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UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA


LABORATORIO DE REACCIONES QUÍMICAS I

UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR


FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA
CARRERA DE INGENIERIA QUIMICA

LABORATORIO DE REACCIONES QUIMICAS


1

CINÉTICA DE DESCOMPOSICIÓN DEL


PEROXIDO DE HIDRÓGENO

Ayudante: Erick Baquero

Nombre: Vanessa Posso


Grupo: 2
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FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA
LABORATORIO DE REACCIONES QUÍMICAS I

RESUMEN

En la descomposición del peróxido de hidrógeno, se estudió la cinética de una


reacción en fase gas a partir de datos de presión y volumen obtenidos a partir de un
sistema a volumen constante.

La práctica se realizó en dos partes, la primera fue la medición de presión de nuestro


sistema para lo cual se preparó la disolución de nuestra solución problema y se pesó
una cantidad determinada de reactivo diluyéndola con el solvente universal, a
continuación, se colocó la solución problema dentro del reactor y se vertió la
solución 2 en la válvula del reactor. Se procedió a prender el equipo y se registró
los valores de tiempo en función de las presiones alcanzadas. Para la segunda parte
que fue la recolección de volumen, se armó el equipo de recolección de gases y se
registró los datos de tiempo en función del volumen de gas recogido. El
procedimiento anterior se realizó varias veces para el registro de los datos.
Se obtuvo datos de tiempo en función de volumen constante y de presiones
constantes.
Se concluye que la reacción de descomposición del peróxido de hidrógeno es de
orden cero ya que la reacción es espontánea y no depende de la concentración del
catalizador.
DESCRIPTORES:
DESCOMPOSICIÓN_DEL_PERÓXIDO_DE_HIDRÓGENO/
REACTOR_BATCH/ CATALIZADOR/
PRESIÓN_Y_VOLÚMEN_CONSTANTE.
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LABORATORIO DE REACCIONES QUÍMICAS I

PRÁCTICA # 4

CINÉTICA DE DESCOMPOSICIÓN DEL PERÓXIDO DE HIDRÓGENO

1. OBJETIVOS
1.1. Estudiar la cinética de una reacción en fase gas a partir de datos de presión y volumen, obtenidos
a partir de en un sistema a volumen constante.
1.2. Determinar experimentalmente la velocidad de reacción de descomposición del peróxido de
hidrógeno.
1.3. Determinar el orden de reacción y la constante cinética de velocidad de reacción mediante el
método integral.

2. TEORÍA
2.1. Influencia de la presión en la velocidad de reacción.

“En una reacción química, si existe una mayor presión en el sistema, ésta va a variar la energía
cinética de las moléculas. Entonces, si existe una mayor presión, la energía cinética de las partículas
va a aumentar y la reacción se va a volver más rápida; al igual que en los gases, que al aumentar su
presión aumenta también el movimiento de sus partículas y, por tanto, la rapidez de reacción es
mayor. Esto es válido solamente en aquellas reacciones químicas cuyos reactantes sean afectados
de manera importante por la presión, como los gases. En reacciones cuyos reactantes sean sólidos
o líquidos, los efectos de la presión son ínfimos.” (López, 2009)

2.2. Reactor Intermitente a Volumen Constante.


“El reactor intermitente es simplemente un recipiente en el que se mantienen las sustancias
mientras reaccionan.
2.2.1. Análisis de datos cinéticos en términos de concentración. (Expresiones de velocidad y
Unidades de la constante de velocidad)
En un sistema de volumen constante, la medida de la velocidad de reacción del
componente i se expresa como:
𝑁𝑖
1 𝑑𝑁𝑖 𝑑( ) 𝑑𝐶𝑖
𝑉
𝑟𝑖 = = = Ec. 2.2.1-1
𝑉 𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡

• Para orden 0
𝑟𝐴 = 𝐾 𝐶𝐴0 = 𝑘 Ec. 2.2.1-2

Unidades:
𝑚𝑜𝑙
𝑟𝐴 = 𝐿𝑠
Ec. 2.2.1-3

1
𝑘= Ec. 2.2.1-4
𝐿𝑠

• Para orden 1
𝑟𝐴 = 𝐾 𝐶𝐴1 Ec. 2.2.1-5

Unidades:
𝑚𝑜𝑙
𝑟𝐴 = 𝐿𝑠
Ec. 2.2.1-6

1
𝑘=𝑠 Ec. 2.2.1-7

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𝑚𝑜𝑙
𝐶𝐴 = 𝐿
Ec. 2.2.1-8

• Para orden 2
𝑟𝐴 = 𝐾 𝐶𝐴2 Ec. 2.2.1-9

Unidades:
𝑚𝑜𝑙
𝑟𝐴 = 𝐿𝑠
Ec. 2.2.1-10

𝐿
𝑘= Ec. 2.2.1-11
𝑚𝑜𝑙 𝑠

𝑚𝑜𝑙 2
𝐶𝐴 = ( 𝐿
) Ec. 2.2.1-12

2.2.2. Análisis de datos cinéticos en términos de presión. (Expresiones de velocidad y


Unidades de la constante de velocidad)
Para gases ideales, donde C= p/RT
𝑃𝐴 𝑁𝐴 𝑁𝐴𝑂 −𝑎𝑥
𝐶𝐴 = = = Ec. 2.2.2-1
𝑅𝑇 𝑉 𝑉

