Copperclor

ASPECTOS RELEVANTES EN LA
OPERACIÓN DE SX BAJO
CONDICIONES DE ALTO
CONTENIDO DE CLORURO
Rodrigo Zambra B. RTM LA
Nicolas Monsalve TSR Andes Sur
Cytec Solvay Group
II Encuentro en Uso de Agua de Mar y Soluciones Cloruradas en la Metalurgia del Cobre
Mayo 26 de 2016. San/ago -‐ CHILE.
Temario
•  Introducción
•  Aspectos Metalúrgicos
–  Efecto del ión Cloruro en el pH
–  Recuperación v/s pH v/s Extractantes
–  Aumento en la Viscosidad del PLS
•  Aspectos Químicos
–  Estabilidad HidrolíFca
•  Aspectos Físicos
–  Conceptos generales de arrastres A/O.
–  GesFón sobre los arrastres
•  Conclusiones
Introducción
El uso de agua de mar y las nuevas técnicas de lixiviación con adición
de sales cloruradas para incrementar la recuperación de cobre,
generarán concentraciones del ion cloruro presente en el PLS con
niveles por sobre los 50 gpl.

Esta nueva condición nos obliga a revisar y estudiar los posibles
efectos de operar con altas concentraciones de ion cloruro a las
actualmente conocidos (piRng), y así generar los cambios en las
actuales operaciones de SX o consideraciones de diseño en los
proyectos futuros.

Antecedentes
•  Históricamente el ión cloruro ha sido una impureza caracterísFca de las
operaciones de SX en Chile principalmente por nuestra Mineralogía
(Atacamita) y el uso de agua de mar.
•  Se destacan plantas de SX que han operado desde sus inicios con altas
concentraciones de ion cloruro (> 50 gpl):

Tecnología en
Mineralogía Agua de mar
Lixiviación
•  Mantos Blancos (65 gpl) •  Tocopilla (50 gpl) •  Michilla (65 gpl)
•  Pampa Camarones (62 gpl) •  Michilla (65 gpl) (Cuproclor®)
•  Mantos de la Luna (60 gpl)
•  Pampa Camarones (62 gpl)
•  El Salado (60 gpl)
Antecedentes
La experiencia Industrial, además de úlFmos estudios realizados nos
permiten ejecutar los cambios necesarios en una planta de SX, asociados a
los efectos que Fene el ion cloruro en altas concentraciones en PLS, esto nos
lleva a revisar:

Aspectos •  ↑[Cl-] = ↓ pH = ↓ %R
Metalúrgicos •  ↑ Viscosidad PLS = ↓ EAE = ↓ %R

Aspectos
•  Ion Cloruro vs Degradación HidrolíFca
Químicos

Aspectos •  Disminución de arrastre
•  Dilución de Arrastres
Físicos •  Calidad de La Fase Orgánica
Aspectos Metalúrgicos
Influencia del ion Cloruro en el pH
A medida que incrementa la concentración de cloruro en la solución de PLS, se
genera un aumento en la acFvidad del ion hidrógeno (protón), generando una
disminución del pH de la solución.

Esta diminución del pH implica ajustar
l a s c o n d i c i o n e s p a r a q u e l a
recuperación de Cu en PLS no se vea
afectada en SX. Esto puede ser logrado
por:
-‐ Ajuste de variables Operacionales (9 variables)
-‐ Cambio de Formulación de extractante
Influencia ion Cloruro en el pH: Ajuste Variables Operacionales
Existen 9 variables Operacionales que influyen en la recuperación de Cu en SX, estas
son:
? ?
T°
Influencia del ion Cloruro en el pH: Cambio de Extractante.
Por otro lado, el cambio o ajuste de la formulación de extractante debe ser realizada
para esta nueva condición de pH. Recordemos la curva de carga de Cu para las
oximas en función del pH:
Las Formulaciones exitosamente uFlizadas para pH bajos han sido las Aldoximas
Modificadas:
La formulación debe ser definida en conjunto con la configuración de
planta u/lizada o a u/lizar (grado de modificación)
Resultados de Recuperación de Cu en SX versus pH del PLS, para disFntas
configuraciones de planta:
Alto Cloruro en PLS; Aumento de Viscosidad:
Experiencias Industriales en mineral tratado principalmente con agua de mar han
mostrado una mayor de la disolución de impurezas. En parFcular, aumento de los
niveles de sulfato y mayor presencia de iones de gran tamaño como Al y Mg.

