Unidad II Química Orgánica I

Unidad II: Estructura electrónica de los compuestos orgánicos

Podíamos definir 2 tipos de enlaces en función de los e - que aportaba cada átomo, y esos
enlaces podían ser:
Iónicos o covalentes, y la diferencia fundamental estaba que en los enlaces iónicos, uno de
los átomos cedía su e- a otro que lo captaba y entonces aparecía una separación de cargas, los
átomos se mantenían unidos por fuerzas electroestáticas, por eso se dudaba un poco de que sea un
enlace.
En cambio los enlaces covalentes, hablaban de una compartición de e - donde cada átomo
aportaba un e- y el par electrónico pertenecía por igual a ambos, pero no siempre pasa esto.

¿En que se basaba para que el enlace sea iónico?

Se basaba en la diferencia de electronegatividad de los átomos, pero hablábamos por
ejemplo de unir un átomo muy electronegativo con uno que es muy electropositivo.

Qué pasa si ahora los átomos no son muy electronegativos o electropositivos, si estamos en
la circunstancia que las electronegatividades si bien son parecidas hay uno que puede atraer más los
e- vamos a estar en una circunstancia intermedia entre 2 átomos enlazados y que comparten por
igual el par de e-, esto es un enlace covalente donde la distribución electrónica es simétrica, porque
el par de e- pertenece a los 2.
Si el enlace es iónico tenemos especies cargadas, pero estamos en la situación que tenemos 2
átomos enlazados covalentemente, pero uno de ellos es un poco más electronegativo que el otro, es
decir que va a atraer hacia el los e- (los e- siguen siendo de los 2).
El enlace sigue siendo covalente pero la distribución electrónica es asimétrica, en este caso
que estamos hablando que aparece. ¿Qué cosa? Acá yo tengo cargas, pero cuando se dice
distribución asimétrica, voy a estar hablando de la situación en la cual el átomo Y, si bien tiene sus
2 e-, los tiene alejados, es como tiene una carga +, a esta carga se la llama carga parcial δ+, y el X
que atrajo más hacia si los e- quedo cargado negativamente, es decir que va a tener una carga parcial
negativa δ–.
Ahora estoy hablando de un estado intermedio entre un enlace que es 100% covalente y un
enlace que llega a ser iónico, esto nos da una continuidad desde un enlace covalente hasta que llega
a ser iónico. A este tipo de enlace, que tenemos un centro de carga + y otro –, estamos hablando de
2 centros de cargas que no son coincidentes, y si no coinciden, ¿cómo se llama? Se habla de un
dipolo, tenemos 2 centros de carga diferentes. Quiere decir que los dipolos aparecen como
consecuencia de una distribución electrónica asimétrica y se va a dar siempre que los átomos que
estén unidos no sean exactamente diferentes, como para dar un enlace iónico.
Ejemplo ETANO

El enlace C-C es un enlace 100% covalente, porque estos 2 átomos son iguales, no va a
haber diferencia de electronegatividades y el par de e - va a estar perfectamente distribuido entre los
dos a diferencia del Na+Cl- que es un enlace 80% iónico.

Al haber una separación de cargas, quedan atraídas a través de las fuerzas electroestáticas
dentro del retículo cristalino.

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¿Cuál será el caso en que no sea ni 100% covalente ni 80% iónico?

En la tabla periódica vimos que la electronegatividad iba aumentando hacia la derecha,
desde los alcalino, alcalino térreos que son los menor electronegatividad y aumentaba hasta los
halógenos que tiene la más alta electronegatividad.

A nosotros la que más nos interesa son las de C = 2,5; H =2,1; F = 4,0.
El C es más electronegativo que el H, por eso cuando se enlaza covalentemente el C con el
H el enlace va a ser relativamente no polar. Prácticamente los e - se van a distribuir simétricamente.
Con respecto a los números atómicos, los de mayor número atómico son más electronegativos
siempre que estén en un mismo nivel.
Esa diferencia de electronegatividad del mayor número atómico hasta el de menor, va a estar
relacionado al tamaño que tenga el átomo respecto a los niveles energéticos ocupados. Aquellos
átomos que tengan e- de valencia en niveles más bajos tendrán más tendencia a atraer e-. Si aumenta
la capa intermedia entre el núcleo y los últimos e- que están disponibles, tenemos mayor número de
niveles energéticos, vamos más abajo en la tabla periódica, los e - van a ser menos atraídos, por lo
tanto va a ser más fácil que se pierdan.
Ejemplo si tomamos el caso del cloro
Clorometano

El enlace C-Cl, la diferencia de electronegatividades es bastante considerable, esto hace que

este enlace este distribuido asimétricamente en cuanto a sus e -. El Cl al ser más electronegativo
tiene más tendencia a atraer los e- hacia sí, entonces aparece una carga parcial sobre el Cl, ya que
atrae más los e-. Y sobre el C se genera una carga parcial +. Asociado a esta formación de dipolo,
vamos a observar un movimiento de los e-, que van desde el C hacia el Cl. Estos dos átomos están
unidos a través de una distancia, que es la distancia interatómica (d). Y podemos tener una idea de
cuánto vale esta polarización que hubo en la molécula, ya que hablamos que aparecen dos polos, se
está polarizando, podemos saber la magnitud de esa polarización a través de un valor que es μ
momento dipolar, es una magnitud vectorial. Que nos da la relación que existe entre las cargas
presentes.
μ = e. d ≈ 10-10ues. 10-8cm = 10-18ues.cm = 1 Debye
Se lo define Debye, ya que Debye fue quien propuso esta teoría del μ. Es decir, cuando una
molécula no tiene átomos que son exactamente igual en sus electronegatividades, aparece un
momento dipolar en la molécula que nos está indicando la existencia de 2 centros de cargas que no
coinciden.

μ = 1,86 Debye

Ya que estamos hablando de una magnitud vectorial, a este número que es una magnitud
escalar, lo tenemos que asociar a un vector, por eso se hace la flecha, que va del átomo de menor
electronegatividad al de mayor electronegatividad. La carga + indica que el núcleo está más
expuesto, la carga + nunca se va a mover.
Como el μ es un vector, si en la molécula tenemos varios enlaces polares, el μtotal va a tener
que ser igual a la sumatoria de cada uno de los μ individuales μ total= ∑μi.
Quiere decir que para poder analizar la distribución electrónica de una molécula, yo tengo
que tener en cuenta la electronegatividad. Si los átomos son prácticamente iguales en
electronegatividad la molécula no va a presentar μ.

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Ejemplo, en el metano el C y el H tienen casi igual electronegatividad

Otro caso: tetracloruro de carbono. Cada Cl debería generar cargas parciales al igual que el C
porque tienen diferentes electronegatividades. Sin embargo si consideramos los μ de todos los Cl,
los μ se van a compensar. El CCl4 debería tener μ, pero no tiene porque todos los μ presentes en la
molécula se van compensando internamente.
Tetraclorometano

También se puede dar el caso en el que no se tengan moléculas totalmente saturadas.

Moléculas que tiene una nube electrónica π. Si los dos tiran con la misma fuerza se queda en el
mismo lugar. En este caso el μtotal = 0, se anula.

Otro caso

ΜresultanteA ˃ μresultanteB se desplazara más hacia arriba μ ˃ 0

Todo esto nos lleva a definir compuestos polares y no polares en función del μ
Polares: los que tengan μ ˃ 0
No polares: los que tengan μ = 0
Ejemplo: Polares: nitrometano, clorometano, H2O, etanol.
No polares: H-H, Cl-Cl, metano, etano.

Es importante asociar esto a las propiedades físicas, no es lo mismo que una sustancia tenga
sus e- totalmente distribuidos simétricamente a que los tenga orientados a algún átomo en particular,
quiere decir que estos dipolos, o estas polarizaciones que ocurren sobre las moléculas, son las
responsables de que se puedan explicar las solubilidades de algunos compuestos, en algunos
solventes determinados. De por sí ya vamos a saber que aquellos compuestos polares van a ser
solubles en solventes polares. También el punto de fusión y el punto de ebullición van a ser
afectados por la polaridad.

Podemos definir 2 conceptos. Polarizabilidad y polarización

Polarización: cuando hay una diferencia de electronegatividad entre 2 átomos enlazados
covalentemente, y se produce una distribución asimétrica de e-, se dice que la molécula se ha
polarizado, y la existencia de ese dipolo le da a la molécula características polares.
Polarizabilidad: suponemos ahora que tenemos una molécula originalmente simétrica, pero sobre
esa molécula le aplico un campo eléctrico, estoy mandando e - hacia un sentido. Aunque los átomos
no sean diferentes en electronegatividad al aplicar corriente esos e - del enlace se van a orientar hacia
donde va la corriente eléctrica, y eso va a producir que si la molécula originalmente no era polar,
por la acción de esta corriente se polariza y voy a tener un dipolo, pero es permanente? No, porque
primero la molécula estaba simétrica en un tiempo cero, después de 1 segundo que aplique la

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corriente se corrieron, pero si después de un tiempo yo corto la corriente eléctrica la molécula

vuelve a estar en su estado inicial. A esto se llama dipolo inducido y dura lo que dura el inductor.
Entonces polarizabilidad es la capacidad o la tendencia que tienen los enlaces de distribuir
asimétricamente los e-, como consecuencia de la facilidad de movimiento de los e - frente a un
inductor.
Si hablamos de moléculas polarizables, no tienen suficiente diferencia de
electronegatividades para que haya un μ, pero se puede llegar a dar ese dipolo porque los e - sean
móviles.
Generalmente si la polarizabilidad depende de la movilidad de los e -, la movilidad de los e-
va a depender del número cuántico principal n, es decir, cuando los átomos que conforman el enlace
covalente tengan niveles energéticos diferentes. Aquellos átomos que tengan niveles más altos
ocupados, tendrán e- más móviles. A mayor n voy a tener mayor movilidad.
Si un átomo con nivel 2s con otro que tiene como último nivel el 4d, el 4d va a ser más
móvil. Si los dos átomos tienen el mismo nivel, ejemplo 2, ¿quién me va a dar mayor o menor
movilidad? Me va a dar el número cuántico azimutal
L puede valer 0 para el s, 1 para el p y 2 para el d.
Lo que me indica es el subnivel y el tipo de OA. Entonces si le aplico un inductor los e - en p
van a desplazar sus e- hacia donde va la corriente del inductor.
Si ahora queremos analizar mejor una estructura de una sustancia polarizada tendríamos que
plantear otro concepto, debido a que cuando hablamos de cargas parciales, hablamos de centros de
cargas + y -. Una carga parcial se parece a una carga, pero no es una carga porque no está expuesto
el núcleo, o el par de e- sigue perteneciendo solamente que esta desplazado. Hay otra definición que
es la carga formal, se define cuando se consideran aquellas moléculas que son covalentes pero que
pueden llegar a tener un centro de carga + y otro – sin llegar a ser un enlace iónico y en este caso no
estamos hablando de diferencia de electronegatividades, sino más bien de las valencias que pueden
estarse superando para cada átomo.

