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TERMODINAMICA
APLICADA
(MI-242)
Termodinámica y Minería
¿Para qué?
• Para entender La influencia del equilibrio químico y/o de la cinética en la
ocurrencia de las reacciones químicas
• Para determinar con frecuencia la abundancia, la distribución y el destino de
las sustancias en el ambiente.
• Para comprender los conceptos básicos y el producto de reacciones
químicas.
• Para ayudarnos a explicar y predecir las concentraciones en los diferentes
ambientes de especies inorgánicas y orgánicas en los sistemas terrestre.
• Para Estudiar los conceptos de equilibrio químico y conocer la dirección del
cambio espontáneo de reacciones químicas en cualquier sistema geológico,
especialmente para condiciones de temperatura y presión constantes.
• Para predecir las condiciones de equilibrio en diversos sistemas a diferentes
temperaturas y presiones sin tener que medirlas.
• Para determinar que un sistema es un grupo de átomos, minerales, rocas,
y/o los gases y aguas en consideración dentro de un solo volumen de
espacio.
TERMODINÁMICA: Estudia los niveles de energía y las transferencia de energía
entre sistemas y entre diferentes estados de la materia.
Sistema:
Es una región del espacio definida por un
observador.
Todo aquello que no sea parte del sistema
se considera los alrededores. Todo sistema
está definido por ciertas fronteras que
pueden ser físicas o imaginarias.
Según las propiedades de estas fronteras el sistema
se clasifica en cerrado o abierto.
SISTEMA ABIERTO
Es aquel que intercambia materia a través de sus
fronteras.
Una tetera hirviendo o un ser viviente son ambos
ejemplos de sistemas que intercambian masa con los
alrededores.
Observemos que los sistemas abiertos pueden (y en
general lo hacen) intercambiar energía (calor, trabajo,
etc.) a través de sus fronteras.
En ciertos textos se les da también el nombre de
volúmenes de control.
EL SISTEMA CERRADO:
Por contrapartida, será aquel en el cual no hay
transferencia de masa a través de la frontera.
Un ejemplo de un sistema cerrado podría ser el
helio contenido en un globo que se calienta bajo la
acción de la radiación solar.
Es interesante notar que la frontera de este sistema
no es rígida y por el contrario variará con el tiempo.
Despreciando la difusión del gas a través de la
membrana, el sistema sufrirá transformaciones,
pero su masa se mantendrá constante.
Un caso particular del sistema cerrado es aquel que
no percibe influencias del medio ambiente;
denominado SISTEMA AISLADO.
Si bien el sistema aislado es una idealización
debido a la imposibilidad de construir fronteras
completamente impermeables, ciertas
aproximaciones reales son muy buenas. Por
ejemplo, una lata de cerveza dentro de una cava de
anime se comportaría como un sistema aislado
Los sistemas pueden no ser estáticos. De hecho, para el
ingeniero, los sistemas en donde hay flujos, ya sea de
materia o energía, son los de mayor interés. Cuando se
desea analizar sistemas en movimiento existen dos tipos
de descripciones.
Proceso característica
Tera T 1012
Giga G 109
mega M 106
kilo K 103
mili m 10-3
micro µ 10-6
Unidad Símbolo equivalencia
bar bar 105 Pa
Múltiplos de tonelada t 103 Kg
unidades del SI litro L 10-3 m3
hectárea ha 104 m2
1 pie ft 12 in
1 yarda yd 3 ft
Unidad Símbolo
masa Libra masa lbm
longitud pie ft
tiempo segundo sec
temperatura farenheit oF
Unidad Símbolo
masa Kilogramo- masa kgm
longitud metro m
tiempo segundo s
temperatura Celsius oC
Propiedades Extensivas:
que dependen de la
Extensivas , Intensivas cantidad de materia, ej. el
volumen.
