Sei sulla pagina 1di 10

ASTM E 711 – 87 (2004)

MÉTODO DE PRUEBA ESTÁNDAR PARA EL VALOR CALORÍFICO BRUTO DEL COMBUSTIBLE


DERIVADO DE LA BASURA POR EL CALORÍMETRO DE BOMBA

1. ALCANCE
1.1. Este método de prueba cubre la determinación del valor calorífico bruto de una muestra de
análisis preparada de formas sólidas de combustible derivado de desperdicios (RDF)
mediante el método del calorímetro de bomba.
1.2. Esta norma no pretende abordar todos los problemas de seguridad, si los hay, asociados con
su uso. Es responsabilidad del usuario de esta norma establecer prácticas adecuadas de
seguridad y salud y determinar la aplicabilidad de las limitaciones reglamentarias antes de
su uso. Para las declaraciones de precaución y precauciones específicas, consulte 6.10 y la
Sección 8.

2. DOCUMENTOS REFERENCIADOS
2.1. Normas ASTM:
D 1193 Especificación para Agua Reactiva
D 3177 Método de prueba de azufre total en la muestra de análisis de carbón y coque
Especificación E 1 para termómetros ASTM
E 180 Práctica para determinar la precisión de los métodos ASTM para el análisis y ensayo
de productos químicos industriales
E 775 Métodos de prueba para azufre total en la muestra de análisis de combustible
derivado de desperdicios
E 790 Método de prueba para humedad residual en una muestra de análisis de combustible
derivado de rechazo
E 829 Práctica para la preparación de muestras de laboratorio de combustibles derivados
de desperdicios (RDF) para su análisis

3. TERMINOLOGÍA
3.1. Definiciones:
3.1.1. Valor Calorífico: el calor de combustión de una cantidad unitaria de una sustancia.
Puede expresarse en julios por gramo (J/g), unidades térmicas británicas por libra
(Btu/lb) o calorías por gramo (cal/g) cuando sea necesario.
NOTA 1 — Las unidades equivalentes son las siguientes
1 Btu (Tabla Internacional) = 1055.06 julios absolutos
1 caloría (tabla internacional) = 4.1868 julios absolutos
1 Btu / lb = 2.326 J / g
1.8 Btu / lb = 1.0 cal / g

3.1.2. Valor calorífico bruto: el calor producido por la combustión de una cantidad unitaria
de combustible sólido, a volumen constante, en un calorímetro de bomba de oxígeno
en condiciones específicas de manera que toda el agua en los productos permanece en
forma líquida.
3.1.3. Valor calorífico neto: un valor inferior calculado a partir del valor calorífico bruto. Es
equivalente al calor producido por la combustión de una cantidad unitaria de
combustible sólido a una presión constante de una atmósfera, bajo el supuesto de que
toda el agua en los productos permanece en forma de vapor.

3.2. Definiciones de términos específicos de esta norma:


3.2.1. Calorímetro: describe la bomba, el recipiente con agitador y el agua en la que está
sumergida la bomba.
3.2.2. Equivalente de energía: la energía requerida para elevar la temperatura (Nota 2) del
sistema del calorímetro 1 ° C (o 1 ° F) por gramo de muestra. Este es el número que se
multiplica por el aumento de temperatura corregido en grados y se divide por el peso
de la muestra en gramos para obtener el valor calorífico bruto después de que se hayan
aplicado las correcciones termoquímicas.
NOTA 2 — El cambio de temperatura se mide en unidades térmicas. Los cambios de
temperatura también se pueden registrar en fuerza electromotriz, ohmios u otras
unidades cuando se utilizan otros tipos de sensores de temperatura. Las unidades
consistentes deben usarse tanto en la estandarización como en la determinación real
de calorías. El tiempo se expresa en minutos. Los pesos se miden en gramos.
3.2.3. Combustibles derivados de desechos (RDF): las formas sólidas de combustibles
derivados de desechos a partir de los cuales se pueden preparar muestras analíticas
apropiadas se definen de la siguiente manera en ASTM STP 832:
RDF-1: desechos utilizados como combustible en forma desechada con solo eliminados
desechos voluminosos.
RDF-2: Desechos procesados a partículas de tamaño grueso con o sin separación de
metales ferrosos.
RDF-3: fracción de residuos combustibles procesada a tamaños de partícula, 95% que
pasa 2 pulgadas. Proyección cuadrada.
RDF-4: fracción de residuos combustibles procesados en forma de polvo, 95% que pasa
el análisis de malla 10.
RDF-5: fracción de residuos combustibles densificada (comprimida) en forma de
pellets, babosas, cubetas o briquetas.

4. RESUMEN DEL MÉTODO DE PRUEBA


4.1. El valor calorífico se determina en este método quemando una muestra de análisis pesada
en un calorímetro de bomba de oxígeno en condiciones controladas. El valor calorífico se
calcula a partir de las observaciones de temperatura realizadas antes y después de la
combustión, teniendo en cuenta el termómetro y el termoquímico. Se pueden usar
chaquetas de calorímetro isotérmicas o adiabáticas.

5. SIGNIFICADO Y USO
5.1. El valor calorífico, o calor de combustión, es una medida de la energía disponible de un
combustible. El conocimiento de este valor es esencial para evaluar el valor comercial del
combustible y para proporcionar la base del contrato entre el productor y el usuario.
6. APARATO
6.1. Sala de prueba: el aparato debe operarse en una sala o área libre de corrientes de aire que
puedan mantenerse a una temperatura y humedad razonablemente uniformes durante el
tiempo requerido para la determinación. El aparato debe estar protegido de la luz solar
directa y la radiación de otras fuentes. La temperatura ambiente controlada y la humedad
son deseables.
6.2. Bomba de oxígeno: construida con materiales que no se ven afectados por el proceso de
combustión o los productos lo suficiente como para introducir la entrada de calor medible o
la alteración de los productos finales. Si la bomba está revestida con platino u oro, todas las
aberturas deben sellarse para evitar que los productos de combustión alcancen el metal
base. La bomba debe diseñarse de modo que todos los productos de combustión líquidos
puedan recuperarse completamente lavando las superficies internas. No debe haber fugas
de gas durante una prueba. La bomba podrá soportar una prueba de presión hidrostática a
21 MPa (3000 psig) a temperatura ambiente sin forzar ninguna parte más allá de su límite
elástico.
6.3. Calorímetro: hecho de metal (preferiblemente cobre o latón) con un revestimiento
resistente al deslustre y con todas las superficies exteriores altamente pulidas. Su tamaño
será tal que la bomba se sumergirá completamente en agua cuando se monte el calorímetro.
Debe tener un dispositivo para agitar el agua a fondo y a una velocidad uniforme, pero con
una entrada de calor mínima. La agitación continua durante 10 minutos no elevará la
temperatura del calorímetro a más de 0.01 ° C (0.02 ° F) comenzando con temperaturas
idénticas en el calorímetro, la habitación y la chaqueta. La parte sumergida del agitador se
acoplará al exterior a través de un material de baja conductividad térmica.
6.4. Chaqueta: el calorímetro debe estar completamente cerrado dentro de una camisa de agua
agitada y apoyado de modo que sus lados, parte superior e inferior estén aproximadamente
a 10 mm de las paredes de la chaqueta. La chaqueta puede estar dispuesta de modo que
permanezca constante la temperatura o con disposiciones para ajustar rápidamente la
temperatura de la camisa para igualar la del calorímetro para la operación adiabática. Se
construirá de modo que el agua que se evapore de la chaqueta no se condense en el
calorímetro.
6.5. Termómetros: las temperaturas en el calorímetro y la camisa deben medirse con los
siguientes termómetros o combinaciones de ellos:
6.5.1. Termómetros de mercurio en vidrio: que cumplen con los requisitos para los
termómetros a 116 ° C o 117 ° C (56 ° F o 57 ° F) según lo prescrito en la Especificación
E1. Otros termómetros de igual o mejor precisión son satisfactorios. Estos termómetros
deben ser probados para determinar su precisión contra un estándar conocido
(preferiblemente por la Oficina Nacional de Estándares) a intervalos no mayores de 2°C
(3.6 ° F) en toda la escala graduada. La diferencia máxima en la corrección entre dos
puntos de prueba no debe ser más de 0.02 ° C (0.04 ° F).
6.5.2. Termómetro diferencial de Beckmann: con un rango de aproximadamente 6 ° C en
subdivisiones de 0.01 ° C, con una lectura ascendente y conforme a los requisitos para el
Termómetro 115 ° C, según lo prescrito en la Especificación E 1. Cada uno de estos
termómetros debe ser probado en cuanto a su precisión. Un estándar conocido a
intervalos no mayores a 1 ° C en toda la escala graduada. La diferencia máxima entre
cualquiera de los dos puntos de prueba no será superior a 0.02 ° C.
6.5.3. Termómetro de resistencia de platino de tipo calorimétrico, 25-: probado para precisión
contra un estándar conocido.
6.5.4. Otros termómetros: se puede usar un termómetro electrónico de alta precisión que
emplea termistores balanceados o un termómetro de cuarzo, siempre que la indicación
de aumento de temperatura sea precisa dentro de 6 0.003 ° C por aumento de 1 ° C.
6.6. Accesorios para termómetros: se requiere una lupa para leer los termómetros de mercurio
en vidrio a una décima parte de la división de escala más pequeña. Este debe tener una lente
y un soporte diseñados para no introducir errores significativos debido al paralaje. Un puente
de Wheatstone y un galvanómetro capaces de medir la resistencia a 0.0001 V son necesarios
para el uso con termómetros de resistencia.
6.7. Soporte para muestras: las muestras se deben quemar en un crisol abierto de platino, cuarzo
o una aleación aceptable de metal base. Los crisoles de aleación de metal base son
aceptables si después de unos pocos disparos preliminares el peso no cambia
significativamente entre tareas.
6.8. El alambre de cocción debe ser de 100 mm de alambre de aleación de níquel-cromo No. 34
B&S o de 100 mm de alambre de hierro No. 34 B & S. Se puede usar un equivalente de platino
o paladio, siempre que se suministre o se mida energía de ignición constante y se realicen
las correcciones adecuadas.
6.9. Circuito de encendido: se requiere una corriente alterna o directa de A6 a 16-V para
propósitos de encendido con un amperímetro o luz piloto en el circuito para indicar cuándo
fluye la corriente. Un transformador reductor conectado a un circuito de iluminación de
corriente alterna. O se pueden usar pilas.
6.10. PRECAUCIÓN: El interruptor del circuito de encendido debe ser de tipo de contacto
doble momentáneo, normalmente abierto, excepto cuando el operador lo mantiene
cerrado. El interruptor debe estar presionado solo el tiempo suficiente para disparar la
bomba.

7. REACTIVOS
7.1. Pureza de los reactivos: se deben usar productos químicos de grado reactivo en todas las
pruebas. A menos que se indique lo contrario, se pretende que todos los reactivos se ajusten
a las especificaciones del Comité de Reactivos Analíticos de la American Chemical Society,
donde dichas especificaciones estén disponibles.4 Otros grados pueden ser utilizado,
siempre que primero se determine que el reactivo es de una pureza suficientemente alta
para permitir su uso sin disminuir la precisión de la determinación.
7.2. Pureza del agua: a menos que se indique lo contrario, las referencias al agua deben
entenderse como agua reactiva, Tipo III, conforme a la Especificación D 1193.
7.3. Ácido benzoico, estándar (C6H5COOH): use la Oficina Nacional de Estándares SRM
(Material de Referencia Estándar) ácido benzoico. Los cristales deben ser granulados antes
de su uso. Los gránulos preparados comercialmente se pueden usar siempre que estén
hechos de ácido benzoico de la Oficina Nacional de Estándares. El valor del calor de la
combustión del ácido benzoico, para uso en los cálculos de calibración, debe estar de
acuerdo con el valor listado en el certificado de la Oficina Nacional de Estándares emitido
con el estándar.
7.4. Indicador de naranja de metilo, rojo de metilo o púrpura de metilo: se puede usar para
valorar el ácido formado en la combustión. El indicador seleccionado se usará
consistentemente tanto en calibraciones como en determinaciones caloríficas.
7.5. Oxígeno, libre de materias combustibles. El oxígeno fabricado a partir de aire líquido, con
una garantía de más del 99,5% de pureza, cumplirá con este requisito. El oxígeno producido
por el proceso electrolítico puede contener una pequeña cantidad de hidrógeno que lo hace
inadecuado y sin purificación.
7.6. Carbonato de sodio, solución estándar (0.34 N): un mililitro de esta solución debe ser
equivalente a 20.0 J en la titulación de ácido nítrico (HNO3). Disuelva 18.02 g de carbonato
de sodio anhidro (Na2CO3) en agua y diluya a 1 L. El Na2CO3 debe secarse previamente
durante 24 horas a 105 ° C. La bureta utilizada para la titulación de HNO3 deberá tener una
precisión tal que se puedan hacer estimaciones de 0,1 ml. Se puede usar una solución
estándar más diluida para una mayor sensibilidad.

