PRACTICA N°2

DEGRADACIÓN TERMO-OXIDATIVA DE LA BAQUELITA

I. OBJETIVOS

1.1.Describir usando fotos y comentario escrito las características superficiales de la

baquelita sometida a degradación termo-oxidativa.
1.2.Hacer una figura de la variación de peso en función del tiempo de la degradación
termo-oxidativa de la baquelita a 100°C y discutir el resultado.

II. FUNDAMENTO TEÓRICO

2.1.Degradación de polímeros

Degradación polimérica es un cambio en las propiedades —fuerza de tensión, color,

forma, etc.—de un polímero o producto basado en dicho compuesto, bajo la influencia de
un o varios factores ambientales como el calor, la luz o químicos como ácidos, alcalinos
y algunas sales. Estos cambios son usualmente indeseables tal como el cracking y la
desintegración química de productos, o rara vez deseable en biodegradación o disminuir
deliberadamente el peso molecular de un polímero para ser reciclado. Los cambios en las
propiedades comúnmente se denominan "envejecimiento”.

En un producto terminado tal cambio se busca prevenir o retrasar. La degradación puede

ser útil para reciclar/reusar el desperdicio del polímero de manera que sea posible prevenir
o reducir la contaminación ambiental. La degradación asimismo puede ser inducida
deliberadamente para ayudar a la determinación de la estructura.

Las moléculas poliméricas son muy largas (a nivel molecular) y sus propiedades únicas y
útiles son en mayor parte resultado de su tamaño. Cualquier pérdida en el largo de la
cadena disminuye su fuerza y es una causa primaria del cracking prematuro. [1]

El término degradación de polímeros se refiere a los procesos inducidos por luz solar,
calor y otros agentes atmosféricos que conducen a una modificación de la estructura del
polímero. Un polímero puede tener diversos cambios físicos o químicos:

 Físicos: decoloración, pérdida de brillo superficial, formación de grietas,

superficies untuosas, erosión superficial y pérdida de propiedades como resistencia
a la tracción-deformación.
 Químicos: rotura de cadenas, cambios en sustituyentes laterales, reacciones de
entrecruzamiento etc. [1]
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Tabla N°01. Agentes externos que provocan distintos tipos de degradación.

Agente externo Tipo de degradación

Luz solar Foto degradación
Calor Degradación térmica
Agentes atmosféricos Degradación oxidativa
Humedad Degradación hidrolítica
Hongos y microrganismos Biodegradación
Luz +oxigeno Fotodegradación oxidativa
Calor +oxigeno Degradación termoxidativa
Luz + humedad Degradación fotohidrolitica
Fuente: (Upcommons 2008)

2.2.Baquelita

Son las llamadas resinas fenol–formaldehído, comúnmente denominadas baquelita,

nombre derivado del Dr. Leo. H. Backeland que las desarrolló en los años 1908–1912; se
obtienen haciendo reaccionar el fenol (generalmente cresoles, p-fenilfenol, octilfenol)
sobre el formaldehído en presencia de un catalizador ácido o básico, el polímero formado
contendrá entonces enlaces formados por grupos CH2 y otros por grupos -CH2-O-CH2-,
entre anillos fenólicos

Este producto puede moldearse a medida que se forma y endurece al solidificarse. El alto
grado de entrecruzamiento de la estructura molecular de la baquelita le confiere la
propiedad de ser un plástico termoestable: una vez que se enfría no puede volver a
ablandarse. Esto lo diferencia de los polímeros termoplásticos, que pueden fundirse y
moldearse varias veces, debido a que las cadenas pueden ser lineales o ramificadas, pero
no presentan entrecruzamiento, y por ello se clasifica como termofijo. [2]

Figura N°01.Estructura química de la baquelita. [2]

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2.2.1. Síntesis de la baquelita

Su síntesis se realiza a partir de moléculas de fenol y formaldehído en proporción 2 a 3:

el formaldehído sirve de puente entre moléculas de fenol, perdiendo su oxígeno por sufrir
dos condensaciones sucesivas, mientras que las moléculas de fenol pierden dos o tres de
sus átomos de hidrógeno, en patrones de sustitución en hidrocarburos aromáticos, de
forma que cada formaldehído conecta con dos fenoles, y cada fenol con dos o tres
formaldehídos, dando lugar a entrecruzamientos. En exceso de fenol, la misma reacción
de condensación da lugar a polímeros lineales en los que cada fenol sólo conecta con dos
formaldehídos.[3]

Figura N°02. Estructura química de la Baquelita. [3]

2.2.2. Tipos de baquelita

Los diversos tipos de baquelita son:

 Baquelita A: Es el producto inicial de la condensación, es fusible a 55–60°C; es

soluble en solventes comunes: alcohol etílico, glicerina, bencina, acetona, toluol,
etc.; tiene el aspecto de masa amorfa, resinosa y fracturas vítreas de color
amarillento más o menos claro.
 Baquelita B: Es un producto intermedio frágil en estado seco, elástico en caliente
y parcialmente soluble, capaz de ablandarse con el calor y pasar al estado plástico.
Prolongando el calentamiento se pasa a la baquelita C.
 Baquelita C: Es infusible, insoluble en los solventes ordinarios; inalterable a la
acción del agua, del aceite, de los gases, de la irradiación solar y tiene apreciable
propiedades mecánicas y eléctricas.
 Materiales aislantes de papel baquelizado: Tienen óptima calidad aislante y
buenas características mecánicas también a la temperatura de funcionamiento de
las máquinas eléctricas. Poseen buena resistencia a los agentes químicos y se
trabajan mediante los procesos comunes en máquinas herramientas.

2.2.3. Aplicaciones de la baquelita

Las baquelitas encuentran su principal aplicación en los sectores que requieren un

buen comportamiento frente al fuego y altas temperaturas, interiores de medios de

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transporte, aviones o trenes. Utilizadas también como recubrimiento para adhesivos,

como solvente, carga, en la producción de pigmentos, plastificantes, endurecedores,
resinas de intercambio iónico, resinas de moldeo, resinas para recubrimientos y
barnices, aditivos, aglomerados para madera, papel, carbón, polvo abrasivo, bloques,
etc. [4]

2.2.4. Propiedades físico y químicas de la baquelita

Entre sus principales propiedades se encuentra:

 su elevada resistencia a la temperatura

 buena resistencia al fuego
 resistencia a la abrasión
 excelentes características eléctricas
 buena resistencia a agentes químicos
 estabilidad dimensional
 buena adhesión a otras matrices termoestables
 resistencia al choque.
 Elevada rigidez dieléctrica
 Elevado poder aislante y gran resistencia a la humedad
 Resistente al alcohol, tetracloruro de carbono, hidrocarburos aromáticos y
petróleo
 Difícilmente inflamable
 Entrecruzamiento de la estructura molecular lo que lo hace un polímero
termoestable
 Olor característico, debido al formaldehído, apreciable cuando la baquelita toma
una cierta temperatura. [4]

Tabla N°02. Propiedades físicas, mecánicas, térmicas y eléctricas [5]

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2.3.Mecanismo de la termo-oxidación de la baquelita

2.3.1. Degradación termoxidativa o autoxidación

Consiste en el ataque del oxígeno activo sobre el polímero; el oxígeno origina

radicales libres en el polímero, que pueden dar todo tipo de reacciones secundarias
degradativas. En general, los polímeros con carbonos terciarios son los menos
resistentes al oxígeno radicalario debido a la reactividad de los carbonos arílicos y
terciarios. [6]

Es interesante destacar la velocidad a la que se produce la oxidación. Es lenta cuando

se realiza a temperatura ambiente, siempre que el material no haya sufrido otro tipo
de deterioro previo. La razón está en que la producción de radicales libres (iniciadores
del proceso) es lenta. En cualquier caso, la velocidad de producción de estos radicales
se ve muy influenciada por la historia térmica del material, es decir, por los procesos
que haya sufrido anteriormente (sobre todo por el proceso de fabricación). [7]

Una vez formado los radicales libres (etapa de iniciación) la oxidación tiene lugar a
través de un mecanismo de cadena. En una representación del oxígeno absorbido
frente al tiempo, se podría observar como en un primer y largo periodo la
concentración del oxígeno es muy baja, pero en el momento en que se crean los
radicales libres, la concentración del oxígeno absorbido por el material se incrementa
rápidamente.

Al añadir antioxidantes a una muestra lo que se pretende es aumentar el periodo

inductivo o de incubación el mayor tiempo posible este periodo se conoce como el
tiempo de vida útil del material. El conocimiento de este periodo es muy importante
en cuanto al uso tecnológico que se le puede dar. [7]

2.3.2. Mecanismo de la termoxidación

El mecanismo térmico de la degradación del plástico se produce a través de la formación

de radicales libres. Consta de las etapas de iniciación, propagación y terminación, en el
cual las reacciones de abstracción de hidrógeno ocupan un papel esencial en las diferentes
etapas que componen el proceso.

a) Iniciación
𝑃 − 𝐻 → 𝑃 • +𝐻 •

b) Propagación
𝑃 • + 𝑂2 → 𝑃𝑂2 •

𝑃𝑂2 • + 𝑃𝐻 → 𝑃𝑂𝑂𝐻 + 𝑃 •

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𝑃𝑂𝑂𝐻 → 𝑃𝑂 • + • 𝑂𝐻

𝑃𝑂 • + 𝑃𝐻 → 𝑃𝑂𝐻 + 𝑃 •

𝑂𝐻 • + 𝑃𝐻 → 𝑃 • + 𝐻2 𝑂

c) Terminación

𝑃𝑂2 • +𝑃𝑂2 • → 𝑃𝑂𝑂𝐻 + 𝑂2

𝑃𝑂2 + 𝑃𝑂 •

𝑃 • +𝑃𝑂2 •

𝑃 • +𝑃 •

2𝑃

En la iniciación se da la rotura inicial del polímero dando lugar a los radicales primarios
que pueden contener varios átomos de carbono y puede desarrollarse en enlaces C–C
débiles de la cadena, en impurezas.[8]

En la etapa de propagación pueden ocurrir varias reacciones, una de ellas es que se

produzca una rotura del radical primario formado en la etapa inicial que conduce a la
obtención del monómero constituyente del material degradado y generar un nuevo
radical, el cual debe estabilizarse, proceso que se lleva a cabo mediante la transferencia
de hidrógeno. Esta transferencia puede ser inter o intra molecular. [8]

Las reacciones de formación de monómeros así como la de transferencia de hidrógenos

que aparecen en esta etapa de propagación están influenciadas por factores como la
temperatura o la presión, también por la cantidad de hidrógenos presentes en la molécula.
[8]

III. MATERIALES Y EQUIPOS

3.1. MATERIALES

- 9 probetas de polímero baquelita (3cm x 3cm)

- Sierra para cortar
- Guantes de látex
- Paño para limpiar

3.2 EQUIPOS:

- Microscopio ZEISS, Axiocam ERc 5s

- Balanza analítica de 4 dígitos, AND HW Kessel, precisión: 0,0001gr
- Estufa

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IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

- Fabricar 9 probetas de polímero baquelita de dimensiones 3 cm x 3 cm.
- Limpiar las probetas con un paño utilizando guantes de látex para no ensuciar las
probetas.
- Codificar y pesar en la balanza analítica cada probeta, anotando los pesos
iniciales(Wi).
- Instalar las 9 probetas pesadas en la estufa a temperatura de 100°C.
- Retirar 3 probetas a los 20 ,40 y 60 min y dejar enfriar.
- Luego fotografiar y pesar, anotando los pesos finales (Wf).
- Se realizará la observación de las probetas de baquelita en el microscopio Zeiss
Axiocam ERc 5s. En todos los casos se emplearán los mismos aumentos
(1X,2X,4X)
- Elaborar el informe técnico.

V. RESULTADOS Y DISCUSIONES

a) Características superficiales de la baquelita visualmente

Tabla N 03º: Descripción de la percepción visual de degradación de las probetas de

baquelita a 100 ºC.

TIEMPO EVIDENCIAS DE LA DEGRADACION

(Minutos) Forma física Color Olor

0 Forma típica de una probeta de Naranja obscuro y la Sin olor

baquelita parte posterior naranja
claro
20 No hay cambios de forma visible No hubo cambios Sin olor
visibles

40 No hay cambios de forma visible Extensión de zonas Sin olor

más oscuras
60 No hay cambio de forma visible La parte mas opaca se Olor ligero a
No se arque ni pierde forma oscureció mas barniz

- En la tabla N°03 el cambio de color es producido por la degradación de la

baquelita al ser sometido a altas temperaturas y el olor parecido al barniz a una
exposición de 60 min a 100°C se debe a que la baquelita es un polímero sintético
termoestable elaborada a través del Fenol Formaldehído el cual emana ese olor
cuando es calentado. Macroscópicamente casi no se observan cambios en el

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polímero, pero microscópicamente se están produciendo transformaciones, ya que

se van incorporando oxígenos que, conforme pasa el tiempo, provocan una
disminución de propiedades del material.

b) Características superficiales de la baquelita a través del microscopio

Axiocam ERc 5s (aumentos 1X,2X y 4X)

 Probetas de baquelita sin tratamiento

2x

4x

Figura N°03.probeta de baquelita 1X Figura N°04.Probeta de baquelita 2X

Figura N°05.Probeta de baquelita 4X

- En las imágenes micrográficas a diferentes aumentos de una probeta de baquelita

sin tratamiento se aprecia la superficie de la baquelita, un poco rugosa y opaca,
con rayaduras propias de manipulación al cortar, con un color naranja y partes
más oscuras.

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 Probeta de baquelita sometida 100°C por 20 min (aumentos 1X,2X y 4X)

4X

Figura N°06. Micrografía a 100°C Figura N°07. Micrografía a 100°C

por 20 min con un aumento 1X por 20 min con un aumento 2X

Figura N°08. Micrografía a 100°C

por 20 min con un aumento 4X

- En las imágenes micrográficas a diferentes aumentos de una probeta de baquelita

sometida a 100°C por 20 min no se puede apreciar cambios significantes
comparándolo con la probeta de baquelita sin tratamiento, esto se debe a que la
baquelita tiene alta resistencia a las altas temperaturas y el tiempo que fue
expuesto fue corto.

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 Probeta de baquelita sometida 100°C por 20 min (aumentos 1X,2X y 4X)

2X

Figura N°09. Micrografía a 100°C Figura N°10. Micrografía a 100°C

por 40 min con un aumento 1X por 40 min con un aumento 2X

Figura N°11. Micrografía a 100°C

por 40 min con un aumento 4X

- En las imágenes micrográficas a diferentes aumentos de una probeta de baquelita

sometida a 100°C por 40 min se puede apreciar un oscurecimiento en algunas
zonas de la probeta, también se observa pequeñas picaduras color verdoso, esto
se debe al fenómeno de degradación de la baquelita.

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 Probeta de baquelita sometida 100°C por 60 min (aumentos 1X,2X y 4X)

Figura N°12. Micrografía a 100°C Figura N°12. Micrografía a 100°C

por 60 min con un aumento 1X por 60 min con un aumento 2X

Figura N°14. Micrografía a 100°C

por 60 min con un aumento 4X

- En las imágenes micrográficas a diferentes aumentos de una probeta de baquelita

sometida a 100°C por 20 min se puede apreciar el cambio de coloración y el
aumento considerable de picaduras color verdoso y el tamaño de los hoyuelos
aumento por el fenómeno de la degradación de la baquelita.

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c) Variación del peso en función del tiempo de la degradación termo-oxidativa

de la baquelita a 100°C

0.014
60, 0.0127
0.012

40, 0.0105
0.01
20, 0.0087
0.008
W (g)

0.006

0.004

0.002

0
0 20 40 60 80
Tiempo (min)

Figura N°15. Variación del peso en función del tiempo (20 min .40 min ,60 min) de la
baquelita a 100°C. [Fuente propia]

- En la gráfica N°15 muestra la variación del peso en función del tiempo (20 min
.40 min ,60 min) de la baquelita a 100°C. Se observa que, al aumentar el tiempo
de exposición a 100 °C, aumenta la variación de peso de forma parabólica. Esto
muestra que la probeta se está degradando y pierde su peso por la descomposición
irreversible debido al calor y como consecuencia hay una perdida de propiedades
en el material. La perdida de masa es mínima ya que el tiempo de exposición al
calor fue corto.

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VI. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

6.1.CONCLUSIONES

- En la probeta de baquelita a 40 y 60 minutos de tiempo de exposición a 100°C se

observó visualmente un pequeño cambio de color en la baquelita.
- En las imágenes observadas en el microscopio se observó la degradación
termoxidativa de la baquelita con la formación de picaduras en su superficie que
fueron incrementando con el tiempo.
- En la gráfica de la variación del peso en función del tiempo de la degradación
termo-oxidativa de la baquelita a 100°C se demostró la degradación a través del
análisis gravimétrico.

6.2.RECOMENDACIONES
- Las probetas dentro del horno deben tener una ubicación y una distancia apropiada
una de otra, para que el flujo de calor se conduzca a todas las áreas por igual.
- Es recomendable usar guantes de protección personal de cuero, para sacar las
probetas del horno.
- Realizar las respectivas calibraciones en la balanza analítica para minimizar
variaciones en las mediciones.

VII. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

[1] Classle (2014).Polymer degradation.

[2] Baquelita [online]. Fecha de consulta 28 de mayo del 2018. Disponible

en:https://es.wikipedia.org/wiki/Baquelita

[3] Morcillo, Jesús (1989). Temas básicos de química (2.ª edición). Alhambra
Universidad. p. 628.

[4] Información Técnica y Comercial de la Baquelita (2018). Fecha de consulta 28 de

mayo del 2018. Disponible online:https:// www.cosmos.com.mx/wiki/baquelita-
4r0r.html

[5]Ficha técnica de la Baquelita (2015). Disponible online

http://colpolimeros.com/ficha-tecnica-bakelita/

[6] “Tiempo de degradación de un polímero” [On line]. Fecha de consulta: 28 de mayo

del 2018. Disponible en: https://curiosoando.com/cuanto-tarda-en-degradarse-una-
bottella-de-plastico

[7] OTERO, E. (1997). “Corrosión y Degradación de Materiales”. P edición Editorial

Síntesis. Madrid

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[8]Ammala.A (2011). An overview of degradable and biodegradable polyolefins.

Progress in PolymerScience .

[9]Dr. Mario Carranza (2010).” Nada es para siempre”. Química de la degradación de

los materiales “Argentina.

VIII. ANEXOS

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ANEXOS

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8.1.TABLAS AUXILIARES

a) Datos de la variación de peso en función del tiempo de la degradación termo-

oxidativa de la baquelita a 100°C

Tabla N°04. Variación de peso de probetas de baquelita a 20 min

PROBETAS Wi (g) Wf (g) W(g)

B-1a 2.1437 2.1347 0.0090
B-1b 2.1861 2.1776 0.0085
B-1c 2.1445 2.1359 0.0086

Tabla N°05. Variación de peso de probetas de baquelita a 40 min

PROBETAS Wi (g) Wf (g) W(g)

B-2a 2.2792 2.2684 0.0108
B-2b 2.2079 2.1975 0.0104
B-2c 2.2071 2.1968 0.0103

Tabla N°06. Variación de peso de probetas de baquelita a 60 min

PROBETAS Wi (g) Wf (g) W(g)

B-3a 2.1098 2.0975 0.0123
B-3b 2.1692 2.1565 0.0127
B-3c 2.1938 2.1806 0.0132

b) Variación de peso en función del tiempo (20 min ,40 min ,60 min) de la
degradación termo-oxidativa de la baquelita a 100°C.

Tabla N°07. Variación de peso promedio en función del tiempo de la baquelita a

100°C. [Fuente propia]

PROBETAS(prom) TIEMPO(min) W
B-1 20 0.0087
B-2 40 0.0105
B-3 60 0.0127

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8.2.FOTOS COMPLEMENTARIAS

Figura N°16. Microscopio Axiocam ERc 5s Figura N°17.Pesado inicial de

probetas de baquelita

Figura N°18. Codificación y apunte de datos

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Figura N°19.Limpieza de Figura N°20.Ubicacion de probetas

probetas para colocar en la estufa

Figura N°21.Probetas en la estufa Figura N°22.Probetas sacadas de

a 100 °C. la estufa.

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Figuras N°23 y N° 24: Observación en el microscopio de las probetas de baquelita.

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8.3.Procedimiento de operación del microscopio Axiocam ERc 5s –ZEIS

- Encender el ordenador.
- Encender el microscopio mediante el interruptor ON/OFF.
- Colocar la muestra al microscopio sobre una superficie limpia y plana.
- Limpiar cualquier residuo en la superficie que pueda dañar el microscopio.
- Comenzamos a utilizar con el programa SEM el microscopio tiene para trabajar
con materiales traslucidos(transparentes) y no translucidos.

Figura N°25.Ubicacion en el ordenador del programa SEM

- Luego con la función M enciende los focos superiores e inferiores.

- Utilizaremos no translucidos (ya que la baquelita es no translucida) para poder
observar la muestra.
- Después para enfocar utilizamos la perilla de acuerdo a los aumentos (1x ,2x, 3x,
4x) y si necesitan más claridad se van a al programa de función a “auto
exposición”.
- Luego seleccionar la función LIVE para mirar la micrografía de la probeta.

Figura N°26.funcion LIVE en el programa SEM.

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- Después se da la opción “SNAP “para capturar la imagen de la micrografía.

Figura N°27.Captura de la imagen

- Luego seleccionar “Save Selectec As” para guardar la imagen, es importante

guardar la imagen en JPEG files (*.jpg) para poder visualizarlo después en el
ordenador.

Figura N°28. Guardado de la imagen micrográfica de la baquelita.

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