∆𝐶𝐴 1 𝑑𝑃𝑖
𝑟𝐴 = − 𝑑𝑡
= 𝑅𝑇 (− 𝑑𝑡
) Ec. 2.2.2-2

• Para orden 0
𝑑𝑃𝐴
𝑑𝑡
= 𝑘 𝐶𝐴0 (𝑅𝑇) Ec. 2.2.2-3
𝑑𝑃𝐴
𝑑𝑡
= 𝒌∗ = 𝒌𝑹𝑻 Ec. 2.2.2-4

Unidades
𝑑𝑃𝐴 𝑎𝑡𝑚
𝑑𝑡
= 𝑠
Ec. 2.2.2-4

𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑡𝑚 𝐿
𝒌∗ = ( 𝐿 𝑠 ) (𝑚𝑜𝑙 𝐾) (𝐾) Ec. 2.2.2-5

• Para orden 1
𝑑𝑃𝐴
= 𝑘 𝐶𝐴1 (𝑅𝑇) Ec. 2.2.2-6
𝑑𝑡

𝑑𝑃𝐴
= 𝒌∗ 𝑪𝑨 = (𝒌𝑹𝑻)𝑪𝑨 Ec. 2.2.2-7
𝑑𝑡

Unidades
𝑑𝑃𝐴 𝑎𝑡𝑚
𝑑𝑡
= 𝑠
Ec. 2.2.2-8
1 𝑎𝑡𝑚 𝐿
𝒌∗ = ( ) ( ) (𝐾) Ec. 2.2.2-9
𝑠 𝑚𝑜𝑙 𝐾

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𝑚𝑜𝑙
𝑪𝑨 = ( 𝐿
) Ec. 2.2.2-10

• Para orden 2
𝑑𝑃𝐴
𝑑𝑡
= 𝑘 𝐶𝐴2 (𝑅𝑇) Ec. 2.2.2-11
𝑑𝑃𝐴
𝑑𝑡
= 𝒌∗ = 𝒌𝑹𝑻 𝐶𝐴2 Ec. 2.2.2-12

Unidades
𝑑𝑃𝐴 𝑎𝑡𝑚
= Ec. 2.2.2-13
𝑑𝑡 𝑠

𝐿 𝑎𝑡𝑚 𝐿
𝒌∗ = (𝑚𝑜𝑙 𝑠) (𝑚𝑜𝑙 𝐾) (𝐾) Ec. 2.2.2-14
𝑚𝑜𝑙 2
𝐶𝐴2 = ( 𝐿
) Ec. 2.2.2-15

Por lo tanto, la velocidad de reacción de cualquier componente viene dada por la velocidad
de cambio de su concentración o de su presión parcial; de esta manera, si se busca la
velocidad de reacción, no importa cómo se elija seguir el progreso de la reacción,
finalmente se debe relacionar esta medida con la concentración o con la presión parcial.
Para reacciones gaseosas isotérmica en las que el número de moles del material cambia
durante la reacción, deducir la expresión general que relacione la variación de la presión
total Π del sistema con la variación de la concentración o de la presión parcial de cualquiera
de los componentes de la reacción.” (Fogler, 2008)
2.3. Catálisis.

“La catálisis es el proceso por el cual se aumenta la velocidad de una reacción química, debido a
la participación de una sustancia llamada catalizador y aquellas que desactivan la catálisis son
denominados inhibidores. Una característica importante es que la masa de catalizador no se
modifica durante la reacción química, lo que lo diferencia de un reactivo, cuya masa va
disminuyendo a lo largo de la reacción.
El catalizador funciona proporcionando un camino de reacción alternativo al producto de reacción.
La velocidad de la reacción aumenta a medida que esta ruta alternativa tiene una menor energía de
activación que la ruta de reacción no mediada por el catalizador. La dismutación del peróxido de
hidrógeno para dar agua y oxígeno es una reacción que está fuertemente afectada por los
catalizadores:
2𝐻2 𝑂2 → 2𝐻2 𝑂 + 𝑂2 Ec. 2.3-1
Esta reacción está favorecida, en el sentido de que los productos de reacción son más estables que
el material de partida, sin embargo, la reacción no catalizada es lenta.” (Carballo L.; 2002)

3. PARTE EXPERIMENTAL
3.1. Materiales y Equipos
3.1.1. Reactor Batch
3.1.2. Vasos de precipitación Rango: 500mL Ap.: 50mL
3.1.3. Probeta Rango: 100mL Ap.: 10mL
3.1.4. Llaves de boca mixta
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3.1.5. Empaques
3.1.6. Tapones
3.1.7. Manguera
3.1.8. Cronómetro Ap.: 0,001 s
3.1.9. Teflón

3.2. Sustancias y Reactivos Fórmula


3.2.1. Permanganato de potasio KMnO4(ac.)
3.2.2. Agua destilada H2O (l)
3.2.3. Peróxido de hidrógeno H2O2 (l)

3.3. Procedimiento
3.3.1. Primera Parte: Medición de Presión
• Verificar que el reactor batch esté limpio perfectamente.
• Preparar 500 mL de disolución de peróxido de hidrógeno al 10 %.
• Pesar 200 mg de permanganato de potasio y diluir en 5 mL de agua desmineralizada.
• Colocar en el reactor la disolución de peróxido de hidrógeno.
• Cerrar el reactor mediante las tuercas de seguridad. Además, verificar que las tuercas estén
correctamente ajustadas.
• Verificar que la válvula de desfogue se encuentre completamente cerrada.
• Verter la disolución de permanganato de potasio dentro de la válvula y colocar el tapón de
seguridad.
• Abrir la válvula y registrar los valores de tiempo en función de las presiones alcanzadas
por la reacción, como se indica en la tabla 4.1-1.
• Se repite el ensayo.