8. PRECAUCIONES
8.1. Debido a los orígenes de RDF en los residuos municipales, el sentido común dicta que se
deben tomar algunas precauciones al realizar pruebas en las muestras. Las prácticas
higiénicas recomendadas incluyen el uso de guantes al manipular RDF y Lavarse las manos
antes de comer o fumar.
8.2. Se recomiendan las siguientes precauciones para el funcionamiento seguro del calorímetro:
8.2.1. El peso de la muestra de combustible sólido y la presión del oxígeno admitido en la
bomba no deben exceder las recomendaciones del fabricante de la bomba.
8.2.2. Las partes de la bomba deben inspeccionarse cuidadosamente después de cada uso.
Los hilos en el cierre principal deben revisarse con frecuencia para detectar desgaste.
La bomba debe devolverse al fabricante ocasionalmente para su inspección y
posiblemente una prueba de disparo.
8.2.3. El cilindro de suministro de oxígeno debe estar equipado con un tipo de dispositivo de
seguridad aprobado, como una válvula reductora, además de la válvula de aguja y el
medidor de presión usado para regular la alimentación de oxígeno a la bomba. Las
válvulas, los medidores y las juntas deben cumplir con los códigos de seguridad de la
industria. Las válvulas reductoras y los adaptadores adecuados para una presión de
descarga de 2 a 3.5 MPa (300 a 500 psig) se pueden obtener de fuentes comerciales de
equipos de gas comprimido. La presión del manómetro debe ser verificada
periódicamente para verificar su exactitud.
8.2.4. Durante la ignición de una muestra, el operador no debe permitir que ninguna parte
de su cuerpo se extienda sobre el calorímetro.

9. MUESTREO
9.1. Los productos RDF son frecuentemente no homogéneos. Por este motivo, se debe tener
mucho cuidado para obtener una muestra de laboratorio representativa para el lote RDF
que se va a caracterizar.
9.2. El método de muestreo para este procedimiento debe basarse en el acuerdo entre las partes
involucradas.
9.3. La muestra de laboratorio debe secarse al aire y reducirse el tamaño de las partículas para
pasar una pantalla de 0,5 mm como se describe en la Práctica E 829.

10. ESTANDARIZACIÓN
10.1. Determine la energía equivalente del calorímetro como el promedio de una serie de
diez carreras individuales, realizadas en un período de no menos de 3 días o más de 5 días.
Para ser aceptable, la desviación estándar de la serie será de 6.9kJ/ °C (6.5 Btu/°C) o menos
(consulte el Apéndice X1, Tabla X1.1). Para este propósito, cualquier corrida individual
puede ser descartada solo si hay evidencia que indica una combustión incompleta. Si no se
alcanza este límite, repita la serie completa hasta que se obtenga una serie con una
desviación estándar por debajo del límite aceptable.
10.2. Los pesos de los gránulos de ácido benzoico en cada serie deben regularse para
producir el mismo aumento de temperatura que el obtenido con las diversas muestras
analizadas en los laboratorios individuales. El rango de peso habitual es de 0.9 a 1.3 g.
Realice cada determinación de acuerdo con el procedimiento descrito en la Sección 11 y
calcule el aumento de temperatura corregido, T, como se describe en 12.1. Determine las
correcciones para HNO3 y el cable de encendido como se describe en 12.2 y sustitúyalos en
la siguiente ecuación:

10.3. Las pruebas de estandarización deben repetirse después de cambiar cualquier parte
del calorímetro y, ocasionalmente, como una comprobación tanto del calorímetro como de
la técnica de operación.