Trabajo realizado
sobre el gas o
trabajo realizado
por el gas
ENERGÍA INTERNA DEL SISTEMA
+U
El ESTADO de un sistema
termodinámico se determina
mediante cuatro factores:
Wout
Qin
Entrada de calor
Estado inicial: Estado final:
P1 V1 T1 n1 Trabajo por el gas P2 V2 T2 n2
El proceso inverso
Win
Qout
Q = U + W final - inicial)
APLICACIÓN DE LA PRIMERA LEY DE
LA TERMODINÁMICA
Ejemplo 1: En la figura, el gas
absorbe 400 J de calor y al Wout =120 J
mismo tiempo realiza 120 J de
trabajo sobre el pistón. ¿Cuál
es el cambio en energía
interna del sistema? Qin
400 J
Aplique primera ley:
Q = U + W
Ejemplo 1 (Cont.): Aplique la primera ley
Q = U + W
Qin
400 J
U = Q - W
U = Q - W
= (+400 J) - (+120 J)
= +280 J
U = +280 J
Ejemplo 1 (Cont.): Aplique la primera ley
La energía se conserva:
Wout =120 J
Los 400 J de energía
térmica de entrada se usan Qin
para realizar 120 J de
400 J
trabajo externo, aumenta
la energía interna del
sistema en 280 J
El aumento en
energía interna es: U = +280 J
CUATRO PROCESOS TERMODINÁMICOS:
Proceso isocórico: V = 0, W = 0
Proceso isobárico: P = 0
Proceso isotérmico: T = 0, U = 0
Proceso adiabático: Q = 0
Q = U + W
PROCESO ISOCÓRICO:
VOLUMEN CONSTANTE, V = 0, W = 0
0
Q = U + W de modo que Q = U
QIN QOUT
No se
+U realiza -U
trabajo
V1= V2
400 J
A B
P VA VB
=
TA TB
400 J V1 V2
A B
P VA VB
=
TA TB
PA = PB
400 J V1 V2
Trabajo = P V
PROCESO ISOTÉRMICO:
TEMPERATURA CONSTANTE, T = 0, U = 0
Q = U + W y Q = W
QIN QOUT
Salida Entrada
U = 0 U = 0
de trabajo de
trabajo
ENTRADA NETA DE CALOR = SALIDA DE TRABAJO
ENTRADA DE TRABAJO = SALIDA NETA DE CALOR
EJEMPLO ISOTÉRMICO (T constante):
A
PA
B
PB
U = T = 0 V2 V1
Lenta compresión a
temperatura constante:
PAVA = PBVB
-- No hay cambio en U.
EXPANSIÓN ISOTÉRMICA (T constante):
A
PA PAVA = PBVB
B
PB
TA = TB
VA VB
U = T = 0
A
PA
B
PB
V1 V2
El gas en expansión
Paredes realiza trabajo con
aisladas: Q = 0 cero pérdida de calor.
Trabajo = -U
EXPANSIÓN ADIABÁTICA:
A
PA PAVA PBVB
B
=
PB TA TB
Q = 0 VA VB
Q
c
m t
Q = nCv T
Q = +4220 J
CAPACIDAD CALORÍFICA ESPECÍFICA A
VOLUMEN CONSTANTE (Cont.)
Puesto que el volumen no
cambia, no se realiza trabajo.
Todos los 4220 J van a aumentar
la energía interna, U.
Q = U = nCv T = 4220 J
Por tanto, U se determina
U = nCv T mediante el cambio de
temperatura y el calor
específico a volumen constante.
CAPACIDAD CALORÍFICA ESPECÍFICA A
PRESIÓN CONSTANTE
Acaba de ver que se necesitaban
4220 J de calor a volumen
constante. Suponga que también
quiere realizar 1000 J de trabajo a
presión constante
Q = U + W Igual
Q = 4220 J + J
Q = 5220 J Cp > Cv
CAPACIDAD CALORÍFICA (Cont.)
El calor para elevar la
temperatura de un gas
ideal, U, es el mismo para
cualquier proceso.
U = nCvT
PAVA PBVB
PV = nRT =
TA TB
Q = U + W U = nCv T
Problema ejemplo:
B 400 K 800 K
¿Cuántas moles de PB
O2 hay presentes?
1 atm
A 200 K
Considere el punto A:
PV = nRT 2L
PV (101, 300Pa)(0.002m3 )
n 0.122 mol
RT (8.314J/mol K)(200K)
PROCESO AB: ISOCÓRICO
B 400 K 800 K
¿Cuál es la presión PB
en el punto B?
1 atm
A 200 K
PA = P B
TA TB 2L
1 atm PB P B = 2 atm
=
200 K 400 K or 203 kPa
PROCESO AB: Q = U + W
Analice la primera
ley para el proceso
B 400 K 800 K
PB
ISOCÓRICO AB.
W = 0 1 atm
A 200 K
Q = U = nCv T 2L
Q = +514 J U = +514 J W = 0
PROCESO BC: ISOBÁRICO
2L VC VC = VD = 4 L
=
400 K 800 K
ENCUENTRE U PARA EL PROCESO BC.
U = nCv T 2L 4L
U = +1028 J
ENCUENTRE W PARA EL PROCESO BC.
El trabajo
depende del B 400 K 800 K
2 atm C
cambio en V.
200 K
P = 0 1 atm
Trabajo = P V 2L 4L
W = +405 J
ENCUENTRE Q PARA EL PROCESO BC.
Q = +1028 J + 405 J 2L 4L
Q = +1433 J
B 400 K 800 K
¿Cuál es la temperatura PB C
en el punto D?
1 atm
A 200 K D
PC PD
=
TC TD 2L
2 atm 1 atm
= T D = 400 K
800 K TD
PROCESO CD: Q = U + W
Q = -1028 J U = -1028 J W = 0
ENCUENTRE U PARA EL PROCESO DA
200 K 400 K
P = 0 1 atm A
D
U = nCv T 2L 4L
El trabajo
400 K 800 K
depende del 2 atm
cambio en V.
A 200 K 400 K
P = 0 1 atm D
Trabajo = P V 2L 4L
W = -203 J
ENCUENTRE Q PARA EL PROCESO DA
Q = -717 J
Para todos
los procesos:
Q = U + W
Process Q U W
AB 514 J 514 J 0
BC 1433 J 1028 J 405 J
CD -1028 J -1028 J 0
DA -717 J -514 J -203 J
Totals 202 J 0 202 J
TRABAJO NETO PARA CICLOS
COMPLETOS ES ÁREA ENCERRADA
+404 J
B C B -202 J C
2 atm 2 atm
Neg
1 atm 1 atm
2L 4L 2L 4L
B C
2 atm área = (1 atm)(2 L)
1 atm
trabajo neto = 2 atm L = 202 J
2L 4L
EJEMPLO ADIABÁTICO:
B
PB PAVA = PBVB
A
PA PAVA PBVB
=
Q = 0 VB VA TA TB
ADIABÁTICO (Cont.): ENCUENTRE PB
B PAVA = PBVB
PB
300 K Resolver para PB:
1 atm A
VA
PB PA
Q = 0 VB 12VB VB
1.4
12VB
PB PA PB = 32.4 atm
VB
o 3284 kPa
B
1
.4
P (
1atm
)(1
2)
ADIABÁTICO (Cont.): ENCUENTRE TB
TB = 810 K
ADIABÁTICO (Cont.): Si VA= 96 cm3
y VA= 8 cm3, ENCUENTRE W
B 810 K
32.4 atm Dado que
300 K Q = 0,
1 atm A W = - U
Q = 0 8 cm3 96 cm3
Encuentre n
PV
PV = nRT n=
del punto A RT
ADIABÁTICO (Cont.): Si VA = 96 cm3 y VA = 8 cm3, ENCUENTRE W
300 J
Dep. frío TC Dep. frío TC
QC TH- TC
e=
Dep. frío TC TH
TC
e=1-
TH
Ejemplo 3: Una máquina de vapor absorbe 600
J de calor a 500 K y la temperatura de escape
es 300 K. Si la eficiencia real sólo es la mitad de
la eficiencia ideal, ¿cuánto trabajo se realiza
durante cada ciclo?
Es imposible construir un
Dep. caliente TH refrigerador que absorba calor
Qhot de un depósito frío y deposite
igual calor a un depósito
Máquina
caliente con W = 0.
Qcold
Si fuese posible, ¡se podría
Dep. frío TC
establecer movimiento
perpetuo!
COEFICIENTE DE RENDIMIENTO (COP)
Dep. caliente TH
El COP (K) de una máquina
térmica es la razón del
QH W CALOR Qc extraído al
Máquina
TRABAJO neto realizado W.
QC QC QH
K= =
Dep. frío TC W QH- QC
Para un TH
refrigerador K=
IDEAL: TH- TC
EJEMPLO DE COP
QH = 1000 J
EJEMPLO DE COP (Cont.)
800 J
Dep. frío TC
Trabajo = 200 J
400 K
Resumen
Q = U + W final - inicial)
• Proceso isocórico: V = 0, W = 0
• Proceso isobárico: P = 0
• Proceso isotérmico: T = 0, U = 0
• Proceso adiabático: Q = 0
Resumen (Cont.)
QC TC
e=1- Q e=1-
H TH