3.3.2. Segunda Parte: Recolección de Volumen


• Armar un equipo de recolección de gases. (Queda a criterio de cada grupo)
• Registrar los valores de tiempo en función del volumen de gas recogido, como se indica
en la tabla 4.1-2.
• Se repite el ensayo.

NOTA 1: La reacción es violenta por lo que se recomienda prestar mucha atención al momento
de registrar los cuatro primeros valores de tiempo.
NOTA 2: Cuando se manipulan estos productos químicos, es esencial llevar protección: ropa,
guantes y gafas de seguridad. Retire las tapas de los recipientes de los reactivos y llene
cuidadosamente.
4. DATOS
4.1. Datos Experimentales
Tabla 4.1-1
Datos de medición de Presión
Presión Ensayo 1 Ensayo 2 Promedio
(bar) t (seg.) t (seg.)
0,4 2,28 5,67 3,98
0,6 3,61 9,65 6,63
0,8 4,52 12,28 8,40
1,0 5,96 13,90 9,93
1,2 8,32 14,85 11,59
1,4 11,35 15,48 13,42
1,6 14,28 16,12 15,20
1,8 16,70 17,13 16,92
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2,0 19,15 18,84 19,00


2,2 22,44 21,59 22,02
2,4 26,32 25,74 26,03

Tabla 4.1-2
Datos de medición de Volumen
Volumen Ensayo 1 Ensayo 2 Promedio
(mL) t (seg.) t (seg.)
50 7,93 0,78 4,36
100 10,39 1,10 5,75
150 14,56 2,95 8,76
200 17,19 4,87 11,03
250 19,40 6,75 13,08
300 20,75 8,64 14,70
350 21,60 10,52 16,06
400 22,74 12,41 17,58
450 23,55 14,30 18,93
500 24,36 16,18 20,27

5. REACCIONES
Peróxido de Hidrógeno → Agua + Oxígeno molecular
𝐾𝑀𝑛𝑂4
2𝐻2 𝑂2 (𝑎𝑐) → 2𝐻2 𝑂 (𝐿) + 𝑂2 (𝑔)| Ec. 5-1

2𝑀𝑛𝑂4− (𝑎𝑐) + 3𝐻2 𝑂2 (𝑎𝑐) → 2𝑀𝑛𝑂2 (𝑠) + 2𝐻2 𝑂(𝑙) + 3𝑂2 (𝑔) + 2𝑂𝐻 − (𝑎𝑐) Ec. 5-2

6. CÁLCULOS
6.1. Cálculo por el método integral
6.1.1. Cálculo a partir de medición de presión
6.1.1.1. Se asume un orden de reacción: 0
Realizar el diagrama: 𝑃𝐴 = 𝑓(𝑡) Ver anexo 2

𝑃𝐴 = 𝑚𝑡 + 𝑏
Donde: m = k (Constante Cinética)
Tabla 6.1.1.1-1
Orden y Constante de Reacción
N k Orden R2
1 0,0977 0 0,9825

6.1.1.2. Se asume un orden de reacción: 1


Realizar el diagrama: ln ( 𝑃𝐴∞ − 𝑃𝐴 ) / 𝑃𝐴∞ = 𝑓(𝑡) Ver anexo 3

(𝑃𝐴∞ − 𝑃𝐴 )
ln = 𝑚𝑡 + 𝑏
𝑃𝐴∞
Donde: m = -k (Constante Cinética)

Tabla 6.1.1.2-1
Orden y Constante de Reacción
N k Orden R2
1 -0,12444 1 0,9322

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6.1.1.3. Se asume un orden de reacción: 2


1 1
Realizar el diagrama: (𝑃 −𝑃 − 𝑃𝐴∞
) = 𝑓(𝑡) Ver anexo 4
𝐴∞ 𝐴

1 1
( − ) = 𝑚𝑡 + 𝑏
𝑃𝐴∞ − 𝑃𝐴 𝑃𝐴∞

Donde: m = k (Constante Cinética)

Tabla 6.1.1.3-1
Orden y Constante de Reacción
N k Orden R2
1 0,2051 2 0,7088

6.1.2. Cálculo a partir de medición de volumen


6.1.2.1. Se asume un orden de reacción: 0
Realizar el diagrama: 𝑉𝐴 = 𝑓(𝑡) Ver anexo 5

𝑉𝐴 = 𝑚𝑡 + 𝑏
Donde: m = k (Constante Cinética)
Tabla 6.1.2.1-1
Orden y Constante de Reacción
N k Orden R2
1 27,401 0 0,984

6.1.2.2. Se asume un orden de reacción: 1


(𝑉 −𝑉 )
Realizar el diagrama: ln 𝐴∞ 𝐴 = 𝑓(𝑡) Ver anexo 6
𝑉𝐴∞

(𝑉𝐴∞ − 𝑉𝐴 )
ln = 𝑚𝑡 + 𝑏
𝑉𝐴∞
Donde: m = k (Constante Cinética)
Tabla 6.1.2.-1
Orden y Constante de Reacción
N k Orden R2
1 -0,1281 1 0,8427

6.1.2.3. Se asume un orden de reacción: 2


1 1
Realizar el diagrama: (𝑉 −𝑉 − 𝑉 ) = 𝑓(𝑡) Ver anexo 7
𝐴∞ 𝐴 𝐴∞

1 1
( − ) = 𝑚𝑡 + 𝑏
𝑉𝐴∞ − 𝑉𝐴 𝑉𝐴∞

Donde: m = k (Constante Cinética)


Tabla 6.1.3.-1
Orden y Constante de Reacción
N k Orden R2
1 0,0008 2 0,5865

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7. RESULTADOS
Tabla 7-1
Correlaciones de datos de presión para diferentes ordenes de reacción
Orden de Reacción
n=0 n=1 n=2
t (seg) 𝑃𝐴 (𝑃𝐴∞ − 𝑃𝐴 ) 1 1
ln ( − )
𝑃𝐴∞ 𝑃𝐴∞ − 𝑃𝐴 𝑃𝐴∞

3,98 0,4 -0,18 0,08333


6,63 0,6 -0,29 0,13889
8,40 0,8 -0,41 0,20833
9,93 1,0 -0,54 0,29762
11,59 1,2 -0,69 0,41667
13,42 1,4 -0,88 0,58333
15,20 1,6 -1,10 0,83333
16,92 1,8 -1,39 1,25000
19,00 2,0 -1,79 2,08333
22,02 2,2 -2,48 4,58333
26,03 2,4

Tabla 7-2
Correlaciones de datos de volumen para diferentes ordenes de reacción
Orden de Reacción
n=0 n=1 n=2
t (seg) 𝑉𝐴 (𝑉𝐴∞ − 𝑉𝐴 ) 1 1
ln ( − )
𝑉𝐴∞ 𝑉𝐴∞ − 𝑉𝐴 𝑉𝐴∞

4,36 50 -0,1054 0,000222


5,75 100 -0,2231 0,000500
8,76 150 -0,3567 0,000857
11,03 200 -0,5108 0,001333
13,08 250 -0,6931 0,002000
14,70 300 -0,9163 0,003000
16,06 350 -1,2040 0,004667
17,58 400 -1,6094 0,008000
18,93 450 -2,3026 0,018000
20,27 500

8. DISCUSIÓN
En la práctica de la descomposición del peróxido de hidrógeno, el método que se empleó fue el método
cualitativo para obtener datos de tiempo en los que ocurría la reacción a presión constante y volumen
constante.
Para obtener los resultados se utilizó el método cuantitativo, ya que se utilizaron fórmulas para obtener
el orden de reacción de la descomposición del peróxido, para el caso de Presión constante el orden de
reacción que se ajusta a una línea recta es de cero ya que el coeficiente de correlación es de 0,982 por
lo que este valor se aproxima a 1. Para el caso de volumen constate el orden de reacción de igual forma
es de cero ya que su coeficiente de correlación se aproxima a 1. Para ambos casos se nota que el orden
de la reacción es de cero esto se debe a que la descomposición en agua y oxigeno se lleva a cabo de
manera espontánea sin que se vea afectada su concentración.
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Se recomienda que se trabaje con diferentes concentraciones del peróxido de hidrógeno como por
ejemplo a 25% y 50%, para poder observar como la velocidad de la reacción aumente a medida que se
vaya consumiendo el peróxido.

9. CONCLUSIONES
9.1. La descomposición del peróxido de hidrógeno se lleva a cabo de manera espontánea, obteniendo
un orden de reacción igual a cero, independientemente de la concentración del peróxido; esto se
comprobó en el anexo 2 y 5 ya que al realizar el diagrama para obtener los órdenes de reacción el
único diagrama que se ajusta a una línea recta es el de orden cero.
9.2. Para calcular la velocidad de reacción de un sistema, es necesario que todos los componentes estén
en un mismo estado, ya que si estos componentes se encuentran en diferentes estados la ecuación
de la velocidad de reacción se ve alterada, comprometiendo a los cálculos que se vayan a realizar
si no se realiza un análisis de unidades.
9.3. El permanganato de potasio ayuda que en la reacción se libere más oxígeno, haciendo que esta se
vuela espontánea, por lo tanto, en la práctica se pudo obtener datos más precisos del volumen
desplazado por el oxígeno que se libera permitiendo de esta forma que los cálculos sean más
confiables.
9.4. La cantidad de peróxido utilizado no es directamente proporcional con el cálculo del orden de la
reacción, ya que al ser una reacción espontánea esta no va a depender de la cantidad de peróxido
que se va a utilizar en el reactor.

10. APLICACIONES
• Descomposición de aguas residuales
La oxidación catalítica de compuestos orgánicos bio-recalcitrantes es una técnica viable
empleada para la descontaminación de aguas residuales. Una de las técnicas más utilizadas es
el sistema Fenton. Este sistema consiste en una mezcla de hierro y agua oxigenada que, en fase
homogénea, reacciona formando radicales hidroxilos OH. Este radical libre tiene un fuerte
poder de oxidación y se forma por la descomposición catalítica del peróxido de hidrogeno en
medio ácido.
En la última década se han empleado diversos materiales porosos para soportar el hierro y de
esta manera favorecer la formación de radicales hidroxilos y evitar el sacrificio del catalizador.
(Esplugas, 2002; Pignatello, 2006).
• El peróxido de hidrógeno tiene muchas aplicaciones en la industria química. Se emplea en la
fabricación de muchos compuestos químicos orgánicos e inorgánicos, bien directamente o
después de transformarse en ácido peroxocarboxílico. cloruro de cianógeno, ácido yódico,
sulfato férrico de alta pureza, perboratos y percarbonatos se preparan a partir del peróxido de
hidrógeno. (Blanco-Brieva; 2001)
• El peróxido de hidrógeno se utiliza también en minería y en el procesado de metales. Las
aplicaciones típicas en este campo incluyen la extracción y purificación del uranio,
recubrimientos con oro, el pulido de metales (grabado, tratamiento del acero inoxidable y
acabado de metales no-ferrosos), y la extracción y separación de cromo, cobre, cobalto,
wolframio, molibdeno y otros metales. (Campos Martin; 2007)
11. BIBLIOGRAFÍA
11.1. Citas Bibliográficas
• Levenspiel; 2002; Ingeniería de las reacciones químicas I; 3era Edición
• Fogler; 2008; Elementos de Ingeniería de las reacciones químicas; 4ta Edición
• Carballo L; 2002; Introducción a la catálisis heterogénea; 1era Edición.
• López: 2009; Introducción al diseño de reactores; 1era Edición; recuperado de:
https://www.fing.edu.uy/iiq/maestrias/DisenioReactores/materiales/notas1.pdf
12. ANEXOS
12.1. Diagrama del Equipo (Ver anexo 1)
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12.2. Medición de presión:

12.2.1. Diagrama (Pa) =f(t) (Ver anexo 2)


12.2.2. Diagrama 𝐥𝐧 ( 𝑷𝑨∞ − 𝑷𝑨 ) / 𝑷𝑨∞ = 𝒇(𝒕) (Ver anexo 3)
𝟏 𝟏
12.2.3. Diagrama (𝑷 −𝑷 − 𝑷 ) = 𝒇(𝒕) (Ver anexo 4)
𝑨∞ 𝑨 𝑨∞

12.3. Medición de volumen:


12.3.1. Diagrama (Va) =f(t) (Ver anexo 5)
12.3.2. Diagrama 𝐥𝐧 ( 𝑽𝑨∞ − 𝑽𝑨 ) / 𝑽𝑨∞ = 𝒇(𝒕) (Ver anexo 6)
𝟏 𝟏
12.3.3. Diagrama ( − ) = 𝒇(𝒕) (Ver anexo 7)
𝑽−𝑽𝑨 𝑽𝑨∞

13. CUESTIONARIO
13.1. Deduzca las ecuaciones de velocidad del literal 6.1.1. para los distintos órdenes de
reacción.
Descomposición del peróxido de hidrógeno

C B + A
KMnO4
H2O2 (ac) H2O (l) + ½ O2 (g) Ec. 13.1-1

−𝒓 = 𝑲𝟏 . 𝑪𝑨 Ec. 13.1-2
𝝏𝑪
− 𝑨 = 𝑲𝟏 . 𝑪𝒏=𝟎,𝟏,𝟐,𝟑
𝑨 Ec. 13.1-3
𝝏𝒕
La concentración del peróxido de hidrogeno en tiempo cero sigue siendo la misma y esta
concentración en el mismo tiempo va a producir una presión máxima y un volumen máximo
desplazado por esta razón se puede hacer una analogía que me permita cambiar la concentración
por la presión o el volumen como se tiene a continuación:
𝝏𝑷𝑨
− 𝝏𝒕
= 𝑲𝟏 . 𝑷𝒏=𝟎,𝟏,𝟐,𝟑
𝑨 Ec. 13.1-4

• Donde asumo orden 0


𝝏𝑷𝑨
− 𝝏𝒕
= 𝑲𝟏 . 𝑷𝟎𝑨 Ec. 13.1-5

𝑷𝑨 𝒕
− ∫𝑷 𝝏𝑷𝑨 = ∫𝟎 𝑲𝟏 𝝏𝒕 Ec. 13.1-6
𝑨𝟎

−𝑷𝑨 + 𝑷𝑨𝟎 = 𝑲𝟏 𝒕 Ec. 13.1-7

Remanente = Inicial – Reaccionó


𝑷𝑨 = 𝑷𝑨∞ −𝑷𝑨𝒕 Ec. 13.1-8
𝑷𝑨∞ = 𝑷𝑨𝟎 Ec. 13.1-9
−(𝑷𝑨∞ −𝑷𝑨𝒕 ) + 𝑷𝑨∞ = 𝑲𝟏 𝒕 Ec. 13.1-10
𝑷𝑨𝒕 = 𝑲𝟏 𝒕
• Donde asumo orden 1
𝑪𝑨 = 𝑷𝑨 Ec. 13.1-11
𝝏𝑷
− 𝝏𝒕𝑨 = 𝑲𝟏 . 𝑷𝟏𝑨 Ec. 13.1-12
𝑷𝑨 𝝏𝑷 𝒕
− ∫𝑷𝑨𝟎 𝑨 = ∫𝟎 𝑲𝟏 𝝏𝒕 Ec. 13.1-14
𝑷𝑨

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𝒍𝒏 𝑷𝑨 = 𝒍𝒏 𝑷𝑨𝟎 − 𝑲𝒕 Ec. 13.1-15


