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FACULTAD DE INGENERIA DE MINAS, GEOLOGIA Y CIVIL

DEPARTAMENTO ACADEMICO DE INGENERIA DE MINAS Y CIVIL


ESCUELA DE FORMACION PROFESIONAL DE INGENERIA DE
MINAS

TERMODINAMICA
APLICADA
(MI-242)

Ing. Roberto J. Gutiérrez Palomino


CIP 91792
CAPITULO I:
CONCEPTO Y DEFINICIONES.
INFORMACION GENERAL DEL CURSO

Termodinámica y Minería
¿Para qué?
• Para entender La influencia del equilibrio químico y/o de la cinética en la
ocurrencia de las reacciones químicas
• Para determinar con frecuencia la abundancia, la distribución y el destino de
las sustancias en el ambiente.
• Para comprender los conceptos básicos y el producto de reacciones
químicas.
• Para ayudarnos a explicar y predecir las concentraciones en los diferentes
ambientes de especies inorgánicas y orgánicas en los sistemas terrestre.
• Para Estudiar los conceptos de equilibrio químico y conocer la dirección del
cambio espontáneo de reacciones químicas en cualquier sistema geológico,
especialmente para condiciones de temperatura y presión constantes.
• Para predecir las condiciones de equilibrio en diversos sistemas a diferentes
temperaturas y presiones sin tener que medirlas.
• Para determinar que un sistema es un grupo de átomos, minerales, rocas,
y/o los gases y aguas en consideración dentro de un solo volumen de
espacio.
TERMODINÁMICA: Estudia los niveles de energía y las transferencia de energía
entre sistemas y entre diferentes estados de la materia.

En petrogénesis se aplica principalmente al


estudio de reacciones químicas y cambios
de estado de las rocas que
inevitablemente involucran cambios de
energía.
La geoquímica-termodinámica se aplica en:
 Predecir la manera en que los sistemas de rocas
responden a cambios en presión, temperatura y
composición química.
 Interpretar condiciones de P, T y composición química
de formación de sistemas de rocas a partir de la
composición química de rocas, minerales, vidrio, etc.

En principio, podemos emplear la termodinámica para


determinar o predecir:
 A que temperatura fundirá una roca y que composición
tendrá el líquido generado.
 La secuencia de minerales que cristalizará para formar
una roca ígnea a partir de un líquido.
 Los minerales nuevos que se formarán posterior al
metamorfismo de la roca.
 Los minerales y la composición de las soluciones que se
forman del intemperismo de una roca.
¿Qué es la Termodinámica?
La palabra termodinámica se origina del griego y significa literalmente
el estudio de las fuerzas (dynamis; dunamiz) que originan el calor
(thermo; termh).
Hoy en día esta traducción no tiene mucho que ver con la esencia de
lo que estudiamos bajo el concepto de termodinámica.
La definición original ya no es válida pues la termodinámica no sólo
estudia el calor, sino todo tipo de formas de energía (mecánica,
eléctrica, química, nuclear, etc.).
la termodinámica abarca campos tan diversos como la ingeniería, la
biología, la química, la medicina entre otras.
Se podría decir que la termodinámica es la ciencia que
estudia las transformaciones energéticas.
El conocimiento sobre el comportamiento de la materia es de
suma importancia en los análisis de ingeniería.
Turbinas, túneles de viento, plantas de potencia nucleares,
motores de todo tipo, polímeros y sus mezclas, imanes
superconductores, refinerías de petróleo, procesos biológicos,
son sólo algunos ejemplos de sistemas que requieren de un
análisis termodinámico.
Cuando se realizan de manera sistemática, dichos análisis no
son difíciles.
Conceptos Básicos:
Vamos a introducir una serie de
definiciones y conceptos, algunos de los
cuales parecerán nuevos y poco claros.
Es muy importante aprender a manejar
estos conceptos y dominarlos
completamente debido a que serán el
lenguaje con el cual nos vamos a
comunicar.

Sistema:
Es una región del espacio definida por un
observador.
Todo aquello que no sea parte del sistema
se considera los alrededores. Todo sistema
está definido por ciertas fronteras que
pueden ser físicas o imaginarias.
Según las propiedades de estas fronteras el sistema
se clasifica en cerrado o abierto.