Como sabemos el aumento de viscosidad
nos genera un mayor cizalle entre fases, lo
que trae como consecuencia:
•  Aumento de los TSF => Aumentos de
Arrastres (Aspectos Físicos)
•  Disminución de la EAE => Disminución
de la Recuperación
Alto Cloruro en PLS; Aumento de Viscosidad: Disminución EAE.
La eficiencia de acercamiento al equilibrio (EAE) entrega una indicación sobre la
forma en que se están mezclando las soluciones y su acercamiento al equilibrio.
Esta es influenciada por:

•  Temperatura
•  Nivel de agitación
•  Deterioro de las propiedades jsicas EAE (%) : (AB /AC)*100
•  Baja tensión interfacial,
•  Alta viscosidad

Si se puede actuar sobre estas variables e incrementar EAE, permiFrá mantener
metas de producción, menores costo por consumo de reacFvos y menor
contaminación del electrolito.
Plantas que uFlizan agua de mar han experimentado incrementos en su
viscosidad de PLS por sobre los 6 cP, disminuyen su EAE y su Recuperación
en SX:
Incrementos de la viscosidad requieren de:
–  Mayor agitación (poco probable en presencia de alto Cloruro)
–  Extractantes con una mayor CinéFca que permitan transferir el cobre con menores

niveles de Agitación.
Formulaciones basadas en

Aldoximas Modificadas
presentan a una mayor cinéFca,
lo cual requiere de una menor
agitación para obtener mejores
resultados en EAE (adicional al
menor Arrastres).
En no considerar un cambio de formulación de extractante, requiere de mayores
concentraciones de extractante (% v/v), con los costos respecFvos
Aspectos Químicos
Aspectos Químicos
Alto Cloruro en PLS: Estabilidad HidrolíYca
Algunos estudios anteriores, muestran la influencia del ion cloruro en la
degradación HidrolíFca de la oxima, indicando que para mayores
concentraciones de cloruro la degradación por Hidrolisis Incrementa.

Estudios realizados por Solvay, muestran hoy resultados que no existe una
influencia negaFva del ion Cloruro en la degradación hidrolíFca de las
oximas.

Para esto se realizó un experimento en forma batch para concentraciones de
0 gpl y 150 gpl de cloruro en PLS, con una acidez de 10 gpl, Cobre 2 gpl, Fe
0,5 gpl y 50°C, a velocidad constante por un periodo de 21 días.
Aspectos Químicos
Alto Cloruro en PLS: Estabilidad HidrolíYca
•  Se aprecia la no influencia de la concentración de cloruro para las tres formulaciones de
extractantes evaluadas.
•  Los resultados son
esperables con y sin cloruro,
mostrando la mejor
estabilidad de las aldoximas
modificadas y cetoxima con
respecto a la aldoxima pura.
•  Las mezclas aldoximas
cetoximas no fueron
evaluada, ya que se espera
similar comportamiento al
proyectado por las oximas
puras.
Aspectos Físicos
Aspectos Físicos
Alto Cloruro en PLS: Arrastres A/O
Como es conocido, debemos mantener concentraciones de cloruro controladas en
electrolito para evitar el fenómeno de piRng en los cátodos de Acero inoxidable (< 30
ppm). Para ello existen dos formas de controlar los arrastres A/O para evitar la llegada de
esta impureza:
Altura
Banda Coalescedores
Orgánico
Monitorear
Manejo
µ; TSF; IFT; ConFnuidad Celdas Post
TS Sacrificio decantador
Diseño Evitar Eliminación Contener

Apropiado Arrastres Crud Arrastres
Etapa de
Lavado Filtros
Agitación Tratamiento
con
Mixer Arcilla Sistema Peaket
Controlar Coalescencia Fence
TensoacFvos
Aspectos Físicos
Alto Cloruro en PLS: Arrastres A/O; Etapa de Lavado (contención)
Opera bajo el mecanismo de la dilución de los arrastres, por lo cual requiere
algunas consideraciones para obtener altas eficiencias:
Disponibilidad de Agua
Agitación ópFma bajo el objeFvo de lavar y romper la estabilidad del
Arrastre.
La separación es importante pero se encuentra en un lugar

