceso es igual a la suma de los

cambios de entropía del sistema y su entorno, lo cual recibe el nombre de cambio de entropía
total o generación de entropía, Sgen.
Este principio es aplicable tanto para sistemas cerrados como para volúmenes de control. La
igualdad se cumple para procesos reversibles y la desigualdad para procesos irreversibles.
La variación de entropía para el medio exterior se expresa como:

𝑄
∆𝑆𝑚.𝑒 = ∑ 𝑇 𝑖
𝑖

Donde 𝑄𝑖 es la transferencia de calor a través de la frontera a la temperatura 𝑇𝑖 . Si el sistema

se encuentra aislado térmicamente, es decir no hay transferencia de calor con el medio
exterior, el principio de incremento de entropía se expresa como:

∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 ≥ 0

De esta última expresión se desprende la siguiente conclusión: todo proceso isoentrópico es

adiabático, pero no todo proceso adiabático es isoentrópico.
‘’La entropía de un sistema aislado siempre aumenta durante un proceso o, en el caso de
procesos reversibles, permanece constante.’’

Cambio de entropía en un sistema aislado

ENTORNO
AISLADO
CERRADO

El principio del aumento de entropía puede reducirse como:

> 𝟎 𝑷𝒓𝒐𝒄𝒆𝒔𝒐 𝒊𝒓𝒓𝒆𝒗𝒆𝒓𝒔𝒊𝒃𝒍𝒆

𝑺𝒈𝒆𝒏 = ∆𝑺𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 { = 𝟎 𝑷𝒓𝒐𝒄𝒆𝒔𝒐 𝒓𝒆𝒗𝒆𝒓𝒔𝒊𝒃𝒍𝒆
< 𝟎 𝑷𝒓𝒐𝒄𝒆𝒔𝒐 𝒊𝒎𝒑𝒐𝒔𝒊𝒃𝒍𝒆

EJERCICIOS:
1.- Un deposito rígido sin aislar contiene 5Kg de agua a 40 bar y 280°C. El aire que rodea al
deposito tiene una temperatura de 15°C. Pasado cierto tiempo debido a la transferencia de
calor del agua al aire, la presión en el deposito se ha reducido hasta 8 bar.

Determine:
a) La cantidad de calor transferido.
b) La variación o cambio de entropía del agua.
c) La producción o generación de entropía en KJ/K para el sistema global compuesto
por el fluida de trabajo y la región de transferencia de calor.

Datos: m=5Kg
𝑇𝑒𝑛𝑡𝑜𝑟𝑛𝑜 = 15 °C = 288 °C
Estado 1: V.S.C Estado 2:
𝑃1 = 40 bar = 4 MPa 𝑃2 = 8 bar = 800KPa
𝑇1 = 280°C Por ser rígido el recipiente: 𝑉2=𝑉1
𝑣−𝑣𝑓
𝑉1= 𝑉𝑣𝑠𝑐4𝑀𝑃𝑎 𝑦 280°𝐶 = 0.05546 𝑚3 /Kg Es una mezcla Liq.-Vap ꭓ = = 22,7 %
𝑣𝑓𝑔

𝑇2 =𝑇𝑠𝑎𝑡 = 170,45 °C

a) Por la primera ley de la termodinámica y recordando que no hay trabajo en la

frontera porque el volumen permanece constante:
𝑄𝑛𝑒𝑡,𝑒𝑛𝑡 = m ∆ u = m (𝑢2 -𝑢1 )

𝑈1 = 𝑈𝑉𝑠𝑐.4𝑀𝑃𝑎 𝑦 280 °𝐶 = 2687,6 KJ/Kg

𝑈2 = (𝑈𝑓 + ꭓ𝑈𝑓𝑔 )800KPa = 1138,3 KJ/Kg

𝑄𝑛𝑒𝑡,𝑒𝑛𝑡 = m (𝑢2 − 𝑢1 ) = -7746,5 KJ

𝑄𝑠𝑎𝑙 = 7746,5 KJ
El sistema pierde 7746,5 KJ de calor hacia los alrededores y es por ello que se enfría.
b) La variación o cambio de entropía es:
∆ S = m (𝑆2 -𝑆1)
En esta oportunidad piden la variación para el agua:
𝑆1=𝑆𝑣𝑠𝑐.4𝑀𝑃𝑎 𝑦 280°𝐶 = 6, 2577 KJ/Kg K

∆𝑆𝑎𝑔𝑢𝑎 = m(𝑆2 -𝑆1) = -15,82KJ/K

La entropía del agua disminuye durante el proceso, ya que existe una perdida de calor.
c) La producción o generación de entropía es:
𝑆𝑔𝑒𝑛 = ∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 +∆𝑆𝑒𝑛𝑡𝑜𝑟𝑛𝑜

Para este caso, el ∆𝑆𝑎𝑔𝑢𝑎 y como solo existe perdida de calor hacia el ambiente la variación
𝑄
de entropía del entorno es ∆𝑆𝑒𝑛𝑡𝑜𝑟𝑛𝑜 = 𝑇 𝑠𝑎𝑙 = 26,90 KJ/K
𝑠𝑎𝑙

𝑆𝑔𝑒𝑛 =∆𝑆𝑎𝑔𝑢𝑎 +∆𝑆𝑄𝑠𝑎𝑙 = 11,08 KJ/K

La entropía producción del sistema global compuesto por el fluido de trabajo y la región de
transferencia de calor es de 11,08 KJ/K.