SISTEMA ABIERTO
Es aquel que intercambia materia a través de sus
fronteras.
Una tetera hirviendo o un ser viviente son ambos
ejemplos de sistemas que intercambian masa con los
alrededores.
Observemos que los sistemas abiertos pueden (y en
general lo hacen) intercambiar energía (calor, trabajo,
etc.) a través de sus fronteras.
En ciertos textos se les da también el nombre de
volúmenes de control.
EL SISTEMA CERRADO:
Por contrapartida, será aquel en el cual no hay
transferencia de masa a través de la frontera.
Un ejemplo de un sistema cerrado podría ser el
helio contenido en un globo que se calienta bajo la
acción de la radiación solar.
Es interesante notar que la frontera de este sistema
no es rígida y por el contrario variará con el tiempo.
Despreciando la difusión del gas a través de la
membrana, el sistema sufrirá transformaciones,
pero su masa se mantendrá constante.
Un caso particular del sistema cerrado es aquel que
no percibe influencias del medio ambiente;
denominado SISTEMA AISLADO.
Si bien el sistema aislado es una idealización
debido a la imposibilidad de construir fronteras
completamente impermeables, ciertas
aproximaciones reales son muy buenas. Por
ejemplo, una lata de cerveza dentro de una cava de
anime se comportaría como un sistema aislado
Los sistemas pueden no ser estáticos. De hecho, para el
ingeniero, los sistemas en donde hay flujos, ya sea de
materia o energía, son los de mayor interés. Cuando se
desea analizar sistemas en movimiento existen dos tipos
de descripciones.

DESCRIPCIÓN LAGRANGIANA, identifica un sistema


cerrado y sigue su trayectoria. Esta clase de descripción
es muy útil en la mecánica de sólidos.
El sistema se mueve en el tiempo por lo que su
descripción completa requiere no solo del conocimiento
de las propiedades intrínsecas del sistema sino
adicionalmente de los datos de posición versus tiempo

DESCRIPCIÓN EULERIANA: identifica un volumen en el


espacio y en este volumen establecer distintas
ecuaciones de conservación.
Se utiliza fundamentalmente en termodinámica y en el
estudio de fenómenos de transferencia de momento, calor
y masa.
El segundo caso en el cual el sistema está inmóvil es, en
ese sentido, más sencillo de analizar.
ESTADO: es la condición del sistema definida por sus propiedades independientes.
Procesos: es la transformación de un estado a otro, siendo el camino del
proceso la serie de estados a través de los cuales pasa

Proceso característica

Isotérmico Temperatura constante

Isobárico Presión constante

isocórico Volumen constante

Isentrópico Entropía constante

Adiabático Q = 0 , no existe transferencia de


calor.
CICLO: es un proceso que comienza y termina en un mismo estado. Las
propiedades varían durante el transcurso del ciclo. Pero al volver al estado
inicial todas las propiedades vuelven a tomar sus valores originales.

EQUILIBRIO: es cuando en un sistema no ocurren cambios en sus


propiedades sin un estímulo externo.
FASE: cantidad homogénea y uniforme de materia.

SUSTANCIA DE TRABAJO: es la materia a considerar dentro del sistema en


estudio. Las propiedades termodinámicas dependen de su naturaleza y de las
condiciones de operación.

SISTEMA DE UNIDADES Y FACTORES DE CONVERSIÓN.


Sistemas de unidades.
1. Sistema internacional
2. Sistema ingles.
3. Sistemas de ingeniería.
MEDIDAS.
 Dimensión : cantidad física factible de ser medida.
 Unidad : cantidad que se toma como una medida de una dimensión.
 Magnitud : número obtenido como resultado de una dimensión.
Dimensión Unidad Símbolo
masa kilogramo Kg
longitud metro m
tiempo segundo s

Sistema Internacional temperatura


Intensidad
Kelvin
candela
K
Cd
(unidades básicas). luminosa
Intensidad de amperio A
corriente
Cantidad de mol mol
materia
ángulo plano radian rad
ángulo sólido esteradian sr
Dimensión Unidad Símbolo Equivalencia
Fuerza Newton N Kg m/ s2

Sistema Internacional Energía Joule J Kg m2/s2

(unidades derivadas). Potencia Vatio(watt) W Kg m2 /s3

Presión pascal Pa Kg/ms2


Prefijo Símbolo Factor

Tera T 1012

Giga G 109

mega M 106

kilo K 103

deci d 10-1 Prefijos


centi c 10-2

mili m 10-3

micro µ 10-6
Unidad Símbolo equivalencia
bar bar 105 Pa
Múltiplos de tonelada t 103 Kg
unidades del SI litro L 10-3 m3
hectárea ha 104 m2

Dimensión Unidad Símbolo

Sistema Ingles masa libra lb


longitud pie ft
(unidades básicas).
tiempo segundo sec
Unidad Símbolo equivalencia temperatura fahrenheit oF

1 pie ft 12 in

1 yarda yd 3 ft

1 pie cubico ft3 1728 in3


Múltiplos de unidades
1 British thermal BTU 252 cal
unit del Sistema ingles
1 horse power hp 254,86 Btu/hr
SISTEMAS DE INGENIERÍA
Dimensión Sistema ingles de ingeniería

Unidad Símbolo
masa Libra masa lbm
longitud pie ft
tiempo segundo sec
temperatura farenheit oF

Fuerza Libra -fuerza lbf

Dimensión Sistema internacional de ingeniería

Unidad Símbolo
masa Kilogramo- masa kgm
longitud metro m
tiempo segundo s
temperatura Celsius oC

Fuerza kilogramo -fuerza Kgf


VARIABLES TERMODINÁMICA

Propiedades Extensivas:
que dependen de la
Extensivas , Intensivas cantidad de materia, ej. el
volumen.

Para describir un sistema termodinámico


debemos conocer los valores de una serie de
propiedades observables macroscópicamente,
llamadas variables, propiedades o funciones Intensivas:
termodinámicas, por ejemplo, presión (P), que son independientes
temperatura (T), densidad, volumen (V), etc. de la cantidad de
No todas las variables termodinámicas son materia, ej. P, T,
independientes, ya que una vez definidas densidad.
algunas de ellas las otras pueden obtenerse en
función de estas, mediante una ecuación de
estado.
TERMODINÁMICA
La termodinámica
es el estudio de
las relaciones de
energía que
involucran calor,
trabajo mecánico
y otros aspectos
de energía y
transferencia de
calor. Calefacción central
UN SISTEMA TERMODINÁMICO

 Un sistema es un entorno cerrado en el que puede


tener lugar transferencia de calor. (Por ejemplo,
el gas, las paredes y el cilindro de un motor de
automóvil.)

Trabajo realizado
sobre el gas o
trabajo realizado
por el gas
ENERGÍA INTERNA DEL SISTEMA

 La energía interna U de un sistema es el total


de todos los tipos de energía que poseen las
partículas que conforman el sistema.

Por lo general la energía interna


consiste de la suma de las energías
potencial y cinética de las moléculas
de gas que realizan trabajo.
DOS FORMAS DE AUMENTAR LA ENERGÍA
INTERNA, U.

+U

TRABAJO CALOR QUE SE


REALIZADO PONE EN UN
SOBRE UN GAS SISTEMA
(Positivo) (Positivo)
DOS FORMAS DE REDUCIR LA
ENERGÍA INTERNA, U.
Wout
Qout
-U
Disminuye
caliente caliente

TRABAJO REALIZADO CALOR SALE DEL SISTEMA


POR EL GAS EN Q es negativo
EXPANSIÓN: W es
positivo
ESTADO TERMODINÁMICO

El ESTADO de un sistema
termodinámico se determina
mediante cuatro factores:

• Presión absoluta P en pascales


• Temperatura T en Kelvins
• Volumen V en metros cúbicos
• Número de moles, n, del gas que realiza
trabajo
PROCESO TERMODINÁMICO

Aumento en energía interna, U.

Wout

Qin

Entrada de calor
Estado inicial: Estado final:
P1 V1 T1 n1 Trabajo por el gas P2 V2 T2 n2
El proceso inverso

Disminución de energía interna, U.

