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La Plata
- Link: https://es.slideshare.net/renatolachira/la-plata-3156424
- Proceso obtención plata (pág. 15-36 del link)
- Resumen del proceso metalúrgico (pág. 11- 14 de este archivo)
ii. Lixiviación: El principio básico de la lixiviación (cianuración) es aquella en que las soluciones
alcalinas débiles tienen una acción directa disolvente preferencial sobre el Oro y la Plata
contenidos en el mineral. La reacción enunciada por Elsher en su Journal PrakChen (1946), es
la siguiente:
4NaAg(CN)2 + 4NaOH
4Ag + 8NaCN + O2 + 2H2O
El oxígeno, esencial para la disolución del oro y plata, es introducido en la solución de cianuro,
mediante la inyección directa de aire al tanque solución de cabeza, por irrigación en forma de
lluvia y por bombeo de la solución recirculante.
e. Porcentaje de finos: Este aspecto es muy importante, porque, cuando el % de finos es alto,
mayor al 20% del total (< -10 mallas, 1.7 mm) las partículas tienden a aglutinarse en
consecuencia no dejan pasar las soluciones de cianuro por lo que estos minerales
requieren otro tratamiento, posiblemente curado con cal, cemento o ambos para lograr
aglomerarlos y facilitar la percolación.
f. Alcalinidad Protectora: Las funciones del hidróxido de calcio en la cianuración son los
siguientes:
a. Evitar pérdidas de cianuro por hidrólisis.
b. Prevenir perdidas de cianuro por acción del CO2 de aire.
c. Neutralizar los componentes ácidos.
d. Facilitar asentamiento de las partículas finas de modo que pueda separarse la
solución rica clara de la mena cianurada.
Tipos de lixiviación
Por agitación: La mena molida a tamaños menores a las 150 mallas (aproximadamente tamaños
menores a los 105 micrones), es agitada con solución cianurada por tiempos que van desde las 6
hasta las 72 horas. La concentración de la solución cianurada está en el rango de 200 a 800 ppm
(partes por millón equivale a gr de cianuro por metro cubico de solución).
La velocidad de disolución del oro nativo depende entre otros factores, del tamaño de la partícula,
grado de liberación, contenido de plata.
Es la práctica común, remover el oro grueso (partículas de tamaño mayores a 150 mallas o 0,105
mm), tanto como sea posible, mediante concentración gravitacional antes de la cianuración, de
manera de evitar la segregación y pérdida del mismo en varias partes del circuito.
Se realizan ensayos a escala laboratorio, con el objeto de determinar las condiciones óptimas para
el tratamiento económico y eficiente de la mena.
En montón: El método de cianuración en montón ha probado ser la técnica más económica para
recuperar metales preciosos.
Sin embargo algunos minerales pueden presentar serios inconvenientes durante el tratamiento o
beneficio metalúrgico, los cuales pueden ser:
1- Poco o nula permeabilidad del pad o pila debido a la presencia de abundante material fino menor
a 20 mallas (-850) bajo la forma de arcillas, limonitas, etc.
2- Presencia de elementos o compuestos cianicidas: As, Sb, Hg, CuO, carbón, teluros, aguas ácidas,
etc. originando fuertes consumos de cianuro y cal.
Los puntos N° 2 y 3, requiere especial atención, algunos lo denominan "minerales refractarios" que
son aquellos minerales que no responden al método de cianuración directa.
Este proceso de cementación para la extracción del oro y la plata desde las soluciones cianuradas
fue introducida en 1890.
Durante los próximos 26 años se introdujeron tres modificaciones que llevaron al proceso a obtener
alta eficiencia y menores costos. La primera modificación fue el agregado de sales de plomo
(acetato, nitrato) para la formación de pares galvánicos Pb-Zn para promover la actividad
electroquímica de las reacciones de cementación, la segunda, fue el reemplazo del Zn en láminas
por Zn en polvos (C.V Merril) para aumentar la cinética del proceso a pesar que el zinc en polvo se
usó en 1897 no se generalizo su uso hasta 1946 cuando T.B Crowel aplicó vacio para desairear las
soluciones antes de la cementación.
El aporte de Merril - Crowe, dio origen al proceso actual de cementación con Zn más conocido como
proceso de Merril - Crowel.
III. Ajuste de la concentración del cianuro y la cal: Antes de contactar con zinc la solución es
necesario ajustar las concentraciones adecuadas de CN y cal libre para una óptima
precipitación. Se puede agregar solución conteniendo CN y cal en el clarificador para ajustar
las concentraciones.
IV. Adición del Zn: El zinc en polvo es agregado en cantidades de 0,6 a 1,5 de Zn por parte de
Ay o Ag (1/1 para la plata es una razón muy recomendable).
El zinc es alimentado al cono de mezcla en forma controlada mediante alimentadores tipo
tornillo, correa o disco. Las sales de plomo también pueden ser agregadas en este punto.
