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QUÍMICA II
RESUMOS DE QUÍMICA ORGÂNICA
CAPÍTULO II
JOÃO PAULO NORONHA
2012
Química II.2012
1) O Crixivan inibe uma enzima chamada protease do VIH (vírus da imunodeficiência humana).
2) Utilizando computadores e um processo de concepção racional química, os químicos
chegaram a uma estrutura básica que usaram como ponto de partida (composto de chumbo).
3) Muitos compostos baseados neste composto de chumbo foram em seguida sintetizados, até
que foi encontrado um composto com potência óptima como droga.
4) O Crixivan interage de um modo altamente específico com a estrutura tridimensional da
protease do VIH.
5) Um requisito crítico para esta interacção é o grupo hidroxilo (OH) próximo do centro do
Crixivan. Este grupo de hidroxilo do Crixivan imita o verdadeiro intermediário químico que se
forma quando a protease do VIH executa a sua tarefa no vírus da SIDA.
6) Por ter uma maior afinidade para a enzima do que o seu reagente natural, o Crixivan liga-se à
protease do VIH (inibidor suicida).
7) Os químicos da Merck modificaram as estruturas para aumentar a sua solubilidade em água
através da introdução de uma cadeia lateral.
2. Grupos funcionais:
2.2A ALCANOS
1. As principais fontes de alcanos são o gás natural e petróleo.
2. O metano é um componente importante na atmosfera de Júpiter, Saturno, Úrano e Neptuno.
3. Os Metanogénos, podem ser os mais antigos organismos da Terra, produzem metano a partir de
dióxido de carbono e hidrogénio. Eles só podem sobreviver em ambiente anaeróbico (isto é, livre de
oxigénio) e foram encontrados em fossas oceânicas, em lama, em esgotos, e nos estômagos de
ruminantes (vacas).
2.2B ALCENOS
1. Eteno (etileno): Os EUA produzem 30 biliões de libras a cada ano.
1) O eteno é produzido naturalmente por frutos tais como tomates e bananas como uma
hormona vegetal para o processo de amadurecimento destes frutos.
2) O eteno é usado como material de partida para a síntese de muitos compostos industriais,
incluindo o etanol, o óxido de etileno, etanal (acetaldeído) e polietileno (PE).
2.2C ALCINOS
1. Etino (acetileno):
1) O etino foi sintetizado em 1862 por Friedrich Wöhler através da reação do carboneto de
cálcio e água.
2) O etino foi queimado em lâmpadas de carboneto (nos capacetes de mineiros).
3) O etino é utilizado em maçaricos de soldadura porque queima a uma temperatura elevada.
Capilin Dactylyne
3. Alcinos sintéticos:
1) O etinil-estradiol, com as suas propriedades estrogénicas tem encontrado utilização em
contraceptivos orais.
O etinil-estradiol (17-etinil-1,3,5(10)-estratrieno-3,17-diol)
1) As ligações não são alternância de ligações simples e duplas, são um híbrido de ressonância
todas as ligações C-C são o mesmo.
2. Dipolo:
+
Um dipolo
Figura 2.1 (a) Um modelo de pau-e-bola para o cloreto de hidrogénio. (b) Um mapa de potencial
eletrostático calculado para o cloreto de hidrogénio mostrando regiões de carga relativamente mais
negativa a vermelho e carga mais positiva a azul. A carga negativa está claramente localizada perto do
cloro, resultando num forte momento dipolar para a molécula.
2) A direção da polaridade de uma ligação polar é simbolizado por uma grandeza vetorial:
3) O comprimento da seta pode ser usado para indicar a magnitude do momento dipolar.
1. A polaridade (momento dipolar) de uma molécula é a soma vetorial do momento dipolar de cada
ligação polar individual.
Figura 2.3 A orientação tetraédrica dos momentos de Figura 2.4 O momento dipolar do clorometano
ligação iguais faz com os efeitos sejam anulados. surge principalmente a partir da ligação carbono-
cloro altamente polar.
1. Alcenos cis-trans têm diferentes propriedades físicas: p.f., p.e., solubilidade, etc.
1) O isómero cis- tem geralmente maior momento dipolar e, portanto, maior ponto de ebulição.
CH4 CH3–
Me–
Metano Grupo metilo
CH3CH2CH3 CH3CH2CH2–
Pr–
Propano Grupo propilo
CH3CH2CH3 ou i-Pr–
Propano
Grupo isopropilo
1. Grupo fenilo:
ou C6H5- ou - ou Ph-
2. Grupo benzilo:
ou C6H5CH2- ou -Bn
2.7 ÁLCOOIS
1. Grupo hidroxilo
2. Os álcoois podem estruturalmente ser vistos em duas formas: (1) como derivados de hidroxilo de
alcanos e (2) como derivados de alquilo de água.
2.8 ÉTERES
1. Os éteres podem ser pensados como derivados dialquilo de água.
2.9 AMINAS
1. As aminas podem ser pensadas como derivados de alquilo de amoníaco.
Aldeído
Cetona
Aldeídos:
Cetonas:
2. Os aldeídos e cetonas têm um arranjo planar trigonal dos grupos em torno do átomo de carbono
carbonílico. O átomo de carbono possui hibridação sp2.
2.11B AMIDAS
1. Amidas possuem fórmulas RCONH2, RCONHR', ou RCONR'R":
2.11C ÉSTERES
1. Os ésteres possuem fórmula geral RCO2R '(ou RCOOR'):
(reação de esterificação)
2.12 NITRILOS
1. O carbono e o azoto de um nitrilo são sp hibridados.
1) Na nomenclatura sistemática IUPAC, nitrilos acíclicos são nomeados pela adição do sufixo
nitrilo ao nome do hidrocarboneto correspondente.
2) Os nitrilos cíclicos são nomeados pela adição do sufixo carbonitrilo ao nome do sistema de
anel ao qual o grupo -CN está ligado.
Exemplo nome
Família Nome comum Fórmula geral Grupo funcional
específico IUPAC
Ligação C–H e
Alcano CH3CH3 Etano Etano RH
C–C
RCH=CH2
RCH=CHR
Alceno CH2=CH2 Eteno Etileno C C
R2C=CHR
R2C=CR2
HC≡CR
Alcino HC CH Etino Acetileno C C
RC≡CR
RNH2
Amina CH3NH2 Metanamina Metilamina R2NH C N
R3N
O O O
Aldeído Etanal Acetaldeído
CH3CH RCH C H
O O O
Cetona Propanona Acetona C C C
CH3CCH3 RCR'
Ácido O O O
Ácido etanóico Ácido acético
Carboxílico CH3COH RCOH C OH
O O O
Etanoato de Acetato de
Éster C O C
CH3COCH3 metilo metilo RCOR'
O CH3CONH2 O
Amida Etanamida Acetamida CH3CONHR’
CH3CNH2 CH3CONR’R” C N
Figura 2.7 Modelos de potencial eletrostático para moléculas de acetona que mostram como as
moléculas de acetona podem alinhar de acordo com atrações das suas regiões parcialmente positivas e
regiões parcialmente negativas (interações dipolo-dipolo).
2. As pontes de hidrogénio fazem com que o ponto de ebulição do etanol (78,5 °C) seja muito mais
elevado do que o do éter dimetílico (-24,9 °C).
3. Um fator (para além da polaridade e pontes de hidrogénio) que afecta o ponto de fusão de muitos
compostos orgânicos é a compactação e a rigidez das suas moléculas individuais.
5) Estes dipolos temporários mudam constantemente, mas o resultado global da sua existência
é produzir forças atrativas entre moléculas não-polares.
2. Polarizabilidade:
2.14E SOLUBILIDADES
1. Solubilidade
1) A energia necessária para superar as energias de rede e as atrações intermoleculares ou
interiónicas para a dissolução de um sólido num líquido vem da formação de novas atrações
entre o soluto e o solvente.
2) A dissolução de uma substância iónica: hidratação ou solvatação dos iões.
3) As moléculas de água, em virtude da sua grande polaridade e da sua forma muito pequena
e compacta, pode rodear de forma muito eficaz os iões individuais à medida que estes são
libertados a partir da superfície do cristal.
4) Como a água é altamente polar e é capaz de formar fortes pontes de H, também são
grandes as forças atrativas ião-dipolo.
Figura 2.9 A dissolução de um sólido iónico em água, mostrando a hidratação dos iões positivos e
negativos pelas moléculas de água muito polares. Os iões ficam rodeados por moléculas de água em
todas as três dimensões, não apenas nas duas mostradas aqui.
1) Compostos contendo um grupo hidrofílico: 1-3 carbonos são solúveis em água; 4-5 carbonos
estão no limite; 6 carbonos ou mais são insolúveis.
Catião-anião
Muito forte Fluoreto de lítio rede cristalina
(num cristal)
H–H (435 kJ mol–1)
Ligações Forte (140-523 Pares de eletrões
CH3–CH3 (370 kJ mol–1)
covalentes kJ mol–1) compartilhados
I–I (150 kJ mol–1)
+
Ião-dipolo Moderada + + Na+ em água (ver Fig. 2.9)
+
+ H
+
O H R
Dipolo-dipolo Moderada a O
+ R
(incluindo pontes fraca (4-38 kJ Z H
de hidrogénio) mol–1) e
+ +
H3C Cl H3C Cl
Figura 2.10 Diagrama de um espectrómetro infravermelho de feixe duplo. [De Skoog DA; Holler
FJ; Kieman AT, Principles of instrumental analysis, 5ª ed, Saunders: New York, 1998, p 398].
1. FONTE DE RADIAÇÃO:
2. ÁREA DE AMOSTRAGEM:
3. FOTÓMETRO:
4. MONOCROMADOR:
5. DETETOR (TERMOPAR):
Os campos elétricos e magnéticos oscilantes de um feixe de luz ordinária num plano. As ondas aqui
representados ocorrem em todos os planos possíveis na luz ordinária.
2.16B: Teoria
1. Número de onda ( ):
1 c (cm/sec)
(cm–1) = (Hz) = c (cm) =
(cm) (cm)
1 1
cm–1 = x 10,000 e = x 10,000
( ) (cm-1 )
3. "Vibração da ligação":
4. "Alongamento":
5. "Flexão":
Alongamento acoplado
8. AX2:
Vibrações de Alongamento
(1) Overtones
(2) A combinação de tons aumenta o número de bandas
(3) Cai fora da região 2,5-15 m
Fraco demais para ser observado
Dois picos que estão muito próximos reduzir o número de bandas
Banda degenerada
A falta de alteração de dipolo
1 K K
= (cm–1) = 4.12
2c
m1m2
= massas dos átomos em gramas ou
m1 m2
M 1M 2 M 1M 2
massas dos átomos em uma = onde M1 e M2 são pesos atómicos
( M 1 M 2 )(6.02 x 10 )23
M1 M 2
K MCMC (12)(12)
= 4.12 K = 10 x 105 dynes/cm = = =6
MC MC 12 12
10 x 105
= 4.12 = 1682 cm–1 (calculado) = 1650 cm–1 (experimental)
6
(2)
Ligação C–H Ligação C–D
K K
= 4.12 = 4.12
K= 5 x 105 dynes/cm K= 5 x 105 dynes/cm
5 x 105 5 x 105
= 4.12 = 3032 cm–1 (calculado); = 4.12 = 2228 cm–1 (calculado);
0.923 1.71
= 3000 cm–1 (experimental) = 2206 cm (experimental)
–1
(3)
C C C C C C
2150 cm–1 1650 cm–1 1200 cm–1
C H C C C O C Cl C Br C I
3000 cm–1 1200 cm–1 1100 cm–1 800 cm–1 550 cm–1 ~500 cm–1
sp sp2 sp3
C H C H C H
3300 cm–1 3100 cm–1 2900 cm–1
1. CO2: simétricas 1340 cm-1 assimétricas 2350 cm-1 normais 1715 cm-1
2.
Alongamento simétrico Alongamento assimétrico
H H
C H C H
Metilo
H H
~ 2872 cm –1
~ 2962 cm–1
O O O O
Anidrido C C C C
O O
~ 1760 cm–1 ~ 1800 cm–1
H H
N C
Amina
H H
–1
~ 3300 cm ~3400 cm–1
O O
N N
Nitro
O O
–1
~ 1350 cm ~ 1550 cm–1
3.
H CH2 OH : C O 1034 cm
1
C C O
H3C CH2 OH : C O 1053 cm
1
2.16D HIDROCARBONETOS:
1. Alcanos:
2. Compostos aromáticos:
3. Alcinos:
4. Alcenos:
2. Ácidos:
ANIDRIDOS tem duas absorções C = O perto de 1810 e 1760 cm-1 (5,5 e 5,7 )
3. Se C = O está ausente
ÁLCOOIS Verificar OH
AMINAS Verificar NH
- Absorção(s) média perto de 3500 cm-1 (2,85 )
aromático
- Confirmar o anterior, consultando a região CH; CH aromático e vinílico ocorre para a esquerda
de 3000 cm-1 (3,33 ) (CH alifático ocorre para a direita deste valor)
5. Ligações Triplas
- C ≡ N é uma absorção média afiada perto 2250 cm-1 (4,5 )
- C ≡ C é uma absorção fraca e afiada perto de 2150 cm-1 (4,65 )
Verificar também se o CH acetilénico perto de 3300 cm-1 (3,0 )
6. Grupos Nitro
- Duas absorções fortes em 1600 - 1500 cm-1 (6,25-6,67 ) e 1390-1300 cm-1 (7,2-7,7 )
7. Hidrocarbonetos
- Nenhuma das opções acima são encontrados
- Absorções principais são CH na região perto de 3000 cm-1 (3,33 )
- Espectro muito simples, apenas outras absorções perto 1450 cm-1 (6,90 ) e 1375 cm-1 (7,27 )
Nota: Ao descrever as mudanças de absorção de picos ou as suas posições relativas, usamos os termos
"para a esquerda" e "para a direita." Isso foi feito para economizar espaço, utilizando os dois microns e
centímetros recíprocos. O significado é claro uma vez que todos os espectros são convencionalmente
apresentados da esquerda para a direita a partir de 4000 cm -1-600 cm-1 ou a partir de 2,5 a 16 .
"Para a direita" evita dizer cada vez que "a frequência mais baixa (cm -1) ou comprimento de onda ()",
que é confuso, uma vez cm-1 e têm uma relação inversa, quando um sobe, o outro desce.