Win

Qout

Trabajo sobre el gas


Estado inicial: Estado final:
P1 V1 T1 n1 Pérdida de calor P2 V2 T2 n2
LA PRIMERA LEY DE LA
TERMODINÁMICA:
• La entrada neta de calor en un sistema es
igual al cambio en energía interna del
sistema más el trabajo realizado POR el
sistema.
Q = U + W final - inicial)
• Por el contrario, el trabajo realizado SOBRE
un sistema es igual al cambio en energía
interna más la pérdida de calor en el
proceso.
CONVENCIONES DE SIGNOS
PARA LA PRIMERA LEY +Wout
+Qin
• ENTRADA de calor Q es positiva
U
• Trabajo POR un gas es
positivo -Win
• Trabajo SOBRE un gas es U
negativo
• SALIDA de calor es negativa -Qout

Q = U + W final - inicial)
APLICACIÓN DE LA PRIMERA LEY DE
LA TERMODINÁMICA
Ejemplo 1: En la figura, el gas
absorbe 400 J de calor y al Wout =120 J
mismo tiempo realiza 120 J de
trabajo sobre el pistón. ¿Cuál
es el cambio en energía
interna del sistema? Qin
400 J
Aplique primera ley:

Q = U + W
Ejemplo 1 (Cont.): Aplique la primera ley

Q es positivo: +400 J (calor ENTRA) Wout =120 J


W es positivo: +120 J (trabajo SALE)

Q = U + W
Qin
400 J
U = Q - W

U = Q - W
= (+400 J) - (+120 J)
= +280 J
U = +280 J
Ejemplo 1 (Cont.): Aplique la primera ley

La energía se conserva:
Wout =120 J
Los 400 J de energía
térmica de entrada se usan Qin
para realizar 120 J de
400 J
trabajo externo, aumenta
la energía interna del
sistema en 280 J
El aumento en
energía interna es: U = +280 J
CUATRO PROCESOS TERMODINÁMICOS:

 Proceso isocórico: V = 0, W = 0
 Proceso isobárico: P = 0
 Proceso isotérmico: T = 0, U = 0
 Proceso adiabático: Q = 0

Q = U + W
PROCESO ISOCÓRICO:
VOLUMEN CONSTANTE, V = 0, W = 0
0
Q = U + W de modo que Q = U
QIN QOUT

No se
+U realiza -U
trabajo

ENTRADA DE CALOR = AUMENTO EN ENERGÍA INTERNA


SALIDA DE CALOR = DISMINUCIÓN EN ENERGÍA INTERNA
EJEMPLO ISOCÓRICO:
No hay cambio en
volumen:
P2 B PA PB
=
P1 A TA TB

V1= V2
400 J

La entrada de 400 J de entrada de calor


calor aumenta aumentan la energía
P con V interna en 400 J y se
constante realiza trabajo cero.
PROCESO ISOBÁRICO:
PRESIÓN CONSTANTE, P = 0
Q = U + W pero W = P V
QIN QOUT
Salida Entrada
+U
de trabajo
-U de
trabajo
ENTRADA DE CALOR = Wout + AUMENTO EN ENERGÍA INTERNA

SALIDA DE CALOR = Wout + DISMINUCIÓN EN ENERGÍA INTERNA


EJEMPLO ISOBÁRICO (Presión constante):

A B
P VA VB
=
TA TB

400 J V1 V2

La entrada de 400 J de calor realizan


calor aumenta 120 J de trabajo y
V con P aumentan la energía
constante interna en 280 J.
TRABAJO ISOBÁRICO

A B
P VA VB
=
TA TB
PA = PB

400 J V1 V2

Trabajo = área bajo la curva PV

Trabajo = P V
PROCESO ISOTÉRMICO:
TEMPERATURA CONSTANTE, T = 0, U = 0

Q = U + W y Q = W
QIN QOUT
Salida Entrada
U = 0 U = 0
de trabajo de
trabajo
ENTRADA NETA DE CALOR = SALIDA DE TRABAJO
ENTRADA DE TRABAJO = SALIDA NETA DE CALOR
EJEMPLO ISOTÉRMICO (T constante):

