Unidad 4

Gases y variables de estado

Dependiendo del tamaño de los hidrocarburos estos se van a encontrar, en estado gaseoso, líquido o sólido. Como vimos
en las unidades anteriores, los hidrocarburos de pequeño tamaño, de hasta 4 átomos de carbono se encuentran en estado
gaseoso, a temperatura ambiente y presión atmosférica.

El estado gaseoso difiere notablemente de los estados sólidos y líquidos ya que no tiene forma ni volumen definidos. Ade-
más, los gases pueden expandirse y comprimirse, indicando el gran espacio libre que hay entre sus partículas. Una propie-
dad que indica esta gran separación es la baja densidad que presentan.

Una de las características más importantes de los gases es que todos presentan un comportamiento macroscópico similar
frente a cambios de ciertas variables (variables de estado) y este comportamiento se puede describir a nivel molecular
(microscópico) a través de laTEORÍA CINÉTICA DE LOS GASES, que se basa en los siguientes postulados:

-los gases están constituidos por partículas que se mueven en forma independiente unas de otras, en línea recta y al azar.

-las partículas en los gases chocan entre ellas y con las paredes del recipiente que lo contiene, modificando su movimiento.

-el volumen de las partículas es despreciable comparado con el volumen del recipiente.

-entre las partículas del gas no existen fuerzas atractivas o repulsivas.

-la energía cinética (Ec) de cada molécula es el producto de su masa (m) por el cuadrado de su velocidad (v). (Ec= m x v2).
La energía cinética media de las partículas es proporcional a la temperatura del gas.

Aca les paso un link muy bueno sobre las leyes de los gases y las variables que afectan su comportamiento.

leyes de los gases

VARIABLES DE ESTADO

(1) TEMPERATURA

Según la teoría cinética, la temperatura (T) es una medida de la energía cinética media de los átomos y moléculas que
constituyen un sistema. Como la velocidad depende de la energía cinética, podemos decir que la temperatura está relacio-
nada con la velocidad media de las partículas del gas. Lo que significa que a mayor temperatura, las partículas se están
moviendo más rápidamente, lo que significa más choques contra las paredes del recipiente.

Existen distintas escalas para medir la temperatura: Escala Celsius (°C), Escala Fahrenheit (°F), Escala Kelvin (K).

Las distintas escalas se basan en puntos fijos de referencia tomados arbitrariamente.

ESCALA DE TEMPERATURA

(Presión normal = 1 atm) Punto de fusión del agua Punto de ebullición del agua

Escala Celsius (°C) 0 100

Escala Kelvin (K) 273,15 373,15

RELACIÓN ENTRE ESCALAS: para pasar de grados Celsius a Kelvin (y al revés) se utiliza la siguiente ecuación:

T(Kelvin) = t (celsius) + 273,15

Ejemplo. La temperatura de fusión del etanol es -110 °C. ¿Cuál es el punto de fusión expresado en kelvin?
 Remplazo de la ecuación anterior t (Celsius) por 110:

T(Kelvin) = t (celsius) + 273,15 = (-110 + 273,15) K = 163,15 K

Nota: El cero kelvin (o cero absoluto) representa la temperatura más baja que se puede tener.

En los distintos cálculos que se hagan en esta unidad, la temperatura tiene que estar siempre en KELVIN

(2) PRESIÓN

La presión (P) se define como la relación entre fuerza (F) y superficie (S). P=F/S.

Según la teoría cinética la presión de un gas está relacionada con el número de choques por unidad de tiempo de las partí-
culas del gas contra las paredes del recipiente y es la misma para cualquier punto del recipiente.

Unidades: milímetros de mercurio (mmHg)

atmósferas (atm)

1 atm = 760 mmHg

(3) VOLUMEN

El volumen (V) se define como el espacio que ocupa una porción limitada de materia. Los gases ocupan todo el volumen del
recipiente.