secundario.
Nivel de acidez recomendada en agua de lavado 15 a 30 gpl.
Operar bajo conFnuidad Acuosa o ConFnuidad orgánica??
Razón O/A Operacional no menor a 0,7.
Aspectos Físicos
Alto Cloruro en PLS: Arrastres A/O; Coalescedores (contención)
Opera bajo el objeFvo de eliminar los arrastres, por lo cual requiere algunas
consideraciones para obtener altas eficiencias:
Control automáFco para eliminación de acuoso.
Mantención del sistema automáFco.
Programa de mantención riguroso del equipo (saturación).
Disponibilidad de inventario de orgánico (camas de agua).
No recomendable en caso de altos niveles de sólidos en Planta.
La eliminación de acuoso no debe depender del operador.
Aspectos Físicos
Alto Cloruro en PLS: Arrastres A/O; Otras consideraciones
• En función de VLO (4-‐5 cm/s)

Altura Banda Orgánico • Una adecuada Banda permite la coalescencia.
• Evita el movimiento de Crud entre etapas
Arrastres
• No sobre pasar el 20% de la altura de banda
Evitar
Remoción de Crud • Evitar el desplazamiento de crud
• Altos niveles de crud: Inestabilidad operacional
•  Se debe considerar la menor agitación posible sin afectar :

Agitación •  la Hidráulica del sistema
•  la EAE=> %R (Fpo de extractante)
Mixer
Contener
Arrastres
•  Se debe considerar el diseño adecuado.
Sistemas de
•  La mantención y limpieza es fundamental.
Coalescencia
Aspectos Físicos
Alto Cloruro en PLS: Arrastres A/O; Tratamiento Orgánico con Arcilla
La calidad de la fase orgánica la definimos como la condición de esta solución,
que permite operar en forma conFnua, sin desvíos e incumplimientos en el
resultados de producción, calidad y costo en una planta hidrometalurgica.

Esta nos permite obtener
buenos resultados de
coalescencia entre la fase
a c u o s a y o r g á n i c a ,
evitando los arrastres A/O.
Donde debemos hacer gesYón para mantener mis arrastres

controlados???
Aspectos Físicos
El tratamiento de orgánico con Arcilla es fundamental para mantener
en ópFmas condiciones la calidad Química y Físicas de un inventario de
fase orgánica.

Las fuentes de contaminación hacia la fase orgánica ocurren desde:

•  ReacYvos externos agregados al proceso (floculantes, coagulantes,
depresantes de neblina ácida, etc.)
•  Desde el mineral (ácidos orgánicos, biomasa)
•  Desde la fase orgánica (productos de degradación del extractante y
del diluyente).
Aspectos Físicos
La recuperación de orgánico es fundamental para mantener un consumo controlado de
extractante y diluyente, pero este orgánico sin tratar aumentará la acumulación de
contaminantes
Aspectos Físicos

Escenario 2: Dosis Baja
Escenario 1: Dosis Insuficiente Tratamiento (Reduce el IFT)
(Sin Cambio en IFT) con Arcilla Velocidad Limpieza < Velocidad de Contaminación
Velocidad Limpieza = Velocidad de Contaminación

Reducción de los TSF Escenario 3: Dosis ópYma Reduce Impurezas en electrolito
Reduce la banda de dispersión Reduce purgas de electrolito y costos asociados
Estabilidad Operacional (Incremento de IFT) Incrementa la Eficiencia en corriente
Reduce la formación de crud Velocidad Limpieza > Velocidad de Contaminación Incrementa la calidad catódica
Reduce los arrastres
Los beneficios asociados al tratamiento con arcilla son fundamental en la ges/ón
y generación de los arrastres.
Aspectos Físicos
La u/lización de una dosis óp/ma de Arcilla nos permite reducir los TSF por sobre
un 50% y recuperar las condiciones superficiales de la fase orgánica a condiciones
similares a un orgánico fresco.
Aspectos Físicos
Las diferencias entre un orgánico de buena calidad (Tratado con arcilla) y baja
calidad, es fundamental en la ges/ón de disminución de arrastres.
Aspectos Físicos
Orgánico sin tratamiento
Orgánico con tratamiento

100%
Dilution Efficiency [%]

90%
80%
70%
60%
50%
Aqueous Organic
Mixer Continuity
Cl Al Mg
La op/mización de una etapa de lavado depende de la calidad de fase orgánica,
inclusive por sobre la con/nuidad de fases a u/lizar.
Aspectos Físicos
Alto Cloruro en PLS: GesYón en Disminución de Arrastres
A conFnuación presentamos la influencia de parámetros, equipos y