𝑷
𝒍𝒏 (𝑷 𝑨 ) = −𝒌𝒕 Ec. 13.1-16
𝑨𝟎
Remanente = Inicial – Reaccionó
𝑷𝑨 = 𝑷𝑨∞ −𝑷𝑨𝒕 Ec. 13.1-17
𝑷𝑨∞ = 𝑷𝑨𝟎 Ec. 13.1-18
𝑷𝑨∞ −𝑷𝑨𝒕
−𝒍𝒏 ( ) = 𝒌𝒕
𝑷𝑨∞
• Donde asumo orden 2
𝑪𝑨 = 𝑷𝑨 Ec. 13.1-19

𝝏𝑷𝑨
− = 𝑲𝟏 . 𝑷𝟐𝑨 Ec. 13.1-20
𝝏𝒕

𝑷𝑨 𝝏𝑷𝑨 𝒕
− ∫𝑷𝑨𝟎 = ∫𝟎 𝑲𝟏 𝝏𝒕 Ec. 13.1-21
𝑷𝑨 𝟐
𝟏 𝟏
− = 𝑲𝒕 Ec. 13.1-22
𝑷𝑨 𝑷𝑨𝟎
Remanente = Inicial – Reaccionó
𝑷𝑨 = 𝑷𝑨∞ −𝑷𝑨𝒕 Ec. 13.1-23
𝑷𝑨∞ = 𝑷𝑨𝟎 Ec. 13.1-24

𝟏 𝟏
− = 𝑲𝒕
𝑷𝑨∞ −𝑷𝑨𝒕 𝑷𝑨∞

13.2. ¿Cuál es el objetivo de repetir varias veces un ensayo o experimentación en un


laboratorio?
El principal objetivo es que los datos tengan concordancia entre sí, es decir que si en la primera
prueba se tiene valores constantes y en la segunda prueba cambian los datos radicalmente es señal
que en alguna medición se está cometiendo errores que afecta a los cálculos y por ende a los
resultados.
Por lo tanto, mientras más ensayos se realicen menos errores se van a cometer.
13.3. Ronald W. Missen es un hombre que dedica su tiempo al diseño de pequeños reactores.
Un día su mejor amigo Robin Smith le sugiere a Ronald construir una bomba de reacción.
Después de 6 meses ambos construyeron dicho reactor, este se encuentra equipado con un
manómetro de Bourdon para medir la presión. Al cabo de 1 mes de su construcción,
realizaron la primera experimentación; lo limpiaron y después lo llenaron de un reactivo X
puro a 1 atm de presión. La operación se efectuó a 10 °C, para que la reacción no trascurra
de forma apreciable. Se eleva entonces la temperatura lo más rápidamente posible hasta 85
°C sumergiendo el reactor en un baño de agua caliente, obteniéndose los datos dados en la
siguiente tabla:

10
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La estequiometria de la reacción es 2X = Y. Debido a que Ronald olvida las cosas con


facilidad la bomba permaneció en el baño durante dos días, y debido a este percance,
ambos tuvieron que efectuar un análisis para determinar la cantidad de X, ya que no
quedaba nada de ese componente. ¿Qué ecuación de velocidad sugieren estos datos?
Exprese las unidades en moles, litros y minutos.
Corrección para la presión inicial:
𝟖𝟓°𝑪
𝒕 = 𝟎 𝒔𝒆𝒈 → 𝑷𝒐 = 𝟏 𝒂𝒕𝒎 ∗
𝟏𝟎°𝑪
𝑷𝒐 = 𝟖, 𝟓 𝒂𝒕𝒎
Tabla 13.3-1
Corrección de datos
t (min) P total (atm)
0 8,5
1 1,12
2 1,04
3 0,982
4 0,940
5 0,905
6 0,870
7 0,850
8 0,832
9 0,815
10 0,800
15 0,754
20 0,782

𝒙
𝑷𝒙 = 𝑪𝒙 𝑹𝑻 = 𝑷𝒙 − ∆𝒏 (𝑷𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 − 𝑷𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍, 𝒐) Ec. 13.3-1

Cálculo modelo para t= 1min


𝟐
𝑷𝒙 = 𝟏 − ( ) (𝟏, 𝟏𝟐 − 𝟏, 𝟏𝟔)
𝟏

11
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𝑷𝒙 = 𝟏 𝒂𝒕𝒎

Tabla 13.3-2
Datos para Px
Pxo (atm) P total Px t (min)
1 1,16 1 0
X 1,12 0,92 1
2 1,04 0,76 2
Δn 0,982 0,644 3
1 0,94 0,56 4
P total, o 0,905 0,49 5
1,16 0,87 0,42 6
0,85 0,38 7
0,832 0,344 8
0,815 0,31 9
0,8 0,28 10
0,754 0,188 15
0,782 0,244 20

Diagrama Px f (t)
1,2

1
y = -0,0387x + 0,7713
0,8
R² = 0,7165
0,6
t (min)
Px

0,4
Lineal (t (min))
0,2

0
0 5 10 15 20 25
-0,2
t (min)

La ecuación que sugiere los datos es de una ecuación de orden 0


Px = Cx RT
𝑑𝑃𝐴
𝑑𝑡
= 𝑘 𝐶𝐴0 (𝑅𝑇)
𝑑𝑃𝐴
= 𝑘 ∗ = 𝑘𝑅𝑇
𝑑𝑡
𝑑𝑃𝐴 𝑎𝑡𝑚
𝑑𝑡
= 𝑠
12
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𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑡𝑚 𝐿
𝑘∗ = ( )( ) (𝐾)
𝐿 𝑠 𝑚𝑜𝑙 𝐾
13.4. Se han reportado los siguientes datos para la reacción reversible a 25 °C entre el etóxido
de sodio (NaOC2H5) y el yoduro de etildimetilsulfonio C2H5(CH3)2SI usando etanol como
disolvente.

La experimentación se realizó en un Reactor Tipo Batch Isotermo con una concentración


inicial de yoduro de etildimetilsulfonio de 0.5 mol/L. Hay dos posibles reacciones
irreversibles:

NaOC2H5 + C2H5(CH3)2SI NaI + C2H5OC2H5 + S(CH3)2

NaOC2H5 + C2H5(CH3)2SI NaI + C2H5OH + C2H4 + S(CH3)2

Todo indica que la velocidad de reacción es la misma para ambos casos, siendo desconocido
el orden de la reacción y su constante cinética. Determine dichas incógnitas sin necesidad de
utilizar el Método Integral y Diferencial de análisis de datos. *Debe incluir el algoritmo de
cálculo utilizado para la resolución del problema.

Balance de Masa E-S+G-C=A

𝑉 𝑑𝑁𝐴
𝐹𝐴𝑜 − 𝐹𝐴 + ∫0 𝑟𝐴 𝑑𝑣 = 𝑑𝑡
Ec. 13.4-1
𝑉 𝑑𝑁𝐴
∫0 𝑟𝐴 𝑑𝑣 = 𝑑𝑡
Ec. 13.4-2

𝑑𝑁𝐴
𝑟𝐴 𝑉 = 𝑑𝑡
Volumen contante (V=1) Ec. 13.4-3
𝑑𝑁𝐴 1 𝜕𝐶𝐴
𝑟𝐴 = 𝑑𝑡
∗𝑉 = 𝜕𝑡
Ec. 13.4-4
𝜕𝐶𝐴
𝑟𝐴 = Ec. 13.4-5
𝜕𝑡

𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴𝑛 Ec. 13.4-6

𝜕𝐶𝐴
𝑘𝐶𝐴𝑛 = 𝜕𝑡
Ec. 13.4-7
𝜕𝐶𝐴
𝜕𝐶𝐴𝑛
= 𝑘𝑡 Ec. 13.4-8

13
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𝜕𝐶
𝑘 ∫ 𝑑𝑡 = 𝜕𝐶𝐴𝑛 Ec. 13.4-9
𝐴

1 𝐶𝐴𝑜 1−𝑛 −𝐶𝐴 1−𝑛


𝑡=𝑘 1−𝑛
Ec. 13.4-10

−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴𝛼 𝐶𝐵𝐵 Ec. 13.4-11


𝑚𝑜𝑙
∴ 𝑡𝑜 ⇒ 𝐶𝐴𝑜 = 0,05
𝑑𝑚3
𝑚𝑜𝑙
𝐶𝐵𝑜 = 0,5
𝑑𝑚3
0,5
= 10
0,05
• Como 𝐶𝐵𝑜 es más grande:
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴𝑛
Cálculos:
Tabla No. 13.4-1
Valores asumidos para el orden de reacción y k
Tiempo Concentración t medido (min) C medida n k t calculado (min) error
0 0,05 0 0,05 0 3 0 0

Tabla No. 13.4-2


Valores asumidos para el orden de reacción y k
Tiempo Concentración t medido (min) C medida n k t calculado (min) error
50 0,038 50 0,38 2 0,923 50,2 0,0
50 0,038 50 0,38 2 0,923 50,2 0,0
50 0,038 50 0,38 2 0,923 50,2 0,0
50 0,038 50 0,38 2 0,923 50,2 0,0
50 0,038 50 0,38 2 0,923 50,2 0,0
50 0,038 50 0,38 2 0,923 50,2 0,0
50 0,038 50 0,38 2 0,923 50,2 0,0
50 0,038 50 0,38 2 0,923 50,2 0,0
50 0,038 50 0,38 2 0,923 50,2 0,0
50 0,038 50 0,38 2 0,923 50,2 0,0
50 0,038 50 0,38 2 0,923 50,2 0,0

Tabla No. 13.4-3


Valores asumidos para el orden de reacción y k
Tiempo Concentración t medido (min) C medida n k t calculado (min) error

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100 0,0306 100 0,0306 2 0,12683679 99,97 0,00


100 0,0306 100 0,0306 2 0,12683679 99,97 0,00

Tabla No. 13.4-4


Valores asumidos para el orden de reacción y k
Tiempo Concentración t medido (min) C medida n k t calculado (min) error
150 0,0256 150 25,6 2 0,10579988 149,97 0,00

Tabla No. 13.4-5


Valores asumidos para el orden de reacción y k
Tiempo Concentración t medido (min) C medida n k t calculado (min) error
250 0,0195 250 19,5 2 0,10065932 249,97 0,00

Tabla No. 13.4-6


Valores asumidos para el orden de reacción y k
Tiempo Concentración t medido (min) C medida n k t calculado (min) error
300 0,0174 300 17,4 2 0,08247444 299,97 0,00

13.5. Consultar un artículo científico en el que se haya realizado una cinética de


Descomposición de Peróxido de Hidrógeno. Explicar cómo se hizo y que se obtuvo.