Unidades: 1 L = 1 dm3 <----> 1 L = 1000 mL y 1 dm3 = 1000 cm3 <----> 1 mL = 1cm3

(4) CANTIDAD DE SUSTANCIA

La cantidad de sustancia mide el número de partículas presentes en una determinada porción de materia. Por ejemplo, para
los gases, es la cantidad de partículas (sean átomos o moléculas) de gas presente en un recipiente. La unidad utilizada es
el MOL (1 mol = la cantidad de partículas que hay exactamente en 12 g de C; 1 mol = nº de Avogadro (NA) = 6,022 x 1023).

1 mol de moléculas = 6,022 x 1023 moléculas 1 mol de átomos = 6,022 x 1023 átomos

Masa molar: masa que corresponde a un mol.

ELEMENTOS= Masa molar es igual a la masa atómica en gramos/mol.

Ejemplo M(Carbono)= 12,011 g/mol

M(Oxígeno)= 15,999 g/mol.

SUSTANCIA= Masa molar (o peso molecular) es igual a la suma de las masas atómicas de todos los elementos que forman
dicha sustancia.

Ejemplo PM(H2O)= 2 x M(H) + M(O)= 18 g/mol

 Proceso Isocórico: La presión y la temperatura del gas varían mientras que el volumen permanece constante. Como
ejemplo de este proceso, podríamos calentar un gas que se encuentra en el interior de un cilindro. La presión aumenta en
función de la temperatura, pero el volumen permanece constante.
 Proceso Isobárico. La presión se mantiene constante pero el volumen y la temperatura del gas varían. Como ejemplo
imaginemos un cilindro con un pistón interior. Al aumentar la temperatura el cilindro se desplaza, aumentando el volumen
del gas pero manteniendo constante su presión.

 Proceso Isotérmico. Tanto el volumen como la presión varían pero la temperatura permanece constante.

 Ley de Avogadro:

 Avogadro descubre en 1811 que a presión y temperatura constantes, la misma cantidad de gas tiene el mismo
volumen independientemente del elemento químico que lo forme

 El volumen (V) es directamente proporcional a la cantidad de partículas de gas (n) independiente del elemento químico
que forme el gas

 Por lo tanto: V1 / n1 = V2 / n2
o Lo cual tiene como consecuencia que:

 Si aumenta la cantidad de gas, aumenta el volumen

 Si disminuye la cantidad de gas, disminuye el volumen

 Ley de Boyle:

o Boyle descubrió en 1662 que la presión que ejerce un gas es inversamente proporcional a su volumen a temperatura y
cantidad de gas constante: P = k / V → P · V = k (k es una constante).

o Por lo tanto: P1 · V1 = P2 · V2

o Lo cual tiene como consecuencia que:

 Si la presión aumenta el volumen disminuye

 Si la presión disminuye el volumen aumenta

o Nota: también se llama Ley de Boyle-Mariotte pues la descubrió de forma independiente en 1676.

 Ley de Charles:

o Charles descubrió en 1787 que el volumen del gas es directamente proporcional a su temperatura a presión constante:
V = k · T (k es una constante).

o Por lo tanto: V1 / T1 = V2 / T2

o Lo cual tiene como consecuencia que:

 Si la temperatura aumenta el volumen aumenta

 Si la temperatura disminuye el volumen disminuye

o Nota: también se llama Ley de Charles y Gay-Lussac.

 Ley de Gay - Lussac:

o Gay-Lussac descubre en 1802 que la presión del gas es directamente proporcional a su temperatura a volumen
constante: P = k · T (k es una constante).

o Por lo tanto: P1 / T1 = P2 / T2

o Lo cual tiene como consecuencia que:

 Si la temperatura aumenta la presión aumenta

 Si la temperatura disminuye la presión disminuye

 Ley de los Gases Ideales:

 Los gases ideales poseen las siguientes propiedades:

o Las moléculas del gas se mueven a grandes velocidades de forma lineal pero desordenada

o La velocidad de las moléculas del gas es proporcional a su temperatura absoluta

o Las moléculas del gas ejercen presión sostenida sobre las paredes del recipiente que lo contiene
o Los choques entre las moléculas del gas son elásticas por lo que no pierden energía cinética

o La atracción / repulsión entre las moléculas del gas es despreciable

o Para estos gases ideales se cumple la siguiente ley:

P·V=n·R·T

o Donde n son los moles del gas y R la constante universal de los gases ideales.

 Ley General de los Gases:

o La Ley General de los Gases consiste en la unión de las siguientes leyes:

 Ley de Boyle: P1 · V1 = P2 · V2

 Ley de Gay-Lussac: P1 / T1 = P2 / T2

 Ley de Charles: V1 / T1 = V2 / T2

o Todas ellas se condensan en la siguiente fórmula:

P1·V1 / T1 = P2·V2 / T2

 Ley de Graham:

o Formulada por Graham descubrió en 1829:

o Las velocidades de efusión (salida a través de poros) y difusión (expansión hasta ocupar el volumen del recipiente) de los
gases son inversamente proporcionales a la raíz cuadrada de sus masas molares:

v1 / v2 = (M2 / M1)-1/2

o donde: v1, v2 son las masas de difusión / efusión del gas y M2, M1 son las masas molares

 Ley de Dalton:

o Formulada por Dalton en 1801.

o La presión total de una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones que ejercen cada uno de los gases que la
componen.

o A la presión que ejerce cada gas de la mezcla se denomina Presión Parcial. Por lo tanto esta ley se puede expresar como:

o PTotal = p1+p2+...+pn

o Donde p1, p2, ..., pn son las presiones parciales de cada uno de los gases de la mezcla.

 Ley de Henry:

o Formulada por Henry en 1803.

o La cantidad de gas disuelta en un líquido a temperatura constante es proporcional a la presión parcial del gas sobre el
líquido.

o Esta ley se resume en la siguiente ecuación: p = kH · c

o Donde: p: presión parcial del gas, c: concentración del gas y kH: constante de Henry

Ley de Dalton de las presiones parciales[editar]

Artículo principal: Ley de las presiones parciales

La presión parcial de un gas ideal en una mezcla es igual a la presión que ejercería en caso de ocupar él solo el mismo
volumen a la misma temperatura. Esto sucede porque las moléculas de un gas ideal están tan alejadas unas de otras que
no interactúan entre ellas. La mayoría de los gases reales se acerca bastante a este modelo.

Como consecuencia de esto, la presión total, es decir la suma de todas estas presiones, de una mezcla en equilibrio es
igual a la suma de las presiones parciales de los gases presentes. Por ejemplo, para la reacción dada:

N2 + 3H2 ↔ 2NH3

La presión total es igual a la suma de las presiones parciales individuales de los gases que forman la mezcla:

Donde es la presión total de la mezcla y denota la presión parcial de .Para calcular la presión parcial de un
gas basta con multiplicar su fracción molar por la presión total de la mezcla. Es decir:

Si se disminuye el volumen del recipiente, la presión total de los gases aumenta. Por ser la reacción reversible, la posición
de equilibrio se mueve hacia el lado de la reacción con un menor número de moles (en este caso, el producto del lado
derecho). Por el Principio de Le Châtelier, esto sería como aumentar la fracción de la presión completa disponible a los
productos, y disminuir la fracción disponible a los reactivos (porque hay más moles de reactivo que de producto). Varía la
composición de los gases, por lo que aumenta la presencia de amoníaco. De forma similar, un cambio en la temperatura del
sistema propicia la producción de reactivos (porque la reacción inversa es endotérmica).

La presión parcial de un gas es proporcional a su fracción molar, lo que es una medida de concentración. Esto quiere decir
que se puede hallar la constante de equilibrio para una reacción en equilibrio que involucre una mezcla de gases a partir de
la presión parcial de cada uno y la fórmula química de la reacción. La constante de equilibrio para los gases se denota

como . Para una reacción:

aA + bB ↔ cC + dD

Así, la constante de equilibrio KP se puede calcular con,

Aunque la composición de los gases varía cuando se comprime el recipiente, el equilibrio permanece invariante (asumiendo
que la temperatura permanezca también constante).