OBTENCIÓN DEL DIAGRAMA DE EQUILIBRIO x-y

Pérez Sánchez, J.E. (20140460I); Romero Mendoza A.C. (20110346C); Santos Castillo, R.K. (20144043C)
Escuela de Ingeniería Petroquímica, FIP-UNI.
Operaciones Unitarias II, sección A, 26/03/2018
jaime_everson@hotmail.com;alfredorm@gmail.com; rsantos@uni.pe

Resumen: El objetivo del presente laboratorio es la obtención, trabajando en discontinuo, del diagrama de
McCabe-Thiele para la mezcla binaria Etanol - Agua utilizada y comparar los valores experimentales obtenidos
con los valores teóricos.

1. INTRODUCCIÓN externo. La entrada del alimento en la

La destilación es un proceso que consiste en
calentar un líquido hasta que sus componentes
más volátiles pasan a la fase de vapor y, a
continuación, enfriar el vapor para recuperar
dichos componentes en forma líquida por medio
de la condensación, esto aprovechando sus
distintas volatilidades (puntos de ebullición), o
bien separar los materiales volátiles de los no
volátiles.
1.1 TIPOS DE DESTILACIÓN:
 Destilación Simple:
En este caso el vapor rico en los
componentes más volátiles de la mezcla
líquida de alimentación, se extrae
directamente según sale de la columna.
a. Destilación simple discontinua:
La mezcla líquida se introduce un
recipiente, denominado calderín. Al
aplicar calor, el producto se evapora y se
retira por la parte superior.
b. Destilación simple continua:
La alimentación (mezcla líquida de la que
se desean separar determinados
componentes) se introduce de manera
continua por la parte inferior del sistema
(calderín), de manera que la cantidad de
líquido en el calderín permanezca
siempre constante. Se obtendrá un
destilado por la parte superior y un
líquido (residuo) por la parte inferior del
sistema.
columna se regula mediante una válvula,
lo que provoca una expansión rápida de
esta corriente. De esta manera se produce
la vaporización de los componentes más
volátiles, que se obtendrán por la parte
superior. Por la parte inferior se obtiene
una corriente líquida constituida por los
elementos menos volátiles de la mezcla
de alimentación. El líquido y el vapor que
salen de la columna están en equilibrio
con el líquido y el vapor que se alimentan
a la columna (formados por la expansión
de la mezcla).
 Rectificación
Consiste en la separación de los
componentes de una mezcla líquida
mediante vaporizaciones y condensaciones
sucesivas de la misma a lo largo de la
columna, denominada columna de
rectificación, en la que se ponen en contacto
el vapor ascendente y el líquido descendente
procedentes de la mezcla inicial. De este
modo se favorecerá la eficacia del sistema y
se obtendrán productos con una pureza
superior.
a) Rectificación discontinua:
Existe una cantidad fija de alimento
que se introduce en el calderín,
situado en la parte inferior de la
columna, y se va consumiendo a
medida que se produce la
rectificación.

c. Destilación simple súbita o Destilación b) Rectificación continua:

Flash: La alimentación se introduce a
En este caso no existe calderín, ya que la media altura, de modo que en la
alimentación se debe precalentar (sin que parte inferior de la columna existe
se produzca la ebullición) antes de entrar un volumen de líquido que
en el sistema, mediante un aporte de calor permanecerá constante.
Método de McCabe-Thiele  En función al reflujo R :
McCabe y Thiele han desarrollado un método Donde R = Ln/D, Puesto que Vn+1
matemático gráfico para determinar el número de = Ln + D
platos teóricos necesarios para la separación de una
mezcla binaria de A y B. Este método emplea balance
de materia con respecto a ciertas partes de la
columna, produciendo líneas de operación y la curva
de equilibrio x-y para el sistema.

 Reemplazando:
Balance de Materia
Global:

F = W +D

Balance por
componentes:  Graficando

𝑭 ∗ 𝑿𝑭 = 𝑫 ∗ 𝑿𝑫 + 𝑾 ∗ 𝑿𝒘

a. Sección de enriquecimiento

b. Sección de agotamiento

 Balance de masa Global:

 Por componente:

 Despejando:

 Balance de masa Global:

  Por componente: de Lo, entonces Lo es muy grande lo cual
significa que la pendiente de la línea de
enriquecimiento R/(R+1) es uno (1) y que las
 Despejando líneas de operación de ambas secciones
coinciden con la diagonal de 45º (línea y = x),
haciendo que se obtengan un número mínimo
de platos ideales.

