Espectro IR.

- Es una representación gráfica de las transiciones vibracionales de las moléculas y

las bandas aparecen cuando la absorción de energía radiante produce cambios en la energía
de la vibración molecular afectando la amplitud o intensidad del movimiento pero
conservando la frecuencia. En las transiciones vibracionales solo están permitidas ciertas
energías discretas en las moléculas, y la absorción de luz corresponde a una transición entre
dos niveles de energía. Es decir, las moléculas pueden absorber fotones cuyas energías sean
exactamente iguales a la diferencia entre dos niveles de energía de vibración. Por esta razón
los espectros de vibración son discontinuos.

Región infrarroja del espectro electromagnético.

Subregiones: La región IR se divide en tres subregiones.

La región de IR cercano aporta información sobre transiciones electrónicas y se observan

bandas de sobretonos de las vibraciones de estiramiento simétrico del carbono Hidrógeno C–
H, O–H, N–H. Los espectros de reflectancia obtenidos por penetración profunda en las
muestras de las radiaciones del IR cercano ,ha encontrado gran aplicación en la industria de
granos y alimentos para la determinación de proteínas, grasa, humedad, azucares, aceites,
número de yodo (instauración) y similares.
La mayoría de información relacionada con la estructura molecular y grupos funcionales se
obtiene de la subregión del IR fundamental o medio, las correlaciones útiles se han encontrado
en esta subregión la cual a su vez se ha subdividido en la región de frecuencias de grupo de
4000 a 1300 cm-1 y la región de huella digital de 1300 a 650 cm-1.En la región de frecuencias
de grupo las bandas principales de absorción se asignan a unidades consistentes en
vibraciones de sólo dos átomos de una molécula, y no de la estructura molecular completa
La región del IR lejano provee información a cerca de transiciones rotacionales, modos de
vibración del esqueleto de cristales, vibraciones esqueléticas de una gran cantidad de
moléculas y modos de estiramiento de metal-ligando de muchos compuestos de coordinación.
Casi todas las moléculas presentan alguna absorción en el IR, excepto moléculas
monoatómicas y homopolares tales como: Ne, He, O2, N2, H

Instrumentos dispersivos para el IR fundamental

Cubren parte de esta subregión y en los diseños específicos para ella, se requiere en los
equipos fuentes de radiaciones tales como la lámpara de arco de mercurio a alta presión y un
sistema de detección como la célula neumática de Golay.

Absorción de radiaciones de la región IR del espectro electromagnético por las moléculas

Para responder al interrogante: ¿por qué pueden absorber las moléculas radiaciones de
laregión IR del espectro electromagnético?, es necesario que se cumplan las condiciones
siguientes:

La frecuencia natural de vibración de la molécula ha de coincidir con la de la radiación

incidente (longitud de onda correcta)

La frecuencia de la radiación incidente debe ser igual a la frecuencia de vibración de alguno de

los movimientos naturales de vibración de la molécula, denominados modos normales de
vibración
Espectro IR, está constituido por bandas de vibración o modos normales de vibración, bandas
adicionales procedentes de los armónicos, bandas procedentes de las frecuencias de
combinación y diferencias, no es posible la observación de todas porque al tomar el espectro
de este o cualquier otro compuesto. Se puedan presentar las situaciones siguientes:

1. Que se encuentren bandas fuera del rango espectral que cubre el instrumento las cuales no
pueden ser registradas.

2. Que se presenten bandas degeneradas.

3. Que las bandas sean tan débiles que no puedan ser detectas.

4. Que las bandas correspondan a movimientos simétricos que no activan el momento dipolar
de la molécula; como en el caso del CO2.

5. Que el espectro haya sido tomado en un solvente que presente bandas que solapen o
cubran bandas del compuesto.

Las bandas de combinación: Son bandas relativamente débiles que aparecen en frecuencias
iguales a la suma o a la diferencia de dos o más frecuencias fundamentales.

Las bandas de acoplamiento, (o de conjunción): Se presentan cuando dos bandas de

absorción de la misma porción de la molécula actúan entre sí causando un desplazamiento en
la posición que debería esperarse para cada cromóforo por separado.

La resonancia de Fermi (resonancia mecánica cuántica): Se presenta cuando un armónico o

una banda de combinación se encuentra cerca de una banda de absorción

Movimientos de vibración de las moléculas

La frecuencia de la vibración debe satisfacer la ecuación

E = hν

Un espectro IR de una molécula es la representación de las transiciones entre dos niveles de

energía vibracional diferentes, a temperatura ambiente, la mayoría de las moléculas están en

estado fundamental,

Aplicaciones analíticas de la espectroscopia infrarroja (IR).

Antes de tratar de interpretar un espectro IR ,es importante disponer de la máxima

información posible acerca de la muestra.

Por ejemplo, para identificar los productos de una reacción orgánica es muy útil disponer del
mayor número de datos sobre las sustancias reaccionantes, así como tener una idea previa de
cuáles pueden ser los productos y sus posibles reacciones de degradación. Así pues, utilizando
cuanta información sea posible, se pueden identificar las moléculas existentes en

la muestra. La aplicación de ésta técnica para análisis cualitativo se basa en el comportamiento

y características estructurales de las moléculas. La frecuencia de vibración de las distintas
partes de una molécula depende de las masas de los átomos (o grupos) que vibran y de las
fuerzas de enlace puesto que la frecuencia de absorción es la misma que la de vibración del
grupo, la frecuencia de la radiación IR absorbida por grupos diferentes es característica de
cada grupo.El análisis cualitativo se lleva a cabo comparando las frecuencias absorbidas por la
muestra con las de los grupos funcionales más importantes. Esta comparación se realiza tanto
mejor cuando mayor sea la información previa de que se disponga sobre la muestra. Antes de
hacer una identificación positiva se deben comparar todas las bandas de absorción típicas

del grupo funcional .Para la interpretación de un espectro IR o existen reglas rígidas, sin
embargo, hay ciertos requisitos que deben satisfacerse antes de intentar su interpretación las
cuales están relacionadas con los siguientes criterios:

1.El espectro debe estar resuelto adecuadamente y tener una intensidad apropiada.

2.El espectro debe corresponder a un compuesto razonablemente puro.

3.El espectrofotómetro donde se obtuvo el espectro debe haber sido calibrado de modo que
las bandas se observen a las frecuencias o longitudes de onda correctas. La calibración

Adecuada puede lograrse mediante estándares confiables tal como la utilización una película
de poliestireno

4. Debe especificarse el método de manejo de la muestra. Cuando se usa un solvente, debe

Indicarse el solvente, la Concentración y el espesor de la celda. Un buen solvente para

espectroscopia infrarroja debe reunir los siguientes requisitos:

a.Buen poder disolvente para sustancias orgánicas.

b. Buena transparencia, preferiblemente en toda la región IR a estudiar.

c. Volatilidad moderada para facilitar la limpieza de las celdas.

d. Baja polaridad para reducir la interacción solvente soluto que puede alterar un poco las
bandas de absorción.

5. Debe especificarse a qué estado físico (sólido, líquido o vapor) de la muestra corresponde el
espectro.

6. Observar en el espectro la escala en el eje de las abscisas y verificar si es lineal en número de

onda o longitud de onda, observar el eje de ordenadas si esta en absorbancia o transmitancia.

7. observar la posición y la intensidad de cada una de las bandas anotar el número de onda o
la longitud de onda en la cual se presentan y confrontar esta información con la aportada por
la literatura química en las tablas y gráficas de correlación. La identidad del compuesto y su
estructura se obtiene analizando las bandas de absorción características de los enlaces, grupos
funcionales y radicales que acompañan la molécula.

APLICACION

El Alimentario interesado en identificar un compuesto orgánico mediante la técnica IR

generalmente examina ciertas regiones del espectro en forma sistemática como lo es la región
de la huella dactilar, del doble, del triple enlace, de los movimientos de deformación o flexión
y los movimientos de estiramiento o tensión., con el propósito de obtener indicios sobre la
presencia o ausencia de grupos de frecuencias. No es posible el tratamiento preciso de las
vibraciones de una molécula compleja; siendo así, el espectro IR debe interpretarse mediante
la comparación empírica de los espectros y la extrapolación de estudios de moléculas simples