Para saber cómo están unidos los átomos se hace la estructura de Lewis, el HNO3

No es un enlace iónico, pero en un enlace covalente tengo que tener en cuenta que pueden
llegar a aparecer cargas cuando yo tenga en mente que los e - que van a formar los enlaces van a ser
los e- de valencia, es decir, los que estén en el último nivel. De acuerdo a estos e-, la carga me va a
dar el descuento que yo haga de todos esos e - que no formen parte del enlace y de los que formen
parte solamente de la mitad (porque es enlace covalente, están compartiendo)

Cf = Z – (S + P/2)

Z = número de e- de valencia
S = número de e- no compartidos
P = número de e- compartidos
Si no colocamos la Cf, la estructura de Lewis va a estar incompleta, para tener una idea de si
las cargas las colocamos bien, calculamos para cada átomo la Cf. Si la molécula es neutra, la
sumatoria de las cargas formales es cero. Entonces la Cf surge en moléculas neutras pero con
centros de cargas + y -, es decir dipolares.
El inductor que podía inducir la polarización de una molécula podía ser un campo eléctrico o
podía ser un dipolo. En el caso de que sea un dipolo se habla de una interacción dipolo-dipolo
inducido. A partir de la polarización y polarizabilidad, de la distribución simétrica o asimétrica

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vamos a ver ahora de que formas se pueden producir desplazamientos electrónicos en las moléculas
orgánicas.
Si una molécula esta polarizada o es polarizable, evidentemente la presencia de ese dipolo
me va a indicar que si yo tengo un átomo con una carga parcial +, lo más probable es que este
átomo al quedar deficiente de e-, va a atraer los e- del C adyacente y este atrae los e- del C de al
lado. δ- δ+
Y X C C C

Quiere decir que por la polarización o la polarizabilidad va a haber una influencia de un

átomo sobre otro, es decir, que un átomo que esta polarizado puede afectar al átomo al cual está
unido aunque este átomo no este polarizado, y esto vamos a llamarlo un efecto que se va a desplazar
a través de la cadena y que se da cuando tenemos átomos que puedan polarizarse o que sean
polarizados.
Ejemplo: cloro etano

Si el C queda deficiente de e - porque tiene una carga parcial +, lo que va a hacer es atraer el
par de e- que está compartiendo con el otro C, polariza ese enlace que originalmente no era
polarizado. En consecuencia sobre el otro C aparece un δ+. Este efecto que ejerce el Cl sobre los
átomos de C se conoce como efecto inductivo, y es un efecto que está basado principalmente por la
diferencia de electronegatividades, sobre un átomo que actúa directamente sobre un átomo de C y
que induce la polarización. El inconveniente del efecto inductivo es que pierde fuerza a lo largo de
la cadena.
El efecto inductivo se representa con una punta de flecha en la mitad del enlace, y esto tiene
su explicación debido a que los e- que se están desplazando son e- σ, porque los enlaces son σ. El
efecto inductivo siempre se da en enlaces σ, tiene que ver con la polarización.

Dependiendo del efecto si aumento o disminuye la densidad electrónica del C va a ser + o -.

+I: es el efecto que van a ejercer aquellos átomos o grupos de átomos que tienden a aumentar la
densidad electrónica del C. es decir la carga parcial va a ser negativa δ-. La característica de los que
producen efecto +I es que son electropositivos. Ejemplo: CH3, H3C-CH2
-I: cuando el C este unido a átomos o grupos de átomos que tienen tendencia a atraer e-, es decir,
disminuir la densidad electrónica del C. ejemplo: halógenos, aldehídos, cetonas.

Esto pasa cuando la molécula tiene un dipolo. Si la molécula no tiene el Cl, si aplico un
campo se puede inducir un dipolo en el enlace y en ese caso vamos a tener un efecto inductomerico
o efecto inductivo transitorio, tiene que ver con la polarizabilidad.
Ejemplo: si tengo una molécula no polar y le aplico un inductor.

Si le coloco este inductor, los e- móviles se pueden orientar hacia uno de los átomos de
manera que se enlaza y se induce una carga δ+ y una δ- sobre el otro, entonces se va a tener un
efecto inductivo de los átomos asociados, el efecto dura lo que dura la acción del inductor.
Efecto que provocan los e- p, que forman enlaces π.