A
PA
B
PB

U = T = 0 V2 V1

Lenta compresión a
temperatura constante:
PAVA = PBVB
-- No hay cambio en U.
EXPANSIÓN ISOTÉRMICA (T constante):

A
PA PAVA = PBVB
B
PB
TA = TB
VA VB
U = T = 0

El gas absorbe 400 J de energía


Trabajo isotérmico
mientras sobre él se realizan
400 J de trabajo.
VB
T = U = 0
W  nRT ln
VA
PROCESO ADIABÁTICO:
NO HAY INTERCAMBIO DE CALOR, Q = 0
Q = U + W ; W = -U Por U = -W
W = -U U = -W
Sale trabajo Entra
U +U
trabajo
Q = 0

Trabajo realizado A COSTA de energía interna.


ENTRADA de trabajo AUMENTA energía interna.
EJEMPLO ADIABÁTICO:

A
PA
B
PB

V1 V2

El gas en expansión
Paredes realiza trabajo con
aisladas: Q = 0 cero pérdida de calor.
Trabajo = -U
EXPANSIÓN ADIABÁTICA:

A
PA PAVA PBVB
B
=
PB TA TB
Q = 0 VA VB

Se realizan 400 J de TRABAJO,


lo que DISMINUYE la energía
 
A P
interna en 400 J: el P
AV BVB
intercambio neto de calor es
CERO. Q = 0
CAPACIDAD CALORÍFICA MOLAR
TRATAMIENTO OPCIONAL

La capacidad calorífica molar C se define


como al calor por unidad de mol por grado
Celsius.
Compruebe si se requiere
para este tratamiento más
amplio de los procesos
termodinámicos.
CAPACIDAD CALORÍFICA ESPECÍFICA
¿Recuerda la definición de capacidad
calorífica específica como el calor por
unidad de masa que se requiere para
cambiar la temperatura?

Q
c
m t

Por ejemplo, cobre: c = 390 J/kgK


CAPACIDAD CALORÍFICA ESPECÍFICA MOLAR

El “mol” es una mejor referencia para gases


que el “kilogramo.” Por tanto, la capacidad
calorífica específica molar se define como:
Q
C=
n T

Por ejemplo, un volumen constante de


oxígeno requiere 21.1 J para elevar la
temperatura de un mol en un grado kelvin.
CAPACIDADS CALORÍFICA ESPECÍFICA A
VOLUMEN CONSTANTE
¿Cuánto calor se requiere para
elevar la temperatura de 2 moles
de O2 de 0oC a 100oC?

Q = nCv T

Q = (2 mol)(21.1 J/mol K)(373 K - 273 K)

Q = +4220 J
CAPACIDAD CALORÍFICA ESPECÍFICA A
VOLUMEN CONSTANTE (Cont.)
Puesto que el volumen no
cambia, no se realiza trabajo.
Todos los 4220 J van a aumentar
la energía interna, U.

Q = U = nCv T = 4220 J
Por tanto, U se determina
U = nCv T mediante el cambio de
temperatura y el calor
específico a volumen constante.
CAPACIDAD CALORÍFICA ESPECÍFICA A
PRESIÓN CONSTANTE
Acaba de ver que se necesitaban
4220 J de calor a volumen
constante. Suponga que también
quiere realizar 1000 J de trabajo a
presión constante

Q = U + W Igual

Q = 4220 J + J
Q = 5220 J Cp > Cv
CAPACIDAD CALORÍFICA (Cont.)
El calor para elevar la
temperatura de un gas
ideal, U, es el mismo para
cualquier proceso.
U = nCvT

Para presión constante


Cp > Cv
Q = U + W
Cp
nCpT = nCvT + P V 
Cv
RECUERDE, PARA CUALQUIER PROCESO
QUE INVOLUCRA UN GAS IDEAL:

PAVA PBVB
PV = nRT =
TA TB

Q = U + W U = nCv T
Problema ejemplo:

Una muestra de 2 L de gas oxígeno tiene


temperatura y presión iniciales de 200 K y 1
atm. El gas experimenta cuatro procesos:
• AB: se calienta a V constante a 400 K.
• BC: se calienta a P constante a 800 K.
• CD: se enfría a V constante de vuelta a 1 atm.
• DA: se enfría a P constante de vuelta a 200 K.
DIAGRAMA PV PARA PROBLEMA

B 400 K 800 K
¿Cuántas moles de PB
O2 hay presentes?
1 atm
A 200 K
Considere el punto A:
PV = nRT 2L

PV (101, 300Pa)(0.002m3 )
n   0.122 mol
RT (8.314J/mol  K)(200K)
PROCESO AB: ISOCÓRICO

B 400 K 800 K
¿Cuál es la presión PB
en el punto B?
1 atm
A 200 K
PA = P B
TA TB 2L

1 atm PB P B = 2 atm
=
200 K 400 K or 203 kPa
PROCESO AB: Q = U + W

Analice la primera
ley para el proceso
B 400 K 800 K
PB
ISOCÓRICO AB.

W = 0 1 atm
A 200 K

Q = U = nCv T 2L

U = (0.122 mol)(21.1 J/mol K)(400 K - 200 K)

Q = +514 J U = +514 J W = 0
PROCESO BC: ISOBÁRICO

¿Cuál es el volumen B 400 K 800 K


PB C
en el punto C (y D)?
200 K
VB VC 1 atm D
=
TB TC 2L 4L

2L VC VC = VD = 4 L
=
400 K 800 K
ENCUENTRE U PARA EL PROCESO BC.

El proceso BC es B 400 K 800 K


2 atm C
ISOBÁRICO.
200 K
P = 0 1 atm

U = nCv T 2L 4L

U = (0.122 mol)(21.1 J/mol K)(800 K - 400 K)

U = +1028 J
ENCUENTRE W PARA EL PROCESO BC.

El trabajo
depende del B 400 K 800 K
2 atm C
cambio en V.
200 K
P = 0 1 atm

Trabajo = P V 2L 4L

W = (2 atm)(4 L - 2 L) = 4 atm L = 405 J

W = +405 J
ENCUENTRE Q PARA EL PROCESO BC.

Analice la primera B 400 K 800 K


2 atm C
ley para BC.
200 K
Q = U + W 1 atm

Q = +1028 J + 405 J 2L 4L

Q = +1433 J

Q = 1433 J U = 1028 J W = +405 J


PROCESO CD: ISOCÓRICO

B 400 K 800 K
¿Cuál es la temperatura PB C
en el punto D?
1 atm
A 200 K D
PC PD
=
TC TD 2L

2 atm 1 atm
= T D = 400 K
800 K TD
PROCESO CD: Q = U + W

Analice la primera 400 K 800 K


ley para el proceso PB C
ISOCÓRICO CD.
200 K 400 K
W = 0 1 atm D
Q = U = nCv T 2L

U = (0.122 mol)(21.1 J/mol K)(400 K - 800 K)

Q = -1028 J U = -1028 J W = 0
ENCUENTRE U PARA EL PROCESO DA

El proceso DA 400 K 800 K


es ISOBÁRICO. 2 atm

200 K 400 K
P = 0 1 atm A
D
U = nCv T 2L 4L

U = (0.122 mol)(21.1 J/mol K)(400 K - 200 K)


U = -514 J
ENCUENTRE W PARA EL PROCESO DA

El trabajo
400 K 800 K
depende del 2 atm
cambio en V.
A 200 K 400 K
P = 0 1 atm D
Trabajo = P V 2L 4L

W = (1 atm)(2 L - 4 L) = -2 atm L = -203 J

W = -203 J
ENCUENTRE Q PARA EL PROCESO DA

Analice la primera 400 K 800 K


2 atm
ley para DA.
A 200 K 400 K
Q = U + W 1 atm D
Q = -514 J - 203 J 2L 4L

Q = -717 J

Q = -717 J U = -514 J W = -203 J


RESUMEN DEL PROBLEMA

Para todos
los procesos:
Q = U + W
Process Q U W
AB 514 J 514 J 0
BC 1433 J 1028 J 405 J
CD -1028 J -1028 J 0
DA -717 J -514 J -203 J
Totals 202 J 0 202 J
TRABAJO NETO PARA CICLOS
COMPLETOS ES ÁREA ENCERRADA
+404 J
B C B -202 J C
2 atm 2 atm
Neg
1 atm 1 atm