11. PROCEDIMIENTO
11.1. Peso de la muestra: mezcle completamente la muestra de análisis de combustible
sólido en la botella de la muestra, cuidando que los pesos y las luces (pelusa) se distribuyan
en la muestra (Nota 3). Pesar con cuidado aproximadamente 1 g de la muestra
directamente en el crisol en el que se va a quemar o en una cuchara de pesaje tarada
desde la cual la muestra se transfiere al crisol. Pese la muestra al 0.1 mg más cercano.
Alguna forma de compactación puede ser necesaria para asegurar una ignición
satisfactoria y una combustión completa.
NOTA 3: En el caso de que no se pueda evitar la separación de los pesos pesados y las luces,
intente extraer la muestra de la botella de tal manera que se transfiera una muestra
representativa.
NOTA 4 — Realice la determinación de humedad residual de la muestra simultáneamente
usando el Método de prueba E 790.

11.2. Agua en bomba: agregue 1.0 ml de agua a la bomba con una pipeta. Antes de
agregar esta agua, enjuague la bomba, drene el exceso de agua y deje sin secar.
11.3. Cable de encendido: conecte una longitud medida del cable de disparo a los
terminales de encendido con suficiente holgura para permitir que el cable de disparo
mantenga el contacto con la muestra.
11.4. Oxígeno: cargue la bomba con oxígeno a una presión constante entre 20 y 30 atm
(2.03 y 3.04 MPa). Esta presión debe permanecer igual para cada calibración y para cada
determinación calorífica. Si, por accidente, el oxígeno introducido en la bomba debe exceder
la presión especificada, no proceda con la combustión. Desconecte la conexión de llenado y
extraiga la bomba de la manera habitual. Deseche esta muestra.
11.5. Calorímetro de agua: se recomienda ajustar la temperatura del calorímetro del
agua antes de pesar de la siguiente manera:
11.5.1. Método de chaqueta isotérmica, 1.6 a 2.0 ° C (3.0 a 3.5 ° F) por debajo de la temperatura
de la camisa (Nota 4).
11.5.2. Método de chaqueta adiabática, 1.0 a 1.4 ° C (2.0 a 2.5 ° F) por debajo de la temperatura
ambiente.
NOTA 5: este ajuste inicial asegurará una temperatura final ligeramente superior a la de
la camisa para los calorímetros que tienen una energía equivalente de aproximadamente
10 200 J / K (2450 cal / ° C). Algunos operadores prefieren una temperatura inicial más
baja para que la temperatura final sea ligeramente inferior a la de la chaqueta. Este
procedimiento es aceptable, siempre que se use en todas las pruebas, incluida la
estandarización. Use la misma cantidad (6 0.5 g) de agua en el recipiente del calorímetro
para cada prueba y para la calibración. La cantidad de agua (2000 g es habitual) puede
determinarse de manera más satisfactoria pesando el recipiente del calorímetro y el
agua en una balanza. El agua se puede medir volumétricamente si siempre se mide a la
misma temperatura El agua del grifo puede ser satisfactoria para su uso en un balde de
calorímetro.
11.6. Observaciones, método isotérmico de la chaqueta: monte el calorímetro en la
chaqueta y encienda el agitador. Permitir 5 min para el logro del equilibrio; luego registre las
temperaturas del calorímetro (Nota 6) a intervalos de 1 minuto durante 5 minutos. Encienda
la carga al comienzo del sexto minuto y registre la hora y la temperatura, Ta. Agregue a esta
temperatura el 60% del aumento de temperatura esperado y registre el tiempo en el que se
alcanza el punto del 60% (Nota 5). Después del período de rápido crecimiento (alrededor de
4 a 5 min), registre las temperaturas a intervalos de 1 minuto en el minuto hasta que la
diferencia entre lecturas sucesivas haya sido constante durante 5 minutos.
NOTA 6: use una lupa y estime todas las lecturas (excepto aquellas durante el período de
rápido aumento) a los 0,002 ° C más cercanos (0,005 ° F) cuando use el termómetro de