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En el caso de un átomo que tiene e- libres.

Para que se produzca este efecto tiene que tener e - p libres, tiene que tener un sistema de
enlaces π conjugados. En un extremos un átomo o grupo de átomos que ceden e- y además en el
otro extremo tiene que haber un átomo o grupo de átomos que capten los e-. Son e- móviles. Si el –n
cede los e- libres, aumenta la densidad electrónica del C que está al lado, y este cede sus e- al de al
lado y así hasta llegar al O que no tiene inconveniente en quedarse con el par de e - de mas. A este
efecto se lo conoce como mesomerico (M) y se lo indica mediante flechas curvas, desde el átomo
que cede e- hasta la nueva posición.
Ahora se forma una carga + sobre el N

También puede ocurrir que el N que cedió los e - quiera recuperar sus e- y esto se puede porque son
e- móviles.
+M: es aquel en el que tenemos átomos o grupos de átomos que aumentan la densidad electrónica
del C. Que generan cargas parciales negativas sobre los C δ-. Ejemplo NH2, OH
-M: disminuyen la densidad electrónica del C. Generan δ+ sobre el C. ejemplo nitro.
Efecto mesomerico, si se transmite a través de la cadena a diferencia del inductivo que se pierde a
lo largo de la cadena. Se da en e- p.
Si tenemos por ejemplo:

No se produce efecto mesomerico porque faltan los grupos terminales que ceden y que
acepten los e-. Pero si aplico un campo eléctrico, los e- se van a ir desplazando en el sentido del
inductor.

Este efecto se va a llamar efecto electromerico o efecto mesomerico transitorio. La

orientación la da el inductor y la duración es la misma que la que dura el inductor.

Dentro de la estructura molecular se producían desplazamientos electrónicos que podían

ocasionar que la molécula tenga átomos con mayor densidad electrónica o con menor densidad.
Estos desplazamientos podían ser de dos tipos. Efecto inductivo (e- σ), simples enlaces y
relacionado con la diferencia de electronegatividad. O efecto mesomerico (e - p, π).
En el caso de tener un efecto mesomerico tenía que darse siempre un sistema de enlaces
dobles que estén conjugados, y la otra condición era que un grupo podía ceder e- y otro que podía
aceptar. De manera tal que este efecto se traduce como un desplazamiento de los e - desde el átomo
más electropositivo al más electronegativo.

+M está enriqueciendo la nube electrónica del C

-M está debilitando la nube electrónica del C.
Si estos son desplazamientos electrónicos, estos e - p y π que no forman parte de los enlaces, van a
pasar a ocupar nuevas posiciones.

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¿Qué diferencia apreciable hay?

La diferencia es que los dobles enlaces aparecen en otros lugares y que aparecen cargas
formales + y -, como consecuencia de que los e- ocuparon otros lugares. Quiere decir que si ahora
analizo estos extremos el O podría ceder e -, los dobles enlaces volverían a sus lugares y este podría
volver a su estructura anterior.

¿Estas estructuras son distintas?

No, porque es la misma molécula, la única diferencia es la posición de los enlaces dobles.
Si enumero los C

¿Yo puedo decir que el C 4 y 5solamente van a estar enlazados por enlaces dobles? No,
porque en la otra estructura los carbonos 4 y 5 están enlazados por simple enlace, quiere decir que
aparece como consecuencia del efecto mesomerico, un nuevo concepto que es el de resonancia,
esta está ligada a un concepto que es el concepto de hibrido.

Estas dos estructuras son la misma molécula que podría llegar a pensarse de una u otra
forma, pero no se pueden separar las dos estructuras, sino que en realidad el hibrido es una tercer
estructura que combina estas dos estructuras, ese es un hibrido de resonancia, una molécula que es
la combinación de todas las estructuras que están resonando.

¿Porque se habla de resonancia?

Porque generalmente algo que resuena es algo que se repite varias veces, que puede ir
cambiando pero manteniéndose dentro de un rango. Entonces a cada una de estas estructuras se las
llama formas resonantes o formas canónicas. Si se escribe una sola no representa en su totalidad al
hibrido. Hasta no completar las dos estructuras, no voy a tener una idea de la estructura real de la
molécula.
Entonces el concepto de un hibrido es la combinación de todas aquellas estructuras posibles
que se plantean contribuyendo a la estructura real. La resonancia se simboliza con una flecha de ida
y vuelta ↔, y entre corchete todas las formas canónicas. Cada una de estas estructuras va a tener
una energía.

Que les parece, ¿es lo mismo tener una molécula neutra como la primera, en cuanto a
energía, a una molécula en la cual los e - están localizados de tal forma que aparecen 2 cargas
formales? No, porque en la estructura que tiene las cargas formales, es más fácilmente reaccionable,
en el sentido de que si los e- están sobre el O bien localizados como un par, y el N no tiene e-,
cualquier agente que tenga e- disponibles sabe que puede atacar al N, o cualquier agente que
necesite e- puede atacar al O. en la otra estructura los e - están todos ubicados en orbitales que son
más difíciles de identificar, quiere decir que energéticamente hablando estas dos estructuras no van
a tener el mismo contenido energético ni la misma estabilidad. Pero el hibrido, la molécula real
intermedia de esas dos, es una molécula mucho más estable que las otras dos, va a tener un
contenido energético menor y la diferencia que hay entre esa energía que nosotros planteamos como
energía teórica con respecto a la energía real de la molécula, es lo que se llama energía de
resonancia. Cuanto mayor sea la energía de resonancia, tanto más estable va a ser la molécula real,
el hibrido. Si es más estable quiere decir que entonces la molécula va a tener formas canónicas que
contribuyan en una forma tal que la lleven a estabilizarse.
Otro ejemplo de resonancia es el caso del benceno, esta es una molécula de 6 átomos de C,
unidos cíclicamente, que forman un ciclo de 6 un hexágono, que tiene un H unido a cada C. la

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formula general de los alcanos es CnH2n+2, si yo aplico eso yo debería tener C6H14, pero yo tengo
6 H, eso se debe a que el benceno tiene un sistema de enlaces conjugados.
Benceno

Este es un hibrido porque tiene un sistema de enlaces conjugados dobles y que pueden llegar
a moverse los e-. Va a dar como resultado otra molécula idéntica, pero con la diferencia que los
enlaces se movieron. Y así tengo las 2 formas resonantes del benceno, si a estas formas resonantes
las tomo por separado no me permiten representar con exactitud la molécula real del benceno. La
molécula del benceno es un intermedio o tiene enlaces C-C que son intermedios entre dobles y
simples enlaces.
Longitud de enlace C-C 1,39Å
Quiere decir que si esta longitud esta modificada evidentemente estos enlaces no van a ser
solamente simples, pero tampoco van a ser solamente dobles, ese es el concepto de un hibrido, una
estructura que tiene una forma real que es la mezcla o la combinación de la molécula.

¿Porque digo se podría?

Porque la resonancia tiene ciertas reglas que nos permite aclarar las ideas.

1 las estructuras canónicas son “imaginarias”, pero se las plantea porque hay veces que las
moléculas reaccionan de una forma o de la otra forma resonante pero su estructura real es un
intermedio. Esas estructuras se las dibuja para explicar algunas propiedades que corresponden a
algunos grupos presentes. El termino imaginario nos tiene que dar una idea de que no se
interconvierten, que lo que se escribe unido por la doble flecha son estructuras o modelos que se
han tomado pero quiere decir que la molécula este oscilando entre una y otra. No es que la molécula
se cambia, sino que la molécula es una solo y es el resultado de haber mezclado estas 2, 3, 4 o 5 o
más que pueden estar representando al hibrido.
2 establece que las formas resonantes solo difieren en la posición de los e - p, es decir no enlazantes,
quiere decir que solamente va a haber diferencia en la posición de los e - libres que no forman parte
de los enlaces, o también la diferencia es la posición de los e - π.
3 Las formas resonantes no necesariamente tiene que ser equivalentes, se refiere a los contenidos
energéticos, como vimos en el ejemplo anterior, la presencia de cargas formales + y -, implica una
diferencia notable porque como habíamos dicho para un reactivo que tenga avidez por e- le resulta
más cómodo atacar a un O que tiene los pares electrónicos sobre sí mismo y no atacar una nube
donde no sabe dónde están los e-. Quiere decir que no necesariamente tiene que ser equivalentes,
pueden haber estructuras que aporten un contenido energético mayor como este caso, y pueden
haber estructuras que tengan un contenido energético menor, el hibrido se va a parecer más a
aquellas estructuras de menor contenido, justamente porque el hibrido es de más baja energía y más
estable. Cuanto mayor sea el número de las estructuras, más estable va a ser el hibrido, vamos a
tener mayor energía de resonancia.
4 siempre debe cumplir las reglas o normas de valencia conocidas. Quiere decir, que cuando se
hacen las estructuras canónicas siempre se debe verificar la regla del octeto. Si un átomo al
desplazar los e-, este queda con 10e-, ¿qué le paso al octeto? Tiene 10, entonces va a tener una carga
negativa, si otro átomo al mover los e-, quedo con 6e-, va a tener una carga positiva. Pero si
contamos el enlace y el total da los 8 e - del octeto la molécula no va a tener carga. Siempre en las
estructuras de resonancia hay que indicar si aparecen cargas, las cargas dan mayor contenido
energético a la forma resonante.

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5 siempre el hibrido es de menor energía que cada una de las formas resonantes. Cuanto mayor sea
el número de formas resonantes que tenga el hibrido, va a ser más estable.
Ejemplo el antraceno, esta molécula va a tener varias estructuras de resonancia.

El tema es que hay que asociar el concepto de resonancia cada vez que tenga enlaces dobles
conjugados con simples. Si estamos hablando de desplazamientos de e -, estamos diciendo que hay
una mayor deslocalización a lo largo de la nube electrónica π.
Ya que hablamos de enlaces dobles tenemos que hablar de un efecto que es la
hiperconjugación, el efecto mesomerico y las formas resonantes no son solo dobles y simples
enlaces, también pueden ser combinaciones de triples con simples o con dobles. Esta conjugación es
un concepto que se da sobre los dobles o triples enlaces, y es un efecto de estabilización de enlace
debido a los e-σ de la unión C-H.