 Graficando

 Si R = ∞ y R/(R+1) = 1 entonces:

𝒚𝒏+𝟏 = 𝒙𝒏
 Graficando

Gráfico de la zona de Enriquecimiento y

Agotamiento

Refractometría
El índice de refracción (IR) es una constante física de
interés teórico y práctico. Puede utilizarse como
criterio de identificación o pureza de una sustancia;
permite, entre otras aplicaciones, determinar la
concentración de determinadas sustancias disueltas
en solución.

PARA UN REFLUJO TOTAL:

El número de platos ideales necesarios depende
de las líneas de operación. Para fijar estas líneas
se establece la relación de reflujo R = Lo/D, de
la parte superior de la columna. Uno de los
valores límites de esta relación de reflujo R es el
de reflujo total o R = ∞. Puesto que R depende
2. MATERIALES 3. RESULTADOS Y DISCUSION
La unidad de destilación discontinua: 3.1 Datos experimentales
TABLAS
 Columna de platos con 8 platos y con una
toma de temperatura y una toma de  Teniendo en cuenta que:
muestra. La columna tiene un diámetro
interno de 50 mm y una longitud de 1000
mm. Encamisada al vacío, plateada y con
doble franja de visión.
 7 sondas de temperatura tipo J.

 A partir de los datos obtenidos del IR en

el laboratorio se calcula la fracción molar
del etanol en cada plato.

IR(20°C) IR(25°C) %m etanol X etanol

CALDERIN - - - -
ST-1 1.3354 1.33765 9.66% 0.040
ST-2 1.3393 1.34155 12.95% 0.055
ST-3 1.3397 1.34195 13.51% 0.058
ST-4 1.3527 1.35495 33.63% 0.165
ST-5 1.36 1.36225 55.85% 0.331
ST-6 1.3627 1.36495 76.00% 0.553
ST-7 1.3628 1.36505 82.05% 0.641
ST-8 1.3636 1.36585 96.05% 0.905

 Del Balance de Materia en la Columna

con Reflujo Total se obtiene que Xi=Yi+1
; por lo tanto se tiene:

PLATOS X etanol Y etanol Tprom(°C)

ST-1 0.040 0.055 96.917
ST-2 0.055 0.058 93.174
ST-3 0.058 0.165 91.248
ST-4 0.165 0.331 88.915
ST-5 0.331 0.553 81.261
ST-6 0.553 0.641 80.831
ST-7 0.641 0.905 79.644
 Para la obtención de las gráficas
experimentales X-Y junto con la del T-X-Y se T P1sat P2sat Pb P1sat-nueva Tb
usará la siguiente tabla.
98.837 2.17985796 0.96928687 1.01770971 2.14192509 98.334
98.334 2.14192509 0.95194309 0.99954237 2.14290574 98.348
X Y T°
98.348 2.14290574 0.95239136 1.00001194 2.14288017 98.347
0.000 0.000 100.000
98.347 2.14288017 0.95237967 0.99999969 2.14288083 98.347
0.040 0.055 96.917
98.347 2.14288083 0.95237997 1.00000001 2.14288082 98.347
0.055 0.058 93.174
98.347 2.14288082 0.95237997 1 2.14288082 98.347
0.058 0.165 91.248
0.165 0.331 88.915 - Este procedimiento se realiza para cada
0.331 0.553 81.261 uno de los platos y se obtiene los valores
0.553 0.641 80.831 de Tb y con este último dato se obtiene la
0.641 composición de la burbuja (Yi) para cada
0.905 79.644
plato, los resultados están en la siguiente
1.000 1.000 78.300 tabla:

X1 P1sat Tb(°C) Y1
 Para la curva experimental 1 (Ley de Raoult) se
hallan Tb y la composición Yi a partir de : 0.04 2.14288082 98.347 0.086
0.055 2.10620258 97.855 0.116
SUSTANCIA FORMULA A B C
0.058 2.09901185 97.757 0.122
0.165 1.87031929 94.506 0.309
Etanol C2H6O 5.33675 1648.220 230.918
0.331 1.59783726 90.171 0.529
Agua H2O 5.11564 1687.537 230.170
0.553 1.33512686 85.364 0.738
- Se calcula la Tsat de cada sustancia (P = 1 0.641 1.25294312 83.699 0.803
Bar) y con la composición de cada plato se
halla un Temperatura inicial con la que se - Ordenando:
harán las iteraciones.
X1 Y1 T(°C)
Tsat z1-ST1 z1-ST2 z1-ST3 0 0.000 99.708
77.925 0.04 0.055 0.058 0.04 0.086 98.347
99.708 0.96 0.945 0.942 0.055 0.116 97.855
T°inicial 98.837 98.510 98.445 0.058 0.122 97.757
0.165 0.309 94.506
z1-ST4 z1-ST5 z1-ST6 z1-ST7 0.331 0.529 90.171
0.165 0.331 0.553 0.641 0.553 0.738 85.364
0.835 0.669 0.447 0.359 0.641 0.803 83.699
96.114 92.498 87.662 85.745 1.000 1.000 77.925

Tabla que se utilizará para graficar la

- Para cada composición de cada plato se curva teórica 1
halla la Tb mediante iteraciones. Se
presenta un ejemplo para el primer caso
(z1-ST1):
 Para la curva teórica 2 se hace uso de la
X1 γ1 γ2
volatilidad relativa (α)
0 4.77789 1.00000
α 𝑥1 0.04 3.90059 1.00409
Y1 =
1+(𝛼−1)𝑥1 0.055 3.63799 1.00758

α =4.261 0.058 3.58903 1.00840

- Se calcula la composición de la fase vapor 0.165 2.38576 1.06037
de cada plato y se obtiene la siguiente
tabla: 0.331 1.57603 1.21198
0.553 1.17239 1.52235
X1 Y1 0.641 1.09838 1.67610
0 0.000 1.000 1.00000 2.47416
0.04 0.151 - Ahora vamos a calcular la temperatura de
0.055 0.199 burbuja (Tb) y la composición (Yi) a
partir de :
0.058 0.208
0.165 0.457 SUSTANCIA FORMULA A B C
0.331 0.678 Etanol C2H6O 5.33675 1648.220 230.918
0.553 0.841 Agua H2O 5.11564 1687.537 230.170
0.641 0.884
1.000 1.000 - Se calcula la Tsat de cada sustancia (P = 1
Bar) y con la composición de cada plato se
halla un Temperatura inicial con la que se
 Para la curva teórica 3 (Ley de Raoult harán las iteraciones.
Modificada) se usará el modelo de dilución
infinita para hallar el parámetro gamma (‫)ץ‬, la
cual se detalla en el apéndice. Tsat z1-ST1 z1-ST2 z1-ST3
77.925 0.04 0.055 0.058
lnY1INF 1.564 A12
99.708 0.96 0.945 0.942
LNY2INF 0.9059 A21
γ1 3.900593217 3.63798684 3.58903127
- Con los datos de A12 y A21 e calcula el γ1 γ2 1.00408808 1.00758107 1.00839883
y el γ2 para cada plato mediante las
siguientes ecuaciones: T inicial 98.837 98.510 98.445

z1-ST4 z1-ST5 z1-ST6 z1-ST7

0.165 0.331 0.553 0.641
0.835 0.669 0.447 0.359
2.38575633 1.57603024 1.17239139 1.09837704
- Se obtiene la siguiente tabla
1.06036983 1.21198345 1.52235036 1.67609511
96.114 92.498 87.662 85.745
 - Para cada composición de cada plato se 3.2 Graficas:
halla la Tb mediante iteraciones. Se
presenta un ejemplo para el primer caso  Curva X-Y experimental
(z1-ST1):

Tinicial P1sat P2sat Pb

p1sat
T
X-Y Etanol/Agua
nueva
(Experimental 1)
98.837 2.1799 0.9693 1.2744 1.7105 92.032
92.032 1.7105 0.7553 0.9949 1.7192 92.172 1.200

92.172 1.7192 0.7593 1.0001 1.7190 92.169 1.000

92.169 1.7190 0.7592 1.0000 1.7190 92.169 0.800
92.169 1.7190 0.7592 1.0000 1.7190 92.169
0.600

- Este procedimiento se realiza para cada 0.400

uno de los platos y se obtiene los valores 0.200
de Tb y con este último dato se obtiene la
composición de la burbuja (Yi) para cada 0.000
plato, los resultados están en la siguiente 0.000 0.200 0.400 0.600 0.800 1.000
tabla:

X1 P1sat Tb γ1 Y1  CURVA T-X-Y experimental

0.04 1.719 92.169 3.90059 0.268
0.055 1.613 90.433 3.63799 0.323
0.058 1.595 90.130 3.58903 0.332 T-X-Y (experimental 1)
0.165 1.280 84.252 2.38576 0.504
0.331 1.142 81.301 1.57603 0.596 98.000
0.553 1.059 79.361 1.17239 0.686
0.641 1.035 78.798 1.09838 0.729 93.000