ESTUDIO DE LA CINÉTICA DE LA OXIDACIÓN DE YODURO POR PEROXIDO DE


HIDROGENO

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20
Anexos
12.1. Diagrama del Equipo (Ver anexo 1)

Fuente: Universidad Central del Ecuador; Facultad de Ingeniería Química; Laboratorio de


Reacciones Químicas 1

Nombre Fecha UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

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Revisa Baquero Erick 07/11/2018 LABORATORIO DE REACCIONES QUÍMICAS 1

Escala DESCOMPOSICIÓN DEL H2O2 Lámina

1
Anexos
12.2. Medición de presión:

12.2.1. Diagrama (Pa) =f(t)

Presión = f(t)
Orden Cero
3,0
y = 0,0977x + 0,0397
R² = 0,9825
2,5

2,0
Presión, bar

1,5
Orden Cero
Lineal (Orden Cero)
1,0

0,5

0,0
0,00 5,00 10,00 15,00 20,00 25,00 30,00
Tiempo, s

Presión,
Promedio
bar

0,4 3,98
0,6 6,63
0,8 8,40
1,0 9,93
1,2 11,59
1,4 13,42
1,6 15,20
1,8 16,92
2,0 19,00
2,2 22,02 Nombre Fecha UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR
2,4 26,03 Dibuja Posso Vanessa 07/11/2018 FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

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Escala DESCOMPOSICIÓN DEL H2O2 Lámina

2
Anexos
12.2.2. Diagrama 𝐥𝐧 ( 𝑷𝑨∞ − 𝑷𝑨 ) / 𝑷𝑨∞ = 𝒇(𝒕)

= f(t)
0,50 Orden Uno
0,00
0,00 5,00 10,00 15,00 20,00 25,00
-0,50

-1,00

-1,50 Orden Uno


y-2,00
= -0,1244x + 0,6063
R² = 0,9322
-2,50

-3,00
Tiempo, s

Promedio

3,98 -0,18
6,63 -0,29
8,40 -0,41
9,93 -0,54
11,59 -0,69
13,42 -0,88
15,20 -1,10
16,92 -1,39
19,00 -1,79
22,02 -2,48
26,03

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3
𝟏 𝟏
12.2.1. Diagrama (𝑷 − ) = 𝒇(𝒕)
𝑨∞ −𝑷𝑨 𝑷𝑨∞

= f(t)
5,00000
Orden Dos
4,00000
y = 0,2051x - 1,559
3,00000
R² = 0,7088
2,00000
1,00000 Orden Dos
Lineal (Orden…
0,00000
0,00 5,00 10,00 15,00 20,00 25,00
-1,00000
-2,00000
Tiempo, s

Promedio

3,98 0,08333
6,63 0,13889
8,40 0,20833
9,93 0,29762
11,59 0,41667
13,42 0,58333
15,20 0,83333
16,92 1,25000
19,00 2,08333
22,02 4,58333
26,03

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4
Anexos
12.3. Medición de volúmenes
12.3.1. Diagrama (Va) =f(t)

Volumen = f(t)
Orden Cero
Orden Cero Lineal (Orden Cero)

600
500
y = 27,401x - 82,641
Volumen, mL

400 R² = 0,984
300
200
100
0
0,00 5,00 10,00 15,00 20,00 25,00
Tiempo, s

Volumen,
Promedio
mL

50 4,36
100 5,75
150 8,76
200 11,03
250 13,08
300 14,70
350 16,06
400 17,58
450 18,93
500 20,27

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Escala DESCOMPOSICIÓN DEL H2O2 Lámina

5
Anexos
12.3.2. Diagrama 𝐥𝐧 ( 𝑽𝑨∞ − 𝑽𝑨 ) / 𝑽𝑨∞ = 𝒇(𝒕)

= f(t)
0,5000
Orden Uno
0,0000
0,00 5,00 10,00 15,00 20,00
-0,5000

-1,0000 Orden Uno

-1,5000 y = -0,1281x + 0,6895


R² = 0,8427
-2,0000

-2,5000
Tiempo, s

PROMEDIO
𝐥𝐧 ( 𝑷𝑨∞ − 𝑷𝑨 ) / 𝑷𝑨∞

4,36 -0,1054
5,75 -0,2231
8,76 -0,3567
11,03 -0,5108
13,08 -0,6931
14,70 -0,9163
16,06 -1,2040
17,58 -1,6094
18,93 -2,3026
20,27

Nombre Fecha UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

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Escala DESCOMPOSICIÓN DEL H2O2 Lámina

6
Anexos
1 1
12.3.3. Diagrama (𝑉 − )
𝐴∞ −𝑉𝐴 𝑉𝐴∞

= f(t)
0,020000
Orden Dos
0,015000
y = 0,0008x - 0,0061
0,010000 R² = 0,5865
Orden Dos
0,005000 Lineal (Orden Dos)

0,000000
0,00 5,00 10,00 15,00 20,00
-0,005000
Tiempo, s

Promedio

4,36 0,000222
5,75 0,000500
8,76 0,000857
11,03 0,001333
13,08 0,002000
14,70 0,003000
16,06 0,004667
17,58 0,008000
18,93 0,018000

Nombre Fecha UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

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