¿Cómo se la llama a la hiperconjugacion?

Se la llama también conjugación de segundo orden.

¿Quién estabiliza los enlaces dobles y triples?

Los e-σ de la unión C-H. Quiere decir que cuando yo tengo un enlace doble no importa a que
está unido por el otro lado. Si está unido después a un C que tengo una unión con H este enlace va a
estar estabilizado, porque la unión C-H, es σsp3s, es un enlace covalente, entonces va a haber una
distribución electrónica simétrica. Si yo tengo este enlace C-H los e- están en el medio. El grado de
deslocalización es muy grande, es un enlace muy poco polar, ese grado de deslocalización se puede
hacer comparable al grado de deslocalización que tiene los e - de la nube π que tiene un par de e- que
pueden estar arriba o por debajo del plano. La deslocalización es alta, casi la misma que tengo en C-
H, a pesar de que son e-σ. Por esta razón se puede suponer que el enlace C-H ejerce una
estabilización sobre el doble enlace, porque el grado de deslocalización es lo suficientemente
grande para que puedan llegar a conjugar con estos.

Todo esto sirve para estudiar las propiedades de las moléculas

Las moléculas nunca van a estar solas, están rodeadas de moléculas iguales o de otras, y
algún tipo de interacción tiene que haber entre las moléculas.

INTERACCIONES INTERMOLECULARES

Tenemos 2 átomos que se enlazan con una fuerza grande para que sea difícil separarlos. Para
romper la molécula de agua no se puede romper así nomás, para romperla necesito alto calor y
algún otro método. Pero si tengo moléculas de la misma familia y están próximas, esas moléculas
pueden asociarse entre sí con fuerzas no tan grandes como las que mantienen unidos a los átomos,
estas fuerzas son intermoleculares, son fuerzas de atracción y de naturaleza electroestática, quiere
decir que estas fuerzas van a seguir la ley de coulomb, que nos permite explicar cómo se atraen 2
cargas opuestas. Estas fuerzas son más débiles que las intramoleculares.

Estas fuerzas pueden ser de distintos tipos:

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1 Interacción dipolo-dipolo: son moléculas que tienen momento dipolar, una molécula así se acerca
a otra, el centro + atrae el centro – y lo más probable es que se mantengan vecinas.
2 interacción dipolo-dipolo inducido
3 Fuerzas de London (dispersión)
Dentro de las interacciones dipolo-dipolo tenemos un caso particular que es el de la asociación o
unión puente de hidrogeno.
Todas estas fuerzas se las conoce como Fuerzas de Van de Waals
¿Qué propiedad pueden estar afectadas a partir de estas fuerzas?
Nos van a determinar las propiedades físicas, punto de ebullición, punto de fusión,
solubilidad.
Punto de ebullición: es la temperatura a la cual un líquido pasa a estado vapor.
Punto de fusión: el la temperatura a la cual un sólido pasa a líquido, es la temperatura que le tengo
que dar a un sólido para que este pase a líquido.

1 fuerzas de dipolo-dipolo: las moléculas van a tener que ser polares, tiene que tener momento
dipolar μ˃0. Si tengo una molécula cualquiera, lo que va a ocurrir siguiendo la ley de coulomb,
estas moléculas se pueden acercar a una distancia tal que se mantienen asociadas, no forman un
enlace porque la energía de estas fuerzas es menor que la de los enlaces. Esta es la explicación de
porqué las moléculas pueden estar en un estado sólido, se encuentran empaquetadas siguiendo
siempre las leyes de atracción de dipolos opuestos. Empaquetadas van a tener un punto de fusión
alto, porque para romper las atracciones tengo que suministrar calor, es lo que conocemos como
punto de fusión. Si en cambio la sustancia está en estado líquido, el empaquetamiento no va a ser
tan fuerte, las moléculas se alinean de manera que hay máxima atracción entre los dipolos.
Ejemplo acetona o propanona

. Peb = 56ºC

Se aproximan asociándose el polo + con el polo -, esto nos permite explicar porque la
acetona está en estado líquido, a diferencia del butano que tiene PM similar y es gaseoso.
Butano . Peb = 0ºC

El punto de ebullición de la acetona es de 56º, por eso se evapora si se lo deja mucho

tiempo, se evapora porque se rompen las interacciones.
También se pueden asociar las fuerzas a la solubilidad, porque aquellas sustancias que sean
polares van a tener tendencia a disolverse en solventes polares.
El H2O es polar

El butano no es polar, no se disuelve en agua, pero si se puede disolver en hexano que es no polar.

Las interacciones dipolo-dipolo van a estar afectadas por la temperatura a la cual se

encuentra la molécula, mayor temperatura las interacciones disminuyen. Aumento la temperatura
aumento la entropía, se pueden mover tanto que pueden superar la distancia a la cual se pueden
atraer.

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2 interacción ion-dipolo: no es una fuerza de Van der Waals. Se da cuando tenemos una molécula
no polar, pero que se aproxima a un catión o anión. El catión Na+ va a inducir una distribución
asimétrica. Se formó un dipolo inducido que indujo el catión.

Va a estar electroestáticamente atraído por el catión.

Lo mismo si se aproxima un anión

También son fuerzas electroestáticas, nada más que la diferencia de las de dipolo-dipolo es
que ahora la molécula no necesariamente tiene que ser polar. Van a depender del tamaño que tenga
el ion, de la carga y va a estar relacionada al tamaño de la molécula y a la polarizabilidad.
Generalmente los cationes dan atracciones más fuertes que los aniones. Van a depender del inductor
que es el ion, y de la polarizabilidad que es la capacidad que tenga la molécula de poder polarizarse.
En vez de tener un ion que induzca un dipolo, aparecen las fuerzas de dispersión o fuerzas
de London. Predominan en moléculas originalmente no polares y que por la acción de un inductor
pueden llegar a polarizarse.

Se forma un dipolo inducido, entonces vamos a tener una asociación entre ellos. Estas
fuerzas de dispersión son fuerzas débiles y nos permiten explicar de qué manera se van
empaquetando moléculas que no eran polares. Se llaman de London porque en 1930 London
propuso el fundamento de porque se atraían estos dipolos. Moléculas no polares frente a moléculas
polares producían una asociación, se volvían más solubles, se asociaban de una forma que impedían
que reaccionen, entonces había un cambio en el comportamiento original de esa molécula.
Estudiando que podía pasar, London propuso que lo que ocurría era la inducción de un dipolo, y
que este se iba a asociar electroestáticamente al dipolo original. La fuerza de atracción de esos
dipolos no depende de la temperatura sino que depende de la polarizabilidad de la molécula, de la
masa molar, también del inductor. Y se llaman fuerzas de dispersión porque son las que van a
mantener unidos los dipolos.

UNIONES PUENTE DE HIDROGENO

Están referidas al rol que juega el H. en estas uniones el H actúa de enlace entre 2 átomos
fuertemente electronegativos. La diferencia está en que en estas uniones, el H está asociado
covalentemente a un átomo muy electronegativo, lo que produce un dipolo, donde el H tiene δ+. Si
esta molécula se aproxima a otro átomo muy electronegativo y que también tenga δ-, otra vez tengo
un dipolo + vecino a uno -. El H se asocia al átomo muy electronegativo y sirve de puente entre los
2 átomos de diferente electronegatividad. La energía de este puente de H es una de las más altas de
todas las fuerzas intermoleculares. Se lo llama enlace puente H, porque este H no está asociado
covalentemente al otro átomo y acá es lo que se mantiene la interacción que es la más fuerte. Lo
correcto sería hablar de asociación puente de H. porque esto no llega a ser la energía de un enlace
entre 2 átomos.

La unión puente de hidrogeno se da cuando tenemos átomos muy electronegativos con H.

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 Unidad II Química Orgánica I

¿Qué pasa con el H2O?

Es liquida porque tengo una δ+ y una δ-

Las moléculas de H2O se ubican de manera de conseguir que los dipolos se vayan alineando
para unir dipolos opuestos.
La característica de las uniones puente de hidrogeno es que cuanto más lineal es la unión
más fuertemente van a estar atraídos los átomos. Lineal quiere decir que los 3 átomos que pueden
formar el puente de hidrogeno, tienen que estar en la misma recta. La asociación puente de
hidrogeno no solamente se da entre moléculas del mismo tipo. No solamente nos permite explicar
los puntos de ebullición, acá nosotros explicamos que el H2O es líquida y tiene un punto de
ebullición alto debido a que es polar y después se asocia por puente de hidrogeno. Para que yo
pueda volatilizar tengo que romper estas asociaciones y eso me implica una energía equivalente a
una temperatura de 100ºC.
Puede pasar que no necesariamente las moléculas se asocien por puente de hidrogeno siendo
de la misma familia. Puede haber puente de hidrogeno entre compuestos de naturaleza distinta y eso
nos permite explicar porque los alcoholes son solubles en H2O.

Las uniones puente de hidrogeno nos permite explicar la solubilidad en H2O de muchos
compuestos, y el alto punto de ebullición de muchas sustancias que no deberían tener ese punto de
ebullición.
(C2H6O)
Ejemplo: alcohol etílico H3C-CH2OH Peb= 78,6ºC
(C2H6O)
Éter metílico H3C-O-CH3 Peb= -25ºC

Son moléculas con igual peso molecular, sin embargo varían en el punto de ebullición. Esa
diferencia se debe a que en el éter metílico no hay H enlazado a átomo electronegativo, entonces no
asocia por puente de H, no está polarizado.
Las uniones puente de H nos permiten ver que las moléculas pueden asociarse entre sí con
otras moléculas.
Ejemplo: alcohol etílico

Dos moléculas se asocian por puente de H, se formó un dímero.

- Si se asocian 3 moléculas, trímeros
- Polímeros, son muchas uniones puente de H.
La fuerza de las uniones dependen de la electronegatividad.
O-H……………….......N energía 7 kcal/mol
O-H……………….......O energía 6 kcal/mol
N-H……………….......O energía 2,4 kcal/mol
N-H……………….......N energía 2,3 kcal/mol
F-H………………........F energía 27 kcal/mol más fuerte
S-H………………........S energía 1 kcal/mol menos fuerte
el S es poco electronegativo

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Entonces estas uniones dependen de la linealidad del enlace, y de las diferencias de

electronegatividad. La condición es que las moléculas sean polares. Si tenemos moléculas no
polares, sin un inductor, acá se estudian las fuerzas de Van Der Waals. Específicamente el estudio
de las interacciones entre moléculas no polares.
Lo que observo es que si tenemos una molécula no polar, por cualquier motivo tienden a
enrollarse a veces en algunos lugares nomas entonces la molécula originalmente no polar, por
alguna disposición espacial, puede pasar que la molécula en algún momento presente una parte con
mayor carga (-) que otra. En esa situación en el que la molécula tenga una disposición asimétrica de
cargas va a inducir en otras moléculas no polares la distribución asimétrica, quiere decir que ahora
se va a unir a otra molécula no polar.
Estas fuerzas son muy débiles, porque conseguir este dipolo es difícil, se dan a muy corta
distancia, quiere decir que para que una molécula polar se asocie a otra no polar tiene que estar muy
cerca y una de ellas debería tener una ligera deslocalización de cargas, probablemente por alguna
modificación torsional en la estructura espacial. Esas fuerzas nos permiten explicar porque los
alcanos van modificando su estado físico.
Los 4 primeros tienen nombre propio, a partir del 5 to tienen nombre IUPAC. Los primeros
son gases, del 5 al 18 son líquidos y después son sólidos.

¿Qué tipo de asociación hay si todos tienen C-H?

La asociación es de Van Der Waals

CH3 H3C-CH3

Si hacemos una cadena que tenga 20 C, se van a enrollar y me queda una cola que va a ser
no polar, el resto va a ser polar

en estos alcanos de alto peso molecular el punto de ebullición aumenta, por eso desde el 5 al 18 son
líquidos.
Si aumento más la cadena voy a llegar a tener densidad electrónica mayor y mayor
asociación.
El concepto de las fuerzas de Van Der Waals va a estar relacionada a una máxima
aproximación entre moléculas. Yo sé que al acercarse mucho no me importa la distancia máxima
porque si están lejos no hay fuerzas, y quiero saber la distancia mínima, hasta donde se pueden
acercar y esto lo definió Van Der Waals como un radio.

Radio de Van Der Waals

Ejemplo: yo tengo un átomo A con un radio desde su núcleo hasta su ultimo e-, que va a estar unido
a otro átomo B, que tenga un radio covalente b. ahora se formó una molécula AB, yo quiero saber
hasta dónde puedo aproximar otra molécula para que la fuerza de Van Der Waals sea efectiva.

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Digo hasta donde la puedo acercar porque Van Der Waals se dio cuenta que si se pone otra
molécula bien cerca van a comenzar a actuar los núcleos y se van a repeler. Quiere decir que tiene
que haber una distancia máxima a la que se puede acercar la otra molécula, para que sea efectiva
esa aproximación y esa distancia es el radio de Van Der Waals. Esa distancia es equivalente a 2
veces el radio covalente del átomo.
El radio de Van Der Waals va a ser el doble que el radio covalente, hasta este punto se
pueden acercar y la atracción es máxima. Si se acercaran un poco más se repelen porque comienzan
a hacerse efectivo los núcleos. Se deduce que si yo tengo una molécula diatómica el volumen real
de la molécula, va a estar dado por todo el contorno de estos 2 átomos, pero el volumen efectivo al
cual pueden aproximarse no es el volumen molecular, es un volumen mayor que es el de Van Der
Waals, este nos determina el espacio alrededor de la molécula dentro del cual si un átomo se
aproxima a una molécula más adentro se repelen las moléculas.
Una cosa es tener 2 moléculas polares, una de ellas tiene una distribución asimétrica, en
alguna parte hay mayor densidad electrónica, y se aproxima otra molécula sobre la que induce un
dipolo, sin son dipolos opuestos deberían atraerse, pero si las pongo a las 2 juntas como son no
polares y hay muchos núcleos alrededor, entonces los núcleos se van a hacer efectivos y las
moléculas en vez de unirse, se van a separar como en el dibujo, por eso se unen así.

Quelación

Es la asociación puente de H, es algo que sin estar totalmente unido, tampoco está separado,
son fuerzas un poco más fuertes que las intermoleculares pero más pequeñas que los
intramoleculares.
Hay moléculas que dentro de su estructura pueden tener 2 átomos electronegativos que
pueden asociarse dentro de la misma molécula por un puente de H. en ese caso hablamos de un
quelato (un puente de H intramolecular). Se dan generalmente en hidroxiácidos
Ejemplo: ácido salicílico

Estos quelatos generalmente le dan a la molécula una disminución en la solubilidad en H2O.

Porque el H al estar más asociado dentro de la misma molécula tiene poca tendencia a asociarse con
moléculas de solvente. También pueden disminuir los puntos de fusión y ebullición.

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