2L 4L 2L 4L

B C
2 atm área = (1 atm)(2 L)
1 atm
trabajo neto = 2 atm L = 202 J
2L 4L
EJEMPLO ADIABÁTICO:

Ejemplo 2: Un gas diatómico a 300 K y 1 atm


se comprime adiabáticamente, lo que disminuye
su volumen por 1/12. (VA = 12VB). ¿Cuáles son
la nueva presión y temperatura? ( = 1.4)

B  
PB PAVA = PBVB
A
PA PAVA PBVB
=
Q = 0 VB VA TA TB
ADIABÁTICO (Cont.): ENCUENTRE PB

 
B PAVA = PBVB
PB
300 K Resolver para PB:
1 atm A 
 VA 
PB  PA  
Q = 0 VB 12VB  VB 

1.4
 12VB 
PB  PA   PB = 32.4 atm
 VB 
o 3284 kPa
B
1
.4
P (
1atm
)(1
2)
ADIABÁTICO (Cont.): ENCUENTRE TB

B TB=? PAVA PBVB



32.4 atm
TA TB
300 K
1 atm A
Resuelva
Q = 0 VB 12VB para TB

(1 atm)(12VB) (32.4 atm)(1 VB)


=
(300 K) TB

TB = 810 K
ADIABÁTICO (Cont.): Si VA= 96 cm3
y VA= 8 cm3, ENCUENTRE W

B 810 K
32.4 atm Dado que
300 K Q = 0,
1 atm A W = - U
Q = 0 8 cm3 96 cm3

W = - U = - nCV T y CV= 21.1 j/mol K

Encuentre n
PV
PV = nRT n=
del punto A RT
ADIABÁTICO (Cont.): Si VA = 96 cm3 y VA = 8 cm3, ENCUENTRE W

PV (101,300 Pa)(8 x10-6 m3)


n= =
RT (8.314 J/mol K)(300 K)

n = 0.000325 mol y CV= 21.1 j/mol K

T = 810 - 300 = 510 K B 810 K


32.4 atm
W = - U = - nCV T 300 K
1 atm A
W = - 3.50 J 8 cm3 96 cm3
MÁQUINAS TÉRMICAS

Una máquina térmica es


Dep. Caliente TH cualquier dispositivo que
pasa por un proceso
Qhot Wout cíclico:
Máquina  Absorbe calor Qhot

Qcold  Realiza trabajo Wout

Dep. frío TC  Liberación de calor Qcold


LA SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
Dep. caliente TH
Es imposible construir una
Qhot máquina que, al operar en un
Wout ciclo, no produzca efectos
Máquina distintos a la extracción de
calor de un depósito y la
Qcold realización de una cantidad
Dep. frío TC
equivalente de trabajo.

No sólo no puede ganar (1a ley); ¡ni


siquiera puede empatar (2a ley)!
LA SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINÁMICA

Dep. caliente TH Dep. caliente TH

400 J 100 J 400 J


400 J
Máquina Máquina

300 J
Dep. frío TC Dep. frío TC

• Máquina posible. • Máquina


IMPOSIBLE.
EFICIENCIA DE UNA MÁQUINA
La eficiencia de una máquina
térmica es la razón del trabajo
Dep. caliente TH
neto realizado W a la entrada
QH W de calor QH.
Máquina W QH- QC
e= =
QC QH QH
Dep. frío TC
QC
e=1-
QH
EJEMPLO DE EFICIENCIA

Una máquina absorbe 800 J y


Dep. caliente TH desecha 600 J cada ciclo. ¿Cuál
800 J W es la eficiencia?
QC
Máquina
e=1-
600 J QH

Dep. frío TC 600 J


e=1- e = 25%
800 J
Pregunta: ¿Cuántos joules de trabajo se
realizan?
EFICIENCIA DE UNA MÁQUINA
IDEAL (máquina de Carnot)
Para una máquina perfecta, las
Dep. caliente TH
cantidades Q de calor ganado
QH W y perdido son proporcionales a
las temperaturas absolutas T.
Máquina

QC TH- TC
e=
Dep. frío TC TH
TC
e=1-
TH
Ejemplo 3: Una máquina de vapor absorbe 600
J de calor a 500 K y la temperatura de escape
es 300 K. Si la eficiencia real sólo es la mitad de
la eficiencia ideal, ¿cuánto trabajo se realiza
durante cada ciclo?

TC e real = 0.5ei = 20%


e=1-
TH W
e=
300 K QH
e=1-
500 K W = eQH = 0.20 (600 J)

e = 40% Trabajo = 120 J


REFRIGERADORES
Un refrigerador es una
Dep. caliente TH máquina que opera a la
inversa: realiza trabajo sobre
Qhot Win gas que extrae calor del
depósito frío y deposita calor
Máquina en el depósito caliente.

Qcold Win + Qfrío = Qcaliente


Dep. frío TC
WIN = Qcaliente - Qfrío
LA SEGUNDA LEY PARA
REFRIGERADORES

Es imposible construir un
Dep. caliente TH refrigerador que absorba calor
Qhot de un depósito frío y deposite
igual calor a un depósito
Máquina
caliente con W = 0.
Qcold
Si fuese posible, ¡se podría
Dep. frío TC
establecer movimiento
perpetuo!
COEFICIENTE DE RENDIMIENTO (COP)

Dep. caliente TH
El COP (K) de una máquina
térmica es la razón del
QH W CALOR Qc extraído al
Máquina
TRABAJO neto realizado W.
QC QC QH
K= =
Dep. frío TC W QH- QC

Para un TH
refrigerador K=
IDEAL: TH- TC
EJEMPLO DE COP

500 K Un refrigerador de Carnot opera


entre 500 K y 400 K. Extrae 800
Dep. caliente TH
J de un depósito frío cada ciclo.
QH W ¿Cuáles son COP, W y QH ?
Máquina
TC 400 K
800 J K= =
TH- TC 500 K - 400 K
Dep. frío TC

400 K COP (K) = 4.0


EJEMPLO DE COP (Cont.)
A continuación se encontrará
500 K QH al suponer el mismo K
Dep. caliente T H para un refrigerador real
QH W (Carnot).
QC
Máquina K=
QH- QC
800 J
800 J
Dep. frío TC 4.0 =
400 K QH - 800 J

QH = 1000 J
EJEMPLO DE COP (Cont.)

500 K Ahora, ¿puede decir cuánto


Dep. caliente TH trabajo se realiza en cada
ciclo?
1000 J W
Máquina Trabajo = 1000 J - 800 J

800 J
Dep. frío TC
Trabajo = 200 J

400 K
Resumen

Primera ley de la termodinámica: el calor


neto que toma un sistema es igual a la suma
del cambio en energía interna y el trabajo
realizado por el sistema.

Q = U + W final - inicial)
• Proceso isocórico: V = 0, W = 0
• Proceso isobárico: P = 0
• Proceso isotérmico: T = 0, U = 0
• Proceso adiabático: Q = 0
Resumen (Cont.)

Capacidad Unidades: Joules


por mol por
Q
calorífica c = n T
molar, C: grado Kelvin

Lo siguiente es cierto para CUALQUIER proceso:


PAVA PBVB
Q = U + W 
TA TB
U = nCv T PV = nRT
Resumen (Cont.)

Dep. caliente TH Segunda ley de la termodinámica:


Es imposible construir una
Qhot
Wout máquina que, al operar en un
Máquina ciclo, no produzca efectos distintos
a la extracción de calor de un
Qcold depósito y la realización de una
Dep. frío TC cantidad equivalente de trabajo.

No sólo no puede ganar (1a ley); ¡ni


siquiera puede empatar (2a ley)!
Resumen (Cont.)

La eficiencia de una máquina térmica:

QC TC
e=1- Q e=1-
H TH

El coeficiente de rendimiento de un refrigerador:


QC QC TC
K  K
Win QH  QC TH  TC

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