Universidad de Santiago de Chile.

Facultad de Química y Biología.

Análisis Instrumental.
Ingeniería Ejecución Química.

Laboratorio N°2:
Uso y aplicación de
electrodos selectivos

Nombres: Javiera Castro Silva

Profesor: Mauricio Escudey
Fecha de realización: 04/04/18
Fecha de entrega: 13/04/18
MUESTRA PROBLEMA ES-1
Resumen

El laboratorio referente a “Uso y Aplicación de Electrodos Selectivos” fue realizado el pasado 3 de

mayo del 2018, en el laboratorio de Análisis Instrumental ubicado en la Facultad de Química y
Biología de la Universidad de Santiago de Chile. El presente informe tiene como principal objetivo
determinar la concentración de Fluoruro presente en la muestra problema ES-1 mediante el
método de la curva de calibración y de adición de estándar.

Para lograr el primer objetivo de esta experiencia se debió construir la curva de calibración, por lo
cual se midió los potenciales de 5 soluciones de Fluoruro a diferentes concentraciones, pudiendo
graficar con dichos datos la curva potencial vs –Log [F - ], obteniendo la ecuación de la recta, para
así interpolar el potencial de la muestra problema ES-1 y obtener la concentración de F– presente
en la muestra problema ES-1.

Para el segundo objetivo, el cual es determinar la concentración de F– mediante el método de

adición de estándar, se midió el potencial de 30 mL de la muestra problema ES-1 agregando
alícuotas de 0,2 mL de KF (0,1M). Con los datos obtenidos se pudo graficar el Antilog (-E/m) vs [F-],
entregándonos la ecuación rectificada, la cual se igualo a cero y de esa forma se obtuvo la
concentración de Fluoruro presente en la muestra problema ES-1.
 1. Introducción

Los métodos potenciométricos de análisis se basan en las medidas del potencial de celdas
electroquímicas en ausencia de corrientes apreciables. Dicho de otra manera, los métodos
potenciométricos son aquellos que miden la diferencia de potencial entre dos electrodos de una
célula galvánica en condiciones de intensidad de corriente cero, siendo su objetivo determinar la
concentración de los analitos a partir de los datos de potenciales de electrodo.

El equipo requerido para los métodos potenciométricos es sencillo y económico. Está formado por
dos electrodos sumergidos en una disolución y conectados a un pHmetro o milivoltímetro. Uno de
los electrodos es el electrodo indicador, que se escoge de tal manera que el potencial de
semicélula responda a la actividad de la especie en disolución que se quiere determinar. El otro
electrodo es el electrodo de referencia cuyo potencial permanece invariable en determinadas
condiciones.

Los electrodos selectivos de iones (ESI) implican la medida de un potencial de membrana, es decir,
permiten la determinación rápida y selectiva de numerosos cationes y aniones por medidas
potenciométricas directas. Se les denomina electrodos selectivos de iones por la gran selectividad
que tienen.

La respuesta de la célula electroquímica, por tanto, se basa en la interacción entre la membrana y

el analito que altera el potencial a través de dicha membrana. La selectividad de la respuesta de
potencial hacia la especie de interés depende de la especifidad de la interacción de la membrana
con esa especie.
2. Objetivos

- Construir una curva de calibración para Fluoruro (representación gráfica de variación de

potencial vs log [F--])
- Determinar a través de la curva de calibración la concentración de Fluoruro en una
muestra de agua potable y una muestra problema.
- Determinar a través del método de adición de estándar la concentración de Fluoruro de
una muestra problema.

3. Materiales y reactivos

- 1 Barra magnética
- 1 Electrodo selectivo de Flúor
- 1 Micropipeta de 1000µL
- 1 Propipeta
- 3 Vasos precipitado
- 7 Matraces de aforo
- 1 Pizeta
- 1 Cinta adhesiva
- Agua destilada
- pHmetro
- Agitador magnético
- Agua destilada
- Solución de KF 0,01M
- Solucion de KF 0,1 M
- Muestra problema ES-1
 4. Procedimiento experimental

Método de curva de calibración

- Preparar el electrodo selectivo de F- según manual de instrucciones.

- Preparar 50 mL de un conjunto de 5 soluciones de Fluoruro, en un rango de concentraciones
de 10-5 - 10-2 M.
- En un vaso precipitado de 150 mL, verter una de las soluciones estándar de Fluoruro e
introducir el electrodo selectivo.
- Medir las respuestas de electrodo
- Repetir con cada solución estándar y muestra problema.

Método de adición de estándar

- Medir exactamente 30 mL de solución problema y medir el potencial.

- Realizar 4 adiciones sucesivas de 200µL de solución patrón de F- (0,1M) y medir la respuesta
del electrodo después de cada adición.
 5. Datos y resultados

Curva de Calibración

Tabla 5.1. Soluciones preparadas por dilución y concentración de F- (M), utilizadas para realizar la
curva de calibración.

Volumen Concentración Volumen Concentración

Solución
inicial (mL) inicial (M) final (mL) final (M)
1 - 0,01 - 0,01
2 5 0,01 50 0,001
3 5 0,001 50 0,0001
4 5 0,0001 5 0,0001
5 10 0,01 50 0,002

Tabla 5.2. Concentración molar y Log [F-] de las soluciones preparadas para curva de calibración.

Solución Concentracion [F] (M) Log ([F]) Potencial (mV)

1 0,01 -2 -170,3
5 0,002 -2,698970004 -113,6
2 0,001 -3 -92,1
3 0,0001 -4 -35,6
4 0,00001 -5 -3
ES-1 - - -77,7

Potencial / Log ([F-])

20
0
-6 -5 -4 -3 -2 -1 -20 0
-40
Potencial (mV)

-60
-80
-100
-120
y = -55.098x - 266.94 -140
R² = 0.9682
-160
-180
Log [F-] (M)

Figura 5.1: Curva de calibración para el ion fluoruro.

 𝐸𝑐. 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑐𝑡𝑎 ∶ 𝑦 = 20,433𝑥 − 171,6 => 𝐸 (𝑚𝑉) = −20,433 log[𝐹 − ] − 171,6

𝑅 2 = 0,9863
𝑃𝑒𝑛𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 (𝑚) = −20,433

Tabla 5.2.: “Concentración de F – (M), desviación estándar e intervalo de confianza

obtenida por el método de la curva de calibración”

Potencial
Medición [F- ] (M)
(mV)
1 -105,6 0,000589
2 -105,2 0,000563
Promedio 0,000576
Desviación estándar 1,84E-05
Intervalo de confianza (95%) 0,000165181
Concentracion [F-] 0,000576±0,000165

Tabla 5.3: “Datos obtenidos de la primera ronda para el análisis de la muestra problema
ES-13 y resultados necesarios para realizar la recta por el método de adición de estándar”

Volumen de KF (mL) E(mV) Volumen total (mL) [F-] (mol/L) [-E/m] (mV) Antilog [-E/m] (mV)
-
0 -105,6 40 0 5,16811041 6,79031E-06
-
1 -107,3 41 0,0002439 5,25130916 5,60649E-06
-
2 -109,1 42 0,00047619 5,33940195 4,57718E-06
-
3 -111 43 0,00069767 5,43238878 3,69497E-06
4 -112,4 44 0,00090909 -5,5009054 3,15569E-06
* m corresponde a la pendiente de la curva calibración -20,433

antilog (-E/m) vs [F-]

0.000008
0.000007
Antilog (-E/m) (mV)

0.000006
0.000005
0.000004
0.000003
y = -0.0041x + 7E-06
0.000002 R² = 0.9889
0.000001
0
0 0.0002 0.0004 0.0006 0.0008 0.001
[F-] (M)

Figura5.2:Curva obtenida para el método de adición de estándar de la primera ronda a

partir de la tabla 5.3”
Tabla 5.4: “Datos obtenidos de la segunda ronda para el análisis de la muestra problema
ES-13 y resultados necesarios para realizar la recta por el método de adición de estándar”

Volumen de KF (mL) E(mV) Volumen total (mL) [F-] (mol/L) [-E/m] (mV) Antilog [-E/m] (mV)
-
0 -105,2 40 0 5,14853423 7,10339E-06
-
1 -107,5 41 0,0002439 5,26109724 5,48154E-06
-
2 -109,7 42 0,00047619 5,36876621 4,27793E-06
-
3 -111,3 43 0,00069767 5,44707091 3,57215E-06
-
4 -112,8 44 0,00090909 5,52048157 3,0166E-06
 antilog (-E/m) vs [F-]
0.000008
0.000007
Antilog (-E/m) (mV)

0.000006
0.000005
0.000004
0.000003
y = -0.0041x + 7E-06
0.000002 R² = 0.9889
0.000001
0
0 0.0002 0.0004 0.0006 0.0008 0.001
[F-] (M)

Figura 5.3. : “Curva obtenida para el método de adición de estándar de la segunda ronda
a partir de la tabla 5.4”
Tabla 5.5. : “Concentración de F – (M), desviación estándar e intervalo de confianza por el
método de adición de estándar”

medición Ec. Lineal del gráfico [F- ] (M)

Antilog(-E°/m)=-0,0041 [F- ] + 7*10-
1 6 0,001707317
Antilog(-E°/m)=-0,0045[F- ] + 7*10-
2 6 0,001555556
Promedio 0,001631436
Desviación estándar 0,000107312
Intervalo de confianza 95% 0,000964156
Concentracion [F-] 0,00163±0,00011

Tabla 5.6. : “Tabla comparativa de concentración de F – (M) obtenida por ambos métodos
utilizados”

Método de adición de
Método curva de calibración [F- ] (M) [F- ] (M)
estándar
Ronda 1 0,000589 Ronda 1 0,001707317
Ronda 2 0,000563 Ronda 2 0,001555556
Promedio 0,000576 Promedio 0,001631436
Desviación estándar 1,84E-05 Desviación estándar 0,000107312
Δ 95% 0,00016518 Δ 95% 0,000964156
 6. Discuciones

- En esta experiencia se obtuvieron concentraciones de una solución F- con dos métodos

distintos, método de curva de calibración y el método de adición estándar, con el fin de
analizarlos y compararlos.
- A partir de los resultados, en la observación del gráfico obtenido en el método de adición de
estándar se observa que los puntos de calibrado medidos al añadir solución patrón a la
muestra problema poseen una leve diferencia en su tendencia lineal, representado un
coeficiente de correlación promedio de R2=0,9914, muy levemente inferior es el método a
través de la curva de calibración, siendo un R2=0,9863.
- El grado de ajuste de los puntos experimentales para ambos métodos, por tanto, se
encuentran sobre la recta de regresión estimada presentando una variabilidad aceptable de
error.
- Cabe destacar también que la concentración obtenida por el método de la curva de calibración
y el método de adición estándar, estuvieron prácticamente cercar entre una y otra por una
diferencia de 1,055*10^-3.

7. Conclusiones

- En el método de la curva de calibración se obtuvo un promedio de 0,000576 M y en el método

de adición estándar fue de 0,00163 M.
- En términos estadísticos de acuerdo con la información bibliográfica de cada uno de los
métodos utilizados en la determinación de la concentración de fluoruro, el método de adición
de estándar al tratarse de un procedimiento matemático de extrapolación de los valores
experimentales es menos preciso que el método de curva de calibración que se realiza a partir
de una interpolación de estos, debido a que los resultados del primero se obtienen de una
zona gráfica donde no hay puntos experimentales, por lo que cualquier variación en la
pendiente de la recta por errores indeterminados se traduce en una variación apreciable en el
resultado.