UNIVERSIDAD NACIONAL

AUTÓNOMA DE MÉXICO
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Facultad de Estudios Superiores Cuautitlán

Campo 1

INFORME DEL PROYECTO 1 : “EFECTO QUE TIENE LA PRESENCIA DE CaCl2 SOBRE LAS
CRACTERÍSTICAS DE LA CURVA DE VALORACIÓN DE EDTA CON NaOH USADO COMO
VALORANTE”

Laboratorio Química Analítica II

Profesoras: Andrea Sánchez y Dalia Bonilla

Ingeniería Química

Equipo : Acosta Pozos Elizabeth Rubí

Mercado Mendoza Francisco Javier
Ortega Brito Yara Mayany
Quiroz Hernández Karen Eli

Semestre: 2018-2
 INTRODUCCIÓN

OBJETIVO

Estudiar cuantitativamente el efecto complejante del CaCl2 sobre las propiedades ácido-base de la sal disódica
de EDTA.

Objetivos particulares

Comprender el fundamento de la influencia del calcio en las propiedades ácido base de la sal
disódicadel EDTA.
Observar el efecto de la partícula complejante sobre el pKa
Observar el efecto sobre la estabilidad de los anfolitos del EDTA, analizando el efecto de los iones de
bario sobre la valoración

HIPOTESIS
La solución de EDTA en presencia del agente acomplejante CaCl2 se desestabilizará ocacionando que se
vuelva más ácido y la valoración más cuantitativa.

MATERIAL EQUIPO REACTIVOS

Pipetas volumétricas 4ml y Potenciómetro Solución de EDTA
1ml
Copas tequileras 2 Agitador magnético con Solución de NaOH
electrodo de calomel
Soporte universal completo Barra magnética Solución de CaCl2
Propipeta Agua destilada
2 Vasos de precipitado
1 Piseta
1 bureta 10 ml

PROCEDIMIENTO

[𝑁𝑎𝑂𝐻] = 0.02 𝑀 [𝑁𝑎𝑂𝐻] = 0.02 𝑀

6ml [𝐸𝐷𝑇𝐴] = 0.01𝑀

6ml [𝐸𝐷𝑇𝐴] = 0.01𝑀
+
+
1ml CaCl2= 1.4994 M
1ml 𝐻2 𝑂
 DESARROLLO EXPERIMENTAL

RESULTADOS EXPERIMENTALES

EDTA + H2O EDTA + CaCl

V (ml) Ph V (ml) Ph
0 4.3 0 2.95
0.5 4.91 0.5 3.05
1 5.77 1 3.16
1.5 6.13 1.5 3.25
2 6.4 2 3.35
2.5 6.48 2.5 3.44
2.6 6.7 3 3.54
2.8 6.81 3.5 3.54
3 6.96 4 3.65
3.2 7.13 4.5 3.8
3.4 7.31 5 4.03
3.6 7.73 5.2 4.14
3.8 8.52 5.4 4.41
4 9.06 5.6 5.04
4.5 9.51 5.8 5.5
5 9.78 6 6.1
5.2 9.83 6.2 6.7
5.4 9.9 6.4 7.44
5.6 9.98 6.6 8.02
5.8 10.04 6.8 8.36
6 10.09 7 8.76
6.2 10.15 7.5 9.34
6.4 10.19 8 9.9
6.6 10.25 8.5 10.34
6.8 10.3 9 10.55
7 10.36 9.5 10.69
7.5 10.51 10 10.8
8 10.54 10.54
8.5 10.62
9 10.71
9.5 10.79
10 10.86
 Grafica 1-. Valoracion de EDTA en distintos medios
11
10
9
8
7
6
pH

5
4
3
2
1
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
volumen (ml)

Ecuaciones para el Sistema 2

H2 y -2 + 2OH - H4 Y
Inicio: (6ml)C0
Se agrega a PE (7.1 ml)(0.019M) = 0.06745 mmol de OH -

1 mmol H2 Y -2
(0.06745 mmol de OH- ) = 0.06745 mmol H2 Y -2
2 mmol OH -
(6 ml)C0 = 0.06745 mmol H2 Y -2

C0 = 0.01124 M

La concentracion calculada del H2 y -2 es de 0.01124 M

PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES

CEDTA = 0.01 M + dilución

(0.01M)(6ml)
= 8.5714 × 10-3
7ml

Co Ca (sist)
= 25
C0 EDTA (sist)
 C0 Ca (sist) = 25 (C0 EDTA (sist)) = 25(8.5714 × 10-3 ) = 0.2142M sist Ca2+

C0 Ca2+ (1ml)
0.2142M sist =
7ml
C0 Ca2+ = 1.4994M (En la solución + concentrada)
C*V*MM (1.4994M)(5ml[volumen propuesto])(110.99 g/mol)
gr = = = 0.8404 g
%P*10 (10)(99%)
gr = 0.8484 [peso real obtenido]

C Ca2+ o real = 1.5 M

Método de la primera y segunda derivada

EDTA + H2O EDTA + CaCl

Vporm ΔPh/ΔV Vporm ΔPh/ΔV

0.25 1.22 0.25 0.2

0.75 1.72 0.75 0.22
1.25 0.72 1.25 0.18
1.75 0.54 1.75 0.2
2.25 0.16 2.25 0.18
2.55 2.2 2.75 0.2
2.7 0.55 3.25 0
2.9 0.75 3.75 0.22
3.1 0.85 4.25 0.3
3.3 0.9 4.75 0.46
3.5 2.1 5.1 0.55
3.7 3.95 5.3 1.35
3.9 2.7 5.5 3.15
4.25 0.9 5.7 2.3
4.75 0.54 5.9 3
5.1 0.25 6.1 3
5.3 0.35 6.3 3.7
5.5 0.4 6.5 2.9
5.7 0.3 6.7 1.7
5.9 0.25 6.9 2
6.1 0.3 7.25 1.16
6.3 0.2 7.75 1.12
6.5 0.3 8.25 0.88
 6.7 0.25 8.75 0.42
6.9 0.3 9.25 0.28
7.25 0.3 9.75 0.22
7.75 0.06
8.25 0.16
8.75 0.18
9.25 0.16
9.75 0.14

EDTA +H2O
4.5
4
3.5
3
2.5
2
1.5
1
0.5
0
0 2 4 6 8 10 12

EDTA + CaCl2
4

3.5

2.5

1.5

0.5

0
0 2 4 6 8 10 12
 1 2 3 4 5 6 7 8
Valoraci Volumen Normalida Volum Milimoles Milimoles Peso Mg Mg Error
ón de: experime d en experiment teóricas molecul esperad obtenid porcent
ntal de Experime inicial ales ar del os (4*5) os (3*5) ual
punto de ntal valora obtenidas compue
equivalen obtenida do del (1*2) sto
cia N1 V1 sistem valorado
obtenido = N2 V2 a (ml)
(mL)
EDTA 3.97 0.06mmo 292.24 17.53m
solo les g/mol g
EDTA 6.3 0.0095M 6 0.057mmol 0.06mmo 292.24 17.53m 16.65m 5.28%
con Ca es les g/mol g g

Sistema I

Para la valoración realizada en la práctica se presenta la siguiente reacción a un pH inicial de 3.6

2OH - + Ca + H2 Y 2- ↔ 2H2 0 + CaY 2-

Para poder obtener la constante termodinámica de la reacción se hace uso de la Ley de Hess

H2 Y 2- ↔ HY 3- + H + ka1 = 10-6.3

HY 3- ↔ Y 4- + H + ka2 = 10-10.3

H2 Y 2- ↔ Y 4- + 2H + kc = 10-16.6
Por ley de Hess

H2 Y 2- ↔ 2H + + Y 4- kc1 = 10-16.6

Ca2+ + Y 4- ↔ CaY 2- β = 1011

1
2OH - + 2H + ↔ 2H2 O = 1014
kw

-
2OH - + H2 Y 2 + Ca2+ ↔ 2H2 O + CaY 2-

K t = 108.4
Ahora para el cálculo de la constante condicional:
 [H + ][CaY 2- ]
kat =
[H2 Y 2- ][Ca2+ ]

Consideramos la concentración de el Ca2+ como constante.

[H + ][CaY 2- ]
kat[Ca2+ ] =
[H2 Y 2- ][Ca2+ ]

K´ = kat[Ca2+ ] = 108.4 *0.0.2142M sist = 106.73

Ahora para obtener las constantes experimentales, se hace de manera gráfica. Solo consideramos el cambio
del segundo valor de pKa, pues este representa la disociación de cuyo producto EDTA, va a reaccionar con el
Ca2+, haciendo el anfolito más inestable.

Grafica 1-. Valoracion de EDTA en distintos medios

11
10
9
8
7
6
pH

5
4
3
2
1
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
volumen (ml)

el valor es de 3.6, este es el valor de pKa que se usara.

Para poder obtener la constante termodinámica de la reacción se hace uso de la Ley de Hess

H2 Y 2- ↔ HY 3- + H + ka1 = 10-3.6

HY 3- ↔ Y 4- + H + ka2 = 10-10.3

H2 Y 2- ↔ Y 4- + 2H + kc = 10-13.9

Por ley de Hess

H2 Y 2- ↔ 2H + + Y 4- kc1 = 10-13.9

Ca2+ + Y 4- ↔ CaY 2- β = 1011

 1
2OH - + 2H + ↔ 2H2 O = 1014
kw

-
2OH - + H2 Y 2 + Ca2+ ↔ 2H2 O + CaY 2-

K t = 1011.1
Ahora para el cálculo de la constante condicional:
[H + ][CaY 2- ]
kat =
[H2 Y 2- ][Ca2+ ]

Consideramos la concentración de el Ca2+ como constante.

[H + ][CaY 2- ]
kat[Ca2+ ] =
[H2 Y 2- ][Ca2+ ]

K´ = kat[Ca2+ ] = 1011.1 *0.02142M sist = 109.43

Ahora, para poder hacer la comparación con una curva simulada, tenemos que usar la hoja de ácido
monoprótico; usando los valores de pKa, los cuales se obtienen del siguiente modo.

Se plantea la siguiente Ley de acción de masas

Ca2+ + Y 4+ ↔ CaY 2- β = 1011

HY 3- ↔ H + + Y 4- ka2 = 10-3.6

Ca2+ + HY 3- ↔ 2H + + CaY 2- kat = 107.4

[H + ]2 [CaY 2- ]
kat =
[H2 Y 2- ][Ca2+ ]

Para determinar la constante de acidez experimental de valoración del Na2H2Y en presencia del calcio, se
considera que el calcio permanece constante.

Ka2 ´ = kat[Ca2+ ] = 107.4 *0.02142M sist = 105.73

Usamos este pKa2, manteniendo pKa 1 en la hoja de cálculo, y la sobreponemos con la curva experimental:
14.000
Sistema 1
12.000

10.000

pH
8.000

6.000 Teóricos
Experimental

4.000

2.000

0.000
0.00 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00
V(ml)
 14.000
Sistema 2
12.000

10.000

8.000
pH

Teórico
6.000
Experimental
4.000

2.000

0.000
0.00 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00
V(ml)

ANALISIS DE RESULTADOS

En la disociación inicial de H2 Y 2- se forma un anfolito HY 3- y H + , donde el anfolito HY 3-a su vez interacciona

consigo mismo para formar H2 Y 2- y Y 4-
-
2HY 3 ↔ H2 Y 2- + Y 4- + Ca2+ ↔ CaY 2-

Al adicionar el Calcio, este reacciona inmediatamente con el Y 4- para formar una sal. Haciendo que se formen
-
más reactivos y la especie HY 3 reaccioné consigo misma, de esta forma se descompensa la interacción del
anfolito y la solución se vuelve más ácida, aumentando su cuantitividad

CONCLUSIONES

Debido a la baja cuantitatividad de la reacción por la dismutación de los anfolitos formados. La valoración sin
CaCl2 presenta algunas complicaciones al momento de detectar el punto de equivalencia, por lo que la reacción
es poco cuantitativa. Sin embargo al realizar la valoración agregando CaCl2 podemos notar un aumento bastante
significativo sobre la cuantitatividad. El efecto desestabilización que causa el Calcio sobre el sistema hace que se
desplace el equilibrio de la reacción y que la concentración de HY3- sea prácticamente cero. Por lo tanto la curva
de valoración se desplaza, haciendo que el Punto de equivalencia sea en φ2 .

BIBLIOGRAFIA
 Ander Ringbon “Formacion de complejos en química analítica” Editorial Alahmbra
 Harris C. Daniel “Ananlísis químico cuantitativo” Editorial Reverté.