DITIC Serie Ingeniería Química Sección: IQ100-TQ01

Tutoriales para Revisión 01

Ingeniería TERMOQUÍMICA: LEY DE HESS Junio 2018

1. DEFINICIÓN
La ley de Hess en termodinámica es empleada para comprobar indirectamente el
calor de reacción, y según el precursor de esta ley el químico suizo Germain Henri
Hess en 1840 instituye que, si un proceso de reactivos reaccionan para dar un
proceso de productos, el calor de reacción liberado o absorbido es independiente de
si la reacción se realiza en uno o más períodos.
Es decir, que el calor de reacción solo necesita de los reactivos y los productos, o
también que el calor de reacción es una función de estado. Hess se ocupó totalmente
a la química y uno de las obras más conocida fue la Ley de la suma constante de calor,
que luego fue nombra como Ley de Hess en su honor; principalmente explicaba que
la entalpía de una reacción se podía lograr sumando algebraicamente las entalpías
de otras reacciones algunas vinculadas con la que importa. La Ley de Hess es el empleo de las reacciones químicas
convirtiéndose en uno de los primeros principios de la termodinámica.

2. TERMINOLOGÍA
Entalpía: La entalpía es la cantidad de energía calorífica de una sustancia. En una reacción química, si la entalpía de
los productos es menor que la de los reactantes se libera calor y decimos que es una reacción exotérmica. Si la entalpía
de los productos es mayor que la de los reactantes se toma calor del medio y decimos que es una reacción
endotérmica. El cambio de entalpía se denomina ΔH y se define como:
ΔH = ΔH productos – ΔH reactantes
Entalpía de formación: (ΔH f°) es la variación de energía calorífica en la reacción de formación de un mol de un
compuesto a partir de sus elementos en sus fases estándar en condiciones de presión y temperatura estándar
ambientales (TPEA), que son temperatura de 298 K (25 C) y presión de 100 kPa (∼ 1 atm.).
La entalpía de formación de un elemento es cero por definición.
Entalpía de reacción: o cambio de energía de una reacción ΔH, es la cantidad de energía o calor absorbida en una
cierta reacción. Si la energía es necesaria, ΔH es positiva, y si la energía esta liberada entonces el ΔH, es negativo.
Calorímetro: Aparato para medir cualquier constante térmica, especialmente el calor específico
Calor específico: La capacidad calorífica específica, calor específico o capacidad térmica específica, es una magnitud
física que se define como la cantidad de calor que hay que suministrar a la unidad de masa de una sustancia o sistema
termodinámico para elevar su temperatura en una unidad, ésta se mide en varias escalas. En general, el valor del calor
específico depende del valor de la temperatura inicial. Se le representa con la letra c (minúscula).
De forma análoga, se define la capacidad calorífica como la cantidad de calor que se debe suministrar a toda la masa
de una sustancia para elevar su temperatura en una unidad (kelvin o grado Celsius). Se la representa con la letra C
(mayúscula).
Por lo tanto, la capacidad calorífica específica es el cociente entre la capacidad calorífica y la masa, esto es c = C/m,
donde m es la masa de la sustancia
Unidades de Entalpía:
Sistema Unidades Otras unidades
cgs erg / g Kgm / Kg
S.I. J / Kg Kcal / Kg
Técnico Kgm / utm BTU / lb

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3. BASE TEÓRICA
Este principio es un sistema cerrado adiabático, es decir, que no hay intercambio de calor con otros sistemas o su
entorno como si está aislado, que se desarrolla en una fase inicial a otra fase final.
Por ejemplo, el calor de formación ΔH1 del monóxido de carbono, CO:
C + 1/2 O2  CO ΔH1
No puede establecerse directamente en el entorno en que se produce,
parte del CO se convierte en CO2, pero si se puede medir directamente con
el calorímetro, los calores de reacción de los próximos procesos:
CO + 1/2 O2 = CO2 ΔH2 = 282´6 kJ/mol
C + O2 = CO2 ΔH3 = -392´9 kJ/mol
El calor de reacción es la suma algebraica de los calores de estas reacciones.
El calor de reacción de un establecido proceso químico es constantemente el mismo, cualquiera que sea el proceso
hecho por la reacción o sus fases intermedias.
La entalpía es una magnitud de la termodinámica representada con la letra H mayúscula y describe la cantidad de
energía que un sistema intercambia con su entorno. En la ley de Hess explica que los cambios de entalpía son aditivos,
ΔH neta = ΣΔH r y contiene tres normas:
- Si la ecuación química es invertida, el símbolo de ΔH se invierte también.
- Si los coeficientes son multiplicados, multiplicar ΔH por el mismo factor.
- Si los coeficientes son divididos, dividir ΔH por el mismo divisor.
Ejemplo: Calcular la entalpía de reacción para la reacción:
2 C (s) + H2 (g) → C2H2 (g)
Los datos son los siguientes:
𝑜
∆𝐻𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖ó𝑛 𝐶2 𝐻2 (𝑔) = −1299.6 𝑘𝐽
∆𝐻𝑓 𝐶𝑂2 (𝑔) = −393.5 𝑘𝐽
∆𝐻𝑓 𝐻2 𝑂 (𝑙) = −285.9 𝑘𝐽
Se plantean las ecuaciones correspondientes a las entalpías dadas:

Se ubica en ellas a los reactantes y productos de la reacción química que se busca:

Ahora se deben ajustar las ecuaciones:

 La ecuación (1) se debe invertir (también se invierte el valor de la entalpía).
 La ecuación (2), se debe multiplicarla por 2 (se multiplica toda la ecuación, tanto reactantes como productos
y el valor de la entalpía, ya que es propiedad extensiva.
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 la ecuación (3), se deja igual.

La sumatoria de las ecuaciones ajustadas debe dar la ecuación problema.
 Se suman o se anulan los reactantes y productos.
 Las entalpías se suman algebraicamente.

4. PROBLEMAS RESUELTOS
PR1. Dadas las siguientes reacciones:
I. NO2 (g) + 13.5 kcal → NO (g) + ½ O2 (g)
II. 2NO (g) → N2 (g) + O2 (g) + 43 kcal
III. N2 (g) + 2 O2 (g) + 2 kcal → N2O4 (g)
Encontrar cambio de entalpía de reacción siguiente:
N2O4 (g) → 2NO2 (g)
Solución:
Reacción III se invierte (o multiplicar -1)
N2O4 (g) → N2 (g) + 2 O2 (g) + 2 kcal
Reacción I se invierte y se multiplica por 2 (o multiplicado por -2)
2 NO (g) + O2 (g) → 2 NO2 (g) + 2 (13.5) kcal
Reacción final no consiste de NO dada en la primera reacción. Por lo tanto, revocamos la reacción II (o multiplicar
por -1)
N2 (g) + O2 (g) + 43 kcal → 2 NO (g)
Resumimos estas tres reacciones
N2O4 (g) → N2 (g) + 2 O2 (g) + 2 kcal
2NO (g) + O2 (g) → 2 NO2 (g) + 27 kcal
N2 (g) + O2 (g) + 43 kcal → 2 NO (g)
N2O4 (g) + 14 kcal → 2 NO2 (g)
La variación de entalpía de la reacción deseada es de 14 kcal.

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PR2. ¿Cuáles de las siguientes reacciones son endotérmicas en otras palabras, ΔH es positivo?
I. H2O(l) + 10,5kcal → H2O(g) ∆H1
II. 2NH3 +22kcal →N2 + 3H2 ∆H2
III. Na + Energía → Na+1 + e- ∆H3
Solución:
Cuando el estado de los asuntos del cambio de líquido a gas, que absorben la energía. I es la reacción endotérmica.
∆H1 es positivo.
En la descomposición de energía reacciones (calor) es absorbida. III es la reacción endotérmica. ∆H2 es positivo.
Para quitar un electrón de un átomo que debemos dar la energía, por lo que es III reacción endotérmica y ∆H3 es
positivo.

PR3. Teniendo en cuenta la tabla muestra la entalpía molar normal de formación de algunos asuntos.

Buscar entalpía de C3H8 (g) + 5O2 (g) → 3CO2 (g) + 4H2O (l) utilizando los datos que figuran en la tabla de abajo.
Solución:
C3H8 (g) + 5O2 (g) → 3CO2 (g) + 4H2O (l)
∆H = [3∆HCO2 + 4∆HH2O] – [1∆HC3H8 + 5∆HO2]
Dado que O2 es el elemento, la entalpía molar de formación es igual a cero.
∆H = [3 (-94) + 4 (-60)] - [1 (-25) + 5.0]
∆H=-522 + 25
∆H=-497 kcal/mol (es negativo, en otras palabras, la reacción es exotérmica)
PR4. Para calcular la entalpía de; de CO2 (g) + H2 (g) → CO (g) + H2O (g) ¿Cuáles de los siguiente debe ser conocido?
I. entalpía de formación molar de H2O(g)
II. Entalpías molares de formación de CO (g) y CO2(g)
III. Entalpía de la reacción; H2(g) + 1/2O2(g) → H2O(g)
Solución:
Encontramos entalpía de CO2 (g) + H2 (g) → CO (g) + H2O (g);
∆H = Σ a ∆H f (productos) – Σ b ∆H f (reactivos)
∆H = [∆HCO + ∆HH2O] - [∆HCO2 + ∆HH2]
Desde H2 es elemento, entalpía molar de formación que cero.
Por lo tanto, tenemos que saber I y II para encontrar la entalpía de la reacción dada.

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PR5. Buscar entalpía molar de combustión utilizando C2H5OH siguientes entalpías molares de los asuntos;
ΔH C2H5OH (l) = -67 kcal / mol
ΔH de CO2 (g) = -94 kcal / mol
ΔH H2O (l) = -68 kcal / mol
Solución:
En primer lugar, debe escribir la reacción de combustión de C2H5OH;
C2H5OH (l) + 3O2 (g) → 2CO2 (g) + 3H2O (s)
Nosotros utilizamos la siguiente fórmula para encontrar la entalpía desconocido;
ΔH Reacción = ΣaΔH (productos) - ΣbΔH (reactivos)
∆C Combustión = (2∆H CO2 (g) + 3 ∆H H2O (l)) - (∆H C2 H5OH (l) + 3 ∆HO2)
∆H Combustión= [2.(-94) + 3.(-68)] - [-67]
∆H Combustión= -325 kcal/mol
PR6. Hay 32 g S en 1000g calorímetro de vítreo g con 1000 g de agua en ella. Si 32 g S se quema en el calorímetro, la
temperatura se eleva de 20 0 a 90 0. Encuentra entalpía de combustión molar de S.
Solución:
Encontramos calor ganado por el vidrio y el agua durante la combustión por la fórmula;
Q=m c ∆T
Q vidrio =1000 0.2 (90-20)=14000 cal
Q agua =1000.1.(90-20)=70000 cal
Q calorímetro =70000 + 14000= 84000 cal
1 mol S es 32 g.
Entalpía de combustión molar de S es 84,000 cal o 84kcal.
Puesto que es la entalpía de combustión;
ΔH Combustión S = -84 kcal / mol

5. PROBLEMAS PROPUESTOS
PP1. Cuáles de las siguientes afirmaciones debe ser conocida para encontrar la entalpia de;
CO2(g) + H2(g) → CO(g) + H2O(g)
I. entalpía de formación molar de H2O(g)
II. Entalpía de formación molar de CO (g) y CO2(g)
III. Entalpía de combustión molar de C(s) + O2(g) → CO2(g)
PP2. Durante la reacción de formación de Al2O3 de 5,4 g de Al y la cantidad suficiente de O2, temperatura de agua de
2 kg aumenta 20 0C. Buscar entalpía de formación del Al2O3? (Al = 27, c agua = 1 cal/g.0C)
PP3. Entalpías de dos reacciones se dan a continuación.
I. A + B → C + 2D ∆H1=+X kcal/mol
II. C+E→A+F ∆H2=-Y kcal/mol
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Buscar entalpía de A + 2B + E → C + 4D + F de reacción en términos de X e Y.

PP4. C (s) reacciona con O2 (g) y después de la reacción, 8,96 L de gas CO2 se forma y 37,6 kcal calor se libera. De
acuerdo con esta información, que una de las siguientes afirmaciones son verdaderas (C = 12, S = 16)
I. La reacción es exotérmica
II. 94 kcal de calor se necesita para descomponer el CO2 (g) en sus elementos
III. 23,5 kcal calor se requiere para formar 11g de CO2 (g)
IV. La suma de las entalpias de los productos es menor que la suma de las entalpías de los reactivos
PP5. ¿Cuál de lo dado reacción nombre de pareja es falsa?
I. MgSO4(s) → Mg+2(aq) + SO4-2(aq) : Descomposición
II. CO(g) + 1/2O2(g) → CO2(g) : La combustión
III. Al(s) + 3/2N2(g) + 9/2O2(g) → Al(NO3)3(s) : Formación

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