- Ordenando
88.000
X1 Y1 Tb
0.000 0.000 99.708 83.000
0.040 0.268 92.169
0.055 0.323 90.433
78.000
0.058 0.332 90.130 0.000 0.200 0.400 0.600 0.800 1.000
0.165 0.504 84.252
0.331 0.596 81.301
0.553 0.686 79.361  Curva teórica 1
0.641 0.729 78.798 En base a la Ley de Raoult se calcula la
temperatura de burbuja (Tb) y la
1.000 1.000 77.925
composición en fase vapor (Yi).
Tabla que se utilizará para graficar la
curva teórica 3
  COMPARACIÓN X-Y
T-X-Y (Teorica-ley de Raoult)

97.000 X-Y
Temperatura(°C)

1.000
92.000
0.900
87.000 0.800

Composicion Y
82.000 0.700 Data Experimental
0.600
77.000 0.500 Ley de raoult
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 0.400
Composición 0.300 Volatilidad Relativa
0.200
0.100
 Curva teórica 2 0.000
En base a la Volatilidad Relativa se calcula 0.000 0.500 1.000
la composición en fase vapor (Yi) Composicion X

X-Y (Teorica-Volatilidad
Relativa)
1
 COMPARACIÓN T-X-Y
0.8
Composicion Y

0.6
0.4
0.2 T-X-Y
0 100
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Composición X 95
Data
Experimental
90 Ley de Raoult
Temperatura(°C)

 Curva teórica 3
En base a la ley de Raoult modificada Ley de Raoult
85 Modificada

T-X-Y (Teorica-raoult 80
modificada)
100.000 75
Temperatura(°C)

95.000 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0

90.000
Composición

85.000
80.000
75.000
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
Composición
4. CONCLUSIONES
 La ley de Raoult modifica es la que mejor
se ajusta a lo obtenido experimentalmente
y lo podemos notar en la gráfica
comparativa.
 A través de la Ley de Raoult se tiene una
mayor desviación ya que no se tiene en
cuenta el efecto de la temperatura en la
fase líquida y se trata.
 La destilación se produce entre las
temperaturas de burbuja y rocío para una
cierta mezcla.
 Las gráficas X-Y son importantes porque
sobre ellas se van a determinar el número
de platos que requiere una columna para
obtener una composición determinada en
el destilado.
5. RECOMENDACIONES
 Se debe tener en cuenta que los balances
que se han hecho para el método McCabe
Thiele fueron hechas para una columna
de flujo continuo.
 Se debe tener en cuenta que en cada plato
de la columna existe un equilibrio líquido
vapor.
 Se debe sacar las muestras de cada uno de
los cortes en el menor tiempo posible.
 Se debe limpiar con agua destilada el
Refractómetro antes de tomar el índice de
refracción de cada muestra.
6. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
 https://www.cheric.org/research/kdb/hcvl
e/showvle.php?vleid=475
 https://es.scribd.com/doc/218523274/M7
UDCC
 https://reaccionesunefm.files.wordpress.c
om/2009/10/destilacic3b3n-
fraccionada.pdf
 http://www.twilight.mx/Refractometros-
Medidores-de-
Refraccion/Refractometros-Digitales-AT-
PAL.html
 https://www.cheric.org/research/kdb/hcvl
e/showvle.php?vleid=4578
NOMENCLATURA
 Tb: Temperatura de ebullición
 Pb: Presión de burbuja
 R: Relación de reflujo
 Psat: Presión de Saturación
 Tsat: Temperatura de Saturación
 γ : Coeficiente de actividad
 γ inf: Coeficinete de actividad a dilución
infinita.
APÉNDICES
 Para el cálculo del Y a partir de la volatilidad
Relativa se utilizó el α el cual se obtuvo por el
método de mínimos cuadrado (en la bibliografía
se encuentra el link del que se obtuvo la data para
su cálculo).
 La determinación de los parámetros para el
cálculo de gamma, a partir de la ecuación de Van
Laar se hizo a través del Método de Dilución
infinita. (En la bibliografía se encuentra el link de
la página en la que se obtuvo la data para su
determinación).
 𝑌1 𝑃
𝛾1 =
𝑥1 𝑃1𝑠𝑎𝑡

𝑌2 𝑃
𝛾2 =
𝑥2 𝑝2𝑠𝑎𝑡

𝐴12 = 𝑙𝑛𝛾1∞ + 𝑙𝑛𝛾2∞ 𝐺𝐸

= 𝑥1 𝑙𝑛𝛾1 + 𝑥2 𝑙𝑛𝛾2
𝑅𝑇

P X Y Y1 Y2 GE/RT GE/RTx1x2
0.12370268 0 0 #¡DIV/0! 1 #¡DIV/0! #¡DIV/0!
0.12921 0.00434 0.0478 4.82778644 0.99892785 0.00576477 1.33407878
0.14249 0.01522 0.145 4.60523178 1.00007405 0.0233168 1.5556613
0.15555 0.02722 0.2259 4.37937245 1.00062956 0.04081359 1.5413529
0.17379 0.04628 0.3182 4.05364176 1.00434233 0.06890661 1.56115734
0.19088 0.06776 0.3893 3.72036191 1.01083784 0.09907362 1.56840018
0.21522 0.10983 0.4738 3.14970918 1.02844577 0.15097718 1.54424915
0.23585 0.17103 0.5355 2.50516778 1.06832567 0.21185518 1.49426622
0.24961 0.24681 0.5753 1.97381915 1.13778597 0.26504843 1.42579782
0.25933 0.3238 0.6044 1.64215493 1.22646386 0.298644 1.36396045
0.26572 0.38844 0.627 1.45506232 1.31013148 0.3108831 1.30868191
0.26836 0.4175 0.637 1.38903917 1.3519149 0.3128322 1.28634969
0.27564 0.50485 0.6681 1.23747123 1.49359753 0.30621644 1.22498102
0.28131 0.58081 0.6989 1.14836483 1.63345017 0.2860429 1.17486017
0.28489 0.63429 0.7239 1.10301565 1.73871201 0.26448134 1.14017189
0.29006 0.72451 0.7735 1.05055195 1.92784044 0.21656147 1.08500306
0.29176 0.76377 0.7981 1.0342707 2.01580212 0.1913377 1.06048102
0.29346 0.80838 0.8286 1.02045073 2.1219726 0.16052975 1.03633252
0.2947 0.85785 0.8664 1.00972005 2.23903358 0.12287728 1.00765853
0.29511 0.89064 0.8942 1.00514832 2.30797962 0.09603924 0.98602518
0.29527 0.89934 0.9019 1.00454075 2.32622802 0.08905644 0.98374947
0.29529 0.92445 0.925 1.00235325 2.36971661 0.06735521 0.96439129
0.29529 0.9537 0.9531 1.00112702 2.4180288 0.04195494 0.95014604
0.29154 0.97315 0.9724 0.98827332 2.42261175 0.01227886 0.46993081
0.2951 0.98153 0.9808 1.00036812 2.47984433 0.01713564 0.94521312
0.29477201 1 1 1 #¡DIV/0! #¡DIV/0! #¡DIV/0!
 Metodo Dilucion Infinita
1.4
1.3
𝑥𝑖 𝛾𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡
𝑌𝑖 =
GE/RTx1x2

1.2 𝑃𝑏
1.1
1 y = -0.6581x + 1.564
0.9
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Composicion

lnY1INF 1.564 A12

LNY2INF 0.9059 A21

 Para el cálculo de Y a partir de la Ley de

Raoult se procedió a calcular primero la Tb
para cada composición a partir de la
siguiente :
LEER P,zi
Calcular Tisat
T ∑ 𝒛𝒊 𝑻𝒊𝒔𝒂𝒕
(Esta T será una temperatura inicial para
iniciar las iteraciones).
error 1
emin 0.001
Mientras error>emin
Calcular una nueva Psat a T.
(Se recomienda que sea el componente más
liviano).
Pb ∑ 𝒛𝒊 𝑷𝒊𝒔𝒂𝒕
P1satnuev P1sat P/Pb
𝑩𝟏
Tb − 𝑪𝟏
𝑨𝟏−𝑳𝑶𝑮(𝑷𝟏𝒔𝒂𝒕 )

error l T-Tb l
T Tb
Fin Mientras

y luego hallara la composición de la burbuja.

𝒁𝒊 𝑷𝒊𝒔𝒂𝒕
Yi=
𝑷
 Con el mismo algoritmo se procede para el
cálculo de la Tb para la ley de Raoult
Modificada; donde se tiene en
consideración el γ calculado anteriormente
y donde se obtiene la composición de la
burbuja de la siguiente manera: