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Roberto R.

García

GUÍA No 10

EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE
R. García

Teorías ácido-base

12.1. -Arrhenius formuló su teoría de la disociación electrolítica en la cual definió el


concepto de ACIDO y de BASE.
De acuerdo con ello defina y dé ejemplos de ácidos y bases.

12.2. -El agua es una sustancia típicamente polar. En ella los iones se encuentran
"hidratados" (rodeados por moléculas de agua). Debido a ello ¿cómo considera que se
presentará el H+ en solución acuosa?.

12.3. -La teoría formulada en 1923 por BrØnsted y Lowry (en forma independiente) fueron
una extensión de la teoría de Arrhenius y como tales (en realidad como tal ya que a
ambas se las conoce como una sola entidad) ampliaron y generalizaron la misma.
Defina el concepto de ácido y base según BrØnsted-Lowry y dé ejemplos.

EN LOS MISMOS DIFERENCIE LOS ACIDOS Y LAS BASES EN FUERTES Y


DEBILES.

Disociación de ácidos y bases

12.4. -Utilizando la teoría anterior, escriba la disociación del HF (ácido fluorhídrico) en


agua.
Una vez realizado lo anterior indique las especies que intervienen en la reacción:
ácido, base, ácido conjugado y base conjugada.

12.5. -Ahora haga lo mismo que en el problema 4 pero usando una base débil como es el
NH3.

Autoionización del agua

12.6. -En los problemas 4 y 5 utilizó H2O: en una de ellas actuó como ácido y en la otra
como base. ¿De qué dependerá que el H2O actúe como ácido o como base? (La
propiedad de actuar como ácido o como base se llama anfiprótica.

12.7. -El agua también tiene la propiedad de autoionizarse. ¿Cuál será esta reacción?.

12.8. -¿Cuál será la Keq de equilibrio para la reacción anterior?

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12.9. -En este equilibrio, si se considera la [H2O] como constante surge una
CONSTANTE MUY IMPORTANTE LLAMADA Kw: ¿cuál es su valor a 25oC?.

12.10. -De acuerdo con lo anterior y considerando que el agua NO ES ACIDA NI BASICA:
+ -
¿cuál es la [H ] y la de [OH ] a 25oC en agua pura?

pH, pOH, pKw

12.11. -El operador pX = - log X. Esta operación matemática que consiste en aplicar
logaritmo a la concentración de una determinada especie o constante de equilibrio y luego
multiplicar por -1 genera un "número" que resulta muy práctico en el ámbito de los
cálculos químicos.
Defina pH y haga una escala desde 0 a 14 indicando la [H+] en cada caso.

12.12. -El operador pX (como dijimos) se puede aplicar a las concentraciones de otras
especies o Keq.
Defina pOH y haga una escala desde 0 a 14 indicando la [OH-] en cada caso.
COMPARE CON LA HALLADA EN EL PROBLEMA 11.

12.13. -Defina pKw.

12.14. -Calcule los siguientes pH:


a.- solución de HCl 0,2 M
b.- solución de NaOH 0,25 M
c.- solución de HBr 0,35 M
d.- solución de LiOH 0,15 M
e.- solución de CsOH 0,4 M

12.15. –
a.- Siendo el pH de una solución 6,5 exprese la [H+] de la misma.
b.- Si el pOH=4,2 exprese la [OH-] y la [H+] de la misma.

Acidos y bases

12.16. -¿Qué entiende por ácido fuerte y por ácido débil?.


De ejemplos de ambos.

12.17. -¿Qué entiende por base fuerte y por base débil?.


De ejemplos de ambos.

Sales ácidas y básicas

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12.18. -Las sales normales (Ej. Na3PO4) no contienen iones H+ o iones OH-.

12.18 a- Los ácidos polipróticos (que contienen varios protones) pueden generar SALES
ACIDAS.
De algún ejemplo.

12.18 b.- Las bases polihidroxiladas (que contienen varios oxhidrilos) pueden generar
SALES BASICAS.
De algún ejemplo.

Acidos binarios y ternarios

12.19. -De ejemplos de ácidos binarios.

12.20. -Compare las fuerzas de los ácidos binarios del grupo de los halógenos.

12.21. -De ejemplos de ácidos ternarios.

12.22. -Compare las fuerzas de algunos ácidos ternarios.

Anfoterismo

12.23. -Si una sustancia la llamamos "anfótera" es porque tiene la particularidad de


reaccionar con ácidos y con bases de manera indistinta.
Ejemplifique con el caso del Al(OH)3 frente a NO3H y a NaOH

Teoría de Lewis

12.24. -G. Lewis presentó casi al mismo tiempo que BrØnsted y Lowry su teoría
ácido-base que extiende el concepto hacia sustancias que no necesariamente implican
"donación o aceptación de protones".
Explique cuáles son los conceptos involucrados.

12.25. -Ejemplifique con la reacción del F3B y el NH3.

12.26. -Aplicando Lewis señale cómo explica la autoionización del agua.

12.27. -¿Por qué define Lewis al HCl como un ácido cuando se disocia en agua?.

Ka y Kb

12.28. -Plantee la disociación de un ácido en agua. Exprese su Ka. ¿Qué importancia


tiene la temperatura en la determinación del Ka?.

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12.29. -Plantee la disociación de una base en agua. Exprese su Kb. ¿Qué importancia
tiene la temperatura en la determinación del Kb?.

12.30. -En el problema 12.16 Ud. dio ejemplos de ácidos fuertes y débiles: anote ahora
las Ka que conozca de los ejemplos que eligió.

12.31. -Idem para las bases fuertes y débiles.

12.32. -Plantee las disociaciones de un ácido poliprótico (como por ej. el H3PO4) en
agua, con las respectivas constantes.

12.33. -Idem para el H2CO3.

12.34. -Idem para el H2SO4.

Cálculos usando Ka y Kb

12.35.- Defina grado de disociación (α) y grado de disociación porcentual (α%) de un


ácido y de una base.

-5
12.36. -Calcule el pH, α y α% de una solución de HAc 0,2 M. Ka = 1,8.10 .

-5
12.37. -Calcule el pH, α y α% de una solución de NH3 0,2 M Kb = 1,8.10 .
EL HECHO DE QUE EN LOS PROBLEMAS 36 y 37 LA Ka y LA Kb SEAN
NUMERICAMENTE IGUALES NO TIENE RELACION ENTRE SI Y ES CASUAL.

12.38. -Calcule el pH y el pOH de una solución 0,3 M de HCN Ka=4,9.10-10.

12.39. -En una solución diluida puede considerarse que el H2SO4 está totalmente
disociado en H+ y HSO4-. Este último, ion bisulfato o hidrógeno sulfato es un ácido débil
con una constante de disociación de 1,2.10-2.
Calcule las concentraciones de HSO4-, H+, SO42- en una solución preparada
disolviendo 0,1 mol de ácido sulfúrico en cantidad suficiente de agua como para preparar
un litro de solución.

Hidrólisis

La SOLVÓLISIS es la reacción de una sustancia con el disolvente donde se encuentra.


Nuestro interés se centra en soluciones acuosas por lo que el solvente SIEMPRE ES EL
AGUA. La reacción de ciertas especies con AGUA constituye la HIDROLISIS.

12.40. -Defina el concepto de HIDROLISIS y ESTABLEZCA LA DIFERENCIA CON EL


CONCEPTO DE DISOCIACION DE ACIDOS Y BASES.

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12.41. -El NaCl es una sal que se puede formar con la reacción de ACIDO FUERTE Y
BASE FUERTE. ¿Cuál será su reacción en agua y por qué?.

12.42. -Sales de BASE FUERTE y ACIDO DEBIL son por ej. NaAc y NaCN. ¿Cuál será su
reacción en agua y por qué?.

12.43. -Sales de BASES DEBILES Y ACIDO FUERTE por ej. NH4Cl ¿qué reacción tienen
en agua y por qué?.

12.44. -Defina la CONSTANTE DE HIDROLISIS: algunos la llaman Kac (constante del


ácido conjugado) y Kbc (constante de la base conjugada) y otros, sin diferenciar en ácido
conjugado y base conjugada sencillamente Kh. Preferimos la primer opción, es decir, Kac
y Kbc.

12.45. -Calcule el pH y el pOH de una solución de NaCN 0,1 M si Ka HCN es igual a


4,9.10-10.

12.46. -Calcule el pH de una solución de NH4Cl 0,3 M siendo Kb=1,8.10-5.

12.47. -Defina grado de hidrólisis αh y αh%.


Calcule αh y αh% para los problemas 47 y 48.

12.48. -También puede haber SALES DE BASES DEBILES Y DE ACIDOS DEBILES por
ej. NH4Ac, NH4CN. ¿Qué reacción tienen en agua y por qué?

12.49. -Calcule el pH y el pOH de una solución de NH4Ac 0,2 M en agua. Ka = 1,8.10-5 y


-5
Kb = 1,8.10 .

Soluciones buffer o amortiguadoras

12.50. -Ud. vio en los problemas anteriores la disociación de ácidos y bases y la hidrólisis
de los pares conjugados. Sobre la base de estos conceptos, plantee el efecto buffer de
una mezcla de ácido débil con una sal de su par conjugado.

12.51. -Halle y generalice la ECUACION DE HENDERSON-HASSELBACH que estudia el


comportamiento de las soluciones amortiguadoras.

12.52. -Plantee ahora el efecto buffer de una mezcla de base débil con una sal de su par
conjugado.

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12.53. -Calcule el número de gramos de NH4Cl que se deben agregar a 2 litros de NH3
0,10 M para preparar una solución amortiguadora con pH = 11,3 a 25oC. El Kb para NH3=
-5
1,8.10 .

12.54. -Si Ud. ha comprendido el funcionamiento de una solución buffer no tendrá


inconveniente en escribir las ecuaciones que muestren qué sucede cuando:
.- se agrega ácido fuerte a una solución buffer.
.- se agrega base fuerte a una solución buffer.

12.55. -Calcule el cambio de pH que resulta, cuando 50 mL de HNO3 0,1 M se agrega a:


a.-1 litro de agua pura.
b.-1 litro de una solución que contiene ácido acético y acetato de sodio ambos en
concentración 1 M. Ka = 1,8.10-5.
Todos los procesos se realizan a 25oC (la Ka se calculó a esa temperatura).

12.56. -En el TP Determinación colorimétrica del pH, debe calcular los volúmenes de
(HPO4)-2 y (H2PO4)-1 que necesita para preparar la escala patrón de comparación. Lo
invitamos a realizar dichos cálculos y estudiar el comportamiento de éste buffer.

12.57. -Calcule el pH, pOH, [H+] y [OH-] de 100 mL de una solución que contiene 0,5 M
en amoníaco y 0,9 M en cloruro de amonio.

12.58. -A la solución anterior añada 10 mL de HCl y calcule lo mismo.

12.59. -¿Cuál es el rango en que una mezcla buffer es más eficaz? Ejemplifique con una
mezcla de amoniaco y cloruro de amonio.

12.60. -Se quiere preparar una mezcla amortiguadora de pH entre 8 y 9, y para ello se
dispone de disoluciones de ácidos y sus bases conjugadas, ambas con concentraciones
0,1 M
A partir de las Ka siguientes justifique cualitativamente qué mezcla le proporcionará ese
rango:
Ka HNO2 =5,0.10-4
Ka HOBr =2,5.10-4
Ka HIO =4,8.10-13
Ka HCN =4,6.10-10
Ka HAc =1,8.10-5

Equivalente ácido-base

12.61. -Discuta el concepto de equivalente ácido-base.

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12.62. -Calcule el equivalente ácido para:


a.- ácido sulfúrico.
b- hidróxido de sodio.
c.- hidróxido férrico.
d.- ácido acético.
-
e.-[H2PO4]
f- hidróxido de cobalto (II)
g.- H3PO4 (en todas sus reacciones).
h.- H2CO3

12.63. -Calcule cuántos equivalentes gramo de NaOH se necesitan para neutralizar 100 g
de HNO3
12.64. -Se tienen 98 g de Fe(OH)3 ¿cuántos equivalentes gramos corresponden?.

12.65. -Calcular la normalidad y la molaridad de una solución de NaOH si 35 cm3 de la


misma neutralizan 50 cm3 de HCl 0,2 M

12.66. -Calcular la normalidad y la molaridad de una solución de H2SO4 si 15 mL de la


misma neutralizan 40 mL de NaOH 0,3 N.

Indicadores ácido-base

12.67. - ¿Qué tipo de sustancias son los indicadores ácido-base?.

12.68. - Plantee mediante la correspondiente ecuación, cómo funciona un indicador


ácido-base.

12.69. - ¿Por qué decimos que un indicador tiene un rango de pH útil?

12.70. -¿Cuál es el rango en el que se puede utilizar la fenolftaleína?

12.71. - En el TP de pH se utiliza un indicador. ¿Por qué se realiza ésta elección? ?

Ejercicios adicionales

12.72. -Calcule el pH, el α y el α% del ácido fluorhídrico 0,01 M en agua Ka = 7,25.10-4.

12.73. -Calcule el pH, el α y el α% del ácido fluorhídrico 1 M en agua. Compare con el


dato del problema anterior. Saque conclusiones.

12.74. -A 25oC la Ka del HCN es 4,9.10-10. Calcule el pH, α y el α% de una


solución cuya concentración inicial es 0,1 M

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12.75. -La hidroxilamina (NH2OH) es una base débil cuyo Kb = 6,6.10-9. Escriba la
reacción de hidrólisis del ácido conjugado y calcule su Kac.

-4
12.76. -El dimetilamonio es el ácido conjugado de la dimetilamina cuyo Kb = 7,4.10 .
Escriba las reacciones de DISOCIACION de la base débil y la de HIDROLISIS del ácido
conjugado.

12.77. -Calcule el cambio de pH que resulta cuando se añade 0,2 litros de KOH 0,2 M a
un litro de una solución que contiene NH3 y NH4Cl cada uno con concentración 1 M y a
25oC.

12.78. -¿Cuál es el pH de una mezcla de ácido fórmico (HCOOH) 0,15 M y de formiato de


sodio (NaHCOO) 0,30 M? Ka = 1,8.10-4

12.79. -Se tiene una mezcla de trimetilamina (CH3)3N y cloruro de trimetilamonio


(CH3)3NHCl en concentraciones 0,1 y 0,2 M. Calcule el pH, pOH y las concentraciones de
[H+] y [OH-]. Kb = 7,4.10-5

12.80. -A 1000 mL de la mezcla anterior se le añade 0,01 moles de KOH. ¿Cuál es el


nuevo pH y pOH? Compare con el problema anterior y justifique.

12.81. -¿Qué volumen de solución de NaAc 0,2 M debe agregarse a 10 mL de HAc 0,1 M
para obtener un buffer de pH = 4,9?

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