bomba de calor ASTM 56C (56F). Calcule las lecturas del termómetro de Beckmann a los
0.001 ° C más cercanos. Golpee los termómetros mercuriales con un lápiz justo antes de
leerlos para evitar los errores causados por el mercurio que se adhiere a las paredes del
capilar.
NOTA 7: Cuando se desconoce el aumento aproximado esperado, el tiempo en que la
temperatura alcanza el 60% del total puede determinarse registrando las temperaturas a 45,
60, 75, 90 y 105 s después de la cocción e interpolación.
11.7. Observaciones, método de chaqueta adiabática: ensamble el calorímetro en la
chaqueta y encienda el agitador. Ajuste la temperatura de la camisa para que sea igual o
ligeramente más baja que el calorímetro, y ejecute durante 5 minutos para obtener el
equilibrio. Ajustar la temperatura de la camisa para que coincida con el calorímetro con 6
0.01 ° C (0.02 ° F) y mantener durante 3 min. Registre la temperatura inicial (Nota 6) y dispare
la carga. Ajuste la temperatura de la camisa para que coincida con la del calorímetro durante
el período de aumento, manteniendo las dos temperaturas están lo más cerca posible
durante el rápido aumento y se ajustan a 6 0.01 ° C (0.02 ° F) cuando se aproxima a la
temperatura de equilibrio final. Tome lecturas de calorímetro a intervalos de 1 minuto hasta
que se observe la misma temperatura en tres lecturas sucesivas. Graba esto como la
temperatura final. No registre intervalos de tiempo ya que no son críticos en el método
adiabático.
11.8. Análisis del contenido de la bomba: retire la bomba y libere la presión a una
velocidad uniforme, de manera que la operación no requiera menos de 1 minuto. Examine
el interior de la bomba y deseche la prueba si se encuentran muestras sin quemar o depósitos
de hollín. Lave cuidadosamente el interior de la bomba, incluida la cápsula, con agua
destilada o desionizada que contiene el indicador de titulación hasta que los lavados estén
libres de ácido. Recoger los lavados en un vaso de precipitados y valorar los lavados con
Solución estándar de carbonato. Retire y mida o pese las piezas combinadas de cable de
cocción sin quemar, y reste de la longitud o peso original para determinar el cable consumido
en la cocción. Determine el contenido de azufre de la muestra mediante cualquiera de los
procedimientos descritos en los Métodos de prueba E 775.
12. CÁLCULO
12.1. Aumento de la temperatura en el calorímetro isotérmico de la chaqueta:
utilizando los datos obtenidos según lo prescrito en 11.6, calcule el aumento de
temperatura, T, en un calorímetro de la chaqueta isotérmica de la siguiente manera:
12.2. Aumento de temperatura en el calorímetro de chaqueta Adiabiatica: utilizando los
datos obtenidos según lo prescrito en 11.7, calcule el aumento de temperatura corregido, T,
de la siguiente manera:

NOTA 8: con todos los termómetros de mercurio en vidrio, es necesario hacer las siguientes
correcciones si el valor de calor total se altera en 12 J / go más. Esto representa un cambio
de 0.001 ° C (0.002 ° F) en un calorímetro usando aproximadamente 2000 g de agua. Las
correcciones incluyen la corrección de calibración como se indica en el certificado de
calibración, la corrección de la configuración de los termómetros de Beckman de acuerdo
con las instrucciones proporcionadas por la autoridad de calibración y la corrección para el
vástago emergente. Las instrucciones para estas correcciones se dan en el Apéndice X2.
12.3. Correcciones termoquímicas (Apéndice X3) - Calcule lo siguiente para cada prueba:
NOTA 9: no hay corrección para el alambre de platino o paladio, siempre que la energía de
ignición sea constante.

12.4. Valor calorífico:


12.4.1. Calcule el valor calorífico bruto (calor bruto de combustión) de la siguiente manera: