MÉTODOS

VOLUMÉTRICOS
REDOX
 Volumetría de óxido/reducción

Se basa en reacciones en las cuales hay cambio en el estado de oxidación debido a

una perdida o ganancia de electrones.

Dra. M. Andrea Riquelme

 Celda Electroquímica

Celda Galvánica: Almacena energía y su reacción es espontánea.

Dra. M. Andrea Riquelme

Celda Electrolítica: Consume E y para que ocurra reacción requiere de una fuente
de energía.

Dra. M. Andrea Riquelme

 Potencial estándar
Potencial de una celda que actúa como cátodo comparada con el ENH

Dra. M. Andrea Riquelme

 Mayor poder oxidante
Dra. M. Andrea Riquelme
 Ecuación de Nerst

•  Los valores de E° siempre están referidos a condiciones estándar.

•  Esto presupone que la concentración de la especie activa o de cualquier otra
involucrada en la reacción electroquímica sea 1 M.
•  Si la concentración es diferente, el potencial cambia.
•  Los cambios del potencial con la concentración se expresan por medio de la
ecuación de NERST

Dra. M. Andrea Riquelme

 Ejemplo 1
Calcule el potencial de un electrodo de platino sumergido en una solución que es:

a) 0,0263 M en K2PtCl4 y 0,1492 M en Cl

Dra. M. Andrea Riquelme

 Ejemplo 2
Calcule el potencial termodinámico de las siguientes celdas e indique si es
galvánica o electrolítica:

a)Cu/Cu+2 (0,02M)//Ag+(0,02M)/Ag

Dra. M. Andrea Riquelme

 Ejemplo 3

Dra. M. Andrea Riquelme

 Volumetría REDOX
Las reacciones deben ser:
•  Cuantitativa (constante de equilibrio alta)
•  Selectiva
•  Estequiometría de`inida
•  Rápida
•  Detección de la equivalencia

Analito:
•  Debe encontrarse en un único estado de oxidación.
•  Debe reaccionar cuantitativamente

Si es necesario se debe realizar un pretratamiento con agentes adecuados

Agentes reductores auxiliares:
- Zn, Al, Cd, Pb, Ni, Cu, Ag.

Agentes oxidantes auxiliares:
- Bismutato de sodio (NaBiO3,), Peróxidisulfato de amonio ((NH4)2S2O8),
Peróxido de sodio (Na2O2)

Dra. M. Andrea Riquelme

 Reductores estándar
-  Soluciones de Fe(II)
El analito se trata con un exceso conocido de estándar de Fe, luego se
titula con una solución de Cr2O7-2.
Se utiliza en la determinación de peróxidos orgánicos, hidroxilaminas,
ceri IV, molibdeno IV, iones nitrato, cloratos y percloratos.

-  Tiosulfato de sodio

2S2O3-2 ⇄ S4O6-2 + 2e- E°= -0,08 V

Patrón primario: KIO3
Indicador utilizado: almidón (β-amilosa).

Yodometría: técnica en que se añade al analito oxidante a un exceso de de yoduro
para producir yodo, que luego se titula con tiosulfato.

Yodimetría: técnica utilizada cuando el analito reductor se valora directamente
con yodo para producir yoduro

Dra. M. Andrea Riquelme

 -  Permanganato de potasio

MnO4- + 8H+ + 5e- ⇌ Mn+2 + 4H2O E°= 1,51 V

Agente oxidante fuerte, se debe tener en medio ácido fuerte generando Mn(II)
Cuidados con el método:
- Cinética lenta
- Descomposición a Mn(IV)

Indicador: no requiere, funciona como autoindicador

Patrón primario: Na2C2O4

Dra. M. Andrea Riquelme

Ejemplo 4
Una solución de tiosulfato de sodio se estandarizó, para esto se disolvio 0,1210 g de
KIO3 (214 g/mol) en agua, añadiendo un exceso de KI y acidi`icando con HCl. El yodo
liberado necesito 41,64 mL de la solución de tiosulfato. Determine la Normalidad de la
solución de tiosulfato.

R: 0,0815 N

Dra. M. Andrea Riquelme

Ejemplo 5
Si se necesitaron 33,31 mL de KMnO4 para titular una muestra de 0,1278 g de
estándar oxalato de sodio. ¿Cuál es la normalidad del permanganato?

R: 0,057N

Dra. M. Andrea Riquelme

 Ejemplo 6
El yodo liberado al añadir un exceso de KI a una disolución que contenía 0,1518 g
de K2Cr2O7 (294,185 g/mol) necesito 46,13 mL de Na2S2O3 para su titulación en
medio ácido, calcule la concentración molar del tiosulfato.

R: 0,06711 M

Dra. M. Andrea Riquelme

 Ejemplo 7
Elabore una curva para la titulación para 50 mL de V+2 0,1 M con Sn+4 0,05 M al
añadir:
R:
a)  10,0 mL a)  -0,292 V V+3 + 1e- ⇌ V+2 E°= -0,256 V

b)  25,0 mL b)  -0,256 V Sn+4 + 2e- ⇌ Sn+2 E°= 0,154 V

c)  49,0 mL c)  -0,156 V
d)  49,9 mL d)  -0,096 V
e)  50,0 mL e)  0,017 V
f)  50,1 mL f)  0,074 V
g)  51,0 mL g)  0,104 V
h)  60,0 mL h)  0,133 V

Dra. M. Andrea Riquelme

 Ejemplo 8
Elabore una curva para la titulación para 50 mL de Fe(CN)6-4 0,1 M con Tl+3 0,05 M al
añadir:
R:
a)  10,0 mL a)  0,324 V Fe(CN)6-3+ 1e- ⇌ Fe(CN)6-4 E°= 0,360 V
b)  25,0 mL b)  0,360 V Tl+3 + 2e- ⇌ Tl+ E°= 1,250 V
c)  49,0 mL c)  0,460 V
d)  49,9 mL d)  0,520 V
e)  50,0 mL e)  0,953 V
f)  50,1 mL f)  1,170 V
g)  51,0 mL g)  1,200 V
h)  60,0 mL h)  1,230 V

Dra. M. Andrea Riquelme

Ejemplo 9
Se trata de determinar la cantidad de calcio contenido en la orina de un paciente.
Para ello se recoge la orina excretada durante 24 horas, se concentra por
evaporación y se trata con (NH4)2C2O4, con lo que el Ca2+ precipita como CaC2O4. A
continuación se disuelve el CaC2O4 en medio ácido y se valora con KMnO4,
consumiéndose 30,2 mL. El permanganato utilizado en la valoración se normalizó
previamente con disolución de Fe2+ de forma que 1,00 mL de KMnO4 equivale a 167,7
mg de Fe(NH4)2(SO4)2×6H2O (392,139 g/mol).

a)  Formular las reacciones químicas de normalización del KMnO4 y de valoración
del Ca2+.
b)  Calcular los mg de Ca2+ excretados.

R: 259 mg de Calcio

Dra. M. Andrea Riquelme

Ejemplo 10
La cantidad de ácido ascórbico (C6H8O6) (Vitamina C) en zumo de naranja se puede
determinar oxidándolo a dehidroascórbico (C6H6O6) con una cantidad conocida de I2
en exceso y valorando por retroceso con Na2S2O3 el I2 no consumido. Una muestra de
5,0 mL de zumo se `iltra y se trata con 50,0 mL de I2 0,01023 M y se necesitan 13,82
mL de Na2S2O3 0,07203 M para alcanzar el punto `inal con almidón. Calcular la
concentración de Vitamina C (176 g/mol) en mg/100 mL.

R: 48,5 mg/100 mL

Dra. M. Andrea Riquelme

 Realizar los siguientes ejercicios del libro “Fundamentos de Química Analítica 8va
Ed” Skoog, West, Holler.

a.  20,1
b.  20,10
c.  20,13
d.  20,15
e.  20,28
f.  20,30
g.  20,32
h.  20,35
i.  20,38
j.  20,41
k.  20,43
l.  20,45
m.  20,46

Dra. M. Andrea Riquelme