Las cantidades usuales son de 35 a 15 gramos de Zn y 10 a 15 gramos de nitrato de plomo
por tonelada métrica de solución y por lo menos 0,1 gpl de CN libre debe estar presente. La
mezcla es impulsada por una bomba sellada al sistema de filtración. El precipitado se puede
filtrar en:
a. Filtros bolsas.
b. Filtros de placa o presión.
c. Filtros estrellas.
Las menas de plata entregan precipitados de alta ley (entre un 50 a 90%) las cuales pueden
fundirse directamente con agregados de Na2CO3, bórax, vidrio molido, sílice, KNO3.
Suele ser más usado en explotaciones pequeñas y con bajo contenido de plata. En este caso la
solución encinta se impulsa a través de columnas de carbón activado. El oro y la plata de la
solución se adhieren al carbón, y la solución estéril, que todavía contiene cianuro, se lleva a un
embalse de almacenamiento.
El oro y la plata se separan del carbón con soda cáustica caliente, y la solución pasa luego al
proceso de refinación.
Las propiedades adsorbativas del carbón activado fueron descubiertas en el siglo XVIII, pero su
primera aplicación industrial fue en la industria azucarera, donde se utilizó como decolorante. Sus
mayores aplicaciones han sido como adsorbentes de gases y en el tratamiento de aguas.
El carbón activado es adsorbente de yodo, oro, plata, molibdeno, renio y varias otras sustancias
inorgánicas disueltas en soluciones acuosas.
Una de las propiedades más importantes del carbón activado (al igual que las resinas de intercambio
iónico) es que adsorbe de otros cianuros complejos tales como: Cu(CN)4-3, Ni(CN)4-2 y Fe(CN)6-3, los
cuales se encuentran en algunas soluciones de cianuración. Sin embargo el mecanismo de reacción
de los complejos cianurados de oro y plata no está totalmente esclarecido.
Debido a que el carbón activado es una tecnología nueva en la hidrometalurgia del oro y la plata,
no significa que es el mejor proceso para una planta determinada, ya que se sabe que en proceso
de beneficio no es correcto para hacer comparaciones sin referirse a una mena específica. Esta
tecnología no significa un desplazamiento total del proceso Merrill Crowell debido a que en
plantas de bajo tonelaje y con leyes de oro no muy bajas el proceso Merrill Crowel presenta
ventajas económicas cuando se comparan los costos capitales y directos de operación.
iv. Refinación: Para la obtención de plata de alta ley, se pueden utilizar cualquiera de estos
procesos: Refinación con HNO3 y por electrolisis.
Todas las operaciones de interacción química deben realizarse bajo campana extractora de gases,
o al aire libre donde no puede haber peligro ni molestar a nadie.
La disolución de bullión de plata se lleva a cabo mediante la adición de ácido sulfúrico o ácido nítrico.
El uso de ácido nítrico es más generalizado, sobre todo en el sector joyero para la purificación de
dores de distintas procedencia. La reacción de disolución está representada por las siguientes
reacciones químicas:
En primer lugar, la plata o bullión que se quiere purificar debe presentar mayor superficie posible a
fin de efectuar la disolución en un menor tiempo, por ello se debe laminar o granallar.
Enfriar y filtrar en un recipiente de vidrio o plástico. El líquido filtrado debe ser incoloro, o de alguna
coloración dependiendo de las impurezas que tenía inicialmente el material. En caso de contener
cobre, su color será azul.
La solución queda expedita para la etapa posterior de precipitación como plata metálica, como
cloruro de plata o en la forma de sulfuro de plata.
BULLION DE PLATA
Filtrado Residuos
Solución de AgNO3
Adición de
Filtrado Precipitad Na2S
o de AgCl
Precipitado
de Ag2S
Reducción Reducción
con Cu, Fe, con Na2CO3
Zn Reducción
Plata
Metálica
Proceso de Precipitación con cobre:
Adicionar laminas o alambre de cobre, este deberá colocarse suspendido a fin de facilitar el
desprendimiento de la plata formada y permitir el avance del proceso.
Verificar si el proceso ha finalizado. Ello se realizara mediante un ensayo sencillo, tomando unas
gotas de la solución sobre un vidrio de reloj al cual se le agrega partículas de NaCl. Si el proceso a
finalizado, la solución permanecerá invariable; si aun contiene plata tomara un aspecto lechoso,
siendo necesario repetir el paso anterior.
Decantar y lavar varias veces con agua, preferiblemente caliente hasta eliminar totalmente la
acidez.
La separación de la plata a partir de una solución acuosa de nitrato de plata, también se logra
precipitándola como cloruro de plata, mediante la adición del cloruro de sodio o sal común,
requiriéndose 0,54 gramos de NaCl por cada gramo de plata en solución.
Frecuentemente, se usa el zinc, este es empleado en forma de viruta o en polvo, a fin de facilitar la
disolución inmediata sin dar lugar a la oxidación. La reacción fundamental que tiene lugar es la
siguiente:
Se prepara una solución saturada de NaCl y se adiciona a la solución de nitrato de plata. La formación
de un precipitado blanco será inmediato, la que se ira sedimentando en la base del recipiente.
El precipitado de cloruro de plata se lava varias veces hasta eliminar la acidez completamente. La
eliminación de cloruro de plomo se logra mediante lavados de agua caliente.
Enseguida se agrega poco a poco zinc en polvo y simultáneamente la solución debe agitarse; se
notara la formación de la plata metálica (gris claro semejante al cemento).
Se continúa con la adición de zinc hasta la total precipitación de plata, esto se notara en el cambio
total de color.
El cemento de plata se lava con abundante agua hasta eliminar completamente la acidez.
Nuevamente el precipitado se lava, esta vez con solución diluida de acido sulfúrico, para eliminar
el posible exceso de zinc o alguna otra impureza y finalmente se lava con agua.
En el proceso de refinación, primeramente el bullión de plata se ataca con acido nítrico para formar
nitrato de plata, esta solución se filtra con la finalidad se separar las impurezas insolubles, y a la
solución producto se le agrega lentamente cloruro de sodio en la cantidad suficiente para precipitar
toda la plata presente; simultáneamente a la adición de cloruro de sodio, la solución debe agitarse.
El cloruro de plata que se forma, se lava con agua caliente hasta neutralizar completamente, y luego
se seca a temperatura relativamente baja (80 °C).
Una vez seco el AgCl, se mezcla con Na2CO3 en cantidades estequiometrias (aprox. Dos partes de
cloruro por una parte de carbonato), adicionalmente se agrega una porción de NaCl y bórax. El AgCl
debe mezclarse íntimamente con los fundentes, para que la pérdida de plata en la escoria sea
mínima. Luego de realizado un buen mezclado, se introduce un crisol de grafito para su fusión. El
proceso bien conducido llevara a obtener un producto metálico de alta pureza.
Este proceso de precipitación se lleva a cabo en soluciones alcalinas, ya que en medio neutro o acido
existe el peligro de producirse sulfuro de hidrogeno, el cual es extremadamente toxico.
Si se tiene solución acida, la neutralización se llevara a cabo mediante la adición gradual de una
solución de NaOH, acompañada de una agitación, hasta verificar que el pH se encuentre entre 7,5 a
8. Los valores de pH mayores pueden generar vapores de amoniaco.
Adicionar la solución preparada de sulfuro de sodio al 20%, la que se prepara disolviendo en agua.
Agitar intensamente y dejar sedimentar por un tiempo de 30 minutos como mínimo, o hasta que se
produzca la clarificación de la solución sobrenadante.
Comprobar si la precipitación ha sido completa. Tomar una porción de la solución clara y agregar
mas solución de sulfuro, si se forma mas precipitado , retornar al paso anterior.
Reducir la plata en medio acido, mediante la adición de cobre, hierro o zinc, como se ha indicado
anteriormente.
Consta de un ánodo y un cátodo, el ánodo de plata se disuelve por acción del ácido nítrico pasando
del estado metálico a solución:
HNO3 H + NO3-
NO3- + Ag+ AgNO3
El potencial empleado debe ser lo suficiente para mantener el equilibrio existentes entre el
H, NO3- y Ag; un sobre voltaje genera evacuación de H2 que desestabiliza el sistema.
Se obtiene por esta refinación electrolítica una plata de alta ley 99,99%.
RESUMEN (sacado del link)
ii. Desde la tolva de Almacenamiento, el mineral se transporta vía camiones sobre un área
denominada "Pad de Lixiviación", donde se esparce con un tractor de orugas. Una vez
apilado el mineral, se lixivia con NaCN y a través de un proceso químico, se disuelve el
Oro y la Plata. La solución cargada de Oro y Plata se bombea hacia la planta de Procesos
para la recuperación de los valores metálicos.
iv. El precipitado seco y frío se mezcla con los fundentes necesarios y se carga a dos
Hornos de Inducción. Se requiere cerca de 2 horas para que la carga se funda
completamente y llegue a una temperatura de 1300º C (aprox.) con el fin de realizar
las escorificaciones y la colada final para obtener las barras Doré. Se utiliza el
sistema de colada en cascada para la obtención de las barras. Las barras de Doré
obtenidas son limpiadas, enumeradas y guardadas en la bóveda hasta el momento
de su despacho.
v. Las escorias producidas se tratan para recuperar el poco de material valioso que
pudieran contener, para ello se procesan en un circuito de Chancado y se tamiza a
–20m para pasarla por una mesa gravimétrica. Las escorias remanentes (relave) son
bombeadas al Pad de lixiviación. El concentrado obtenido se funde nuevamente con
l siguiente lote. La recuperación promedio es de 99.7% para el Oro y de 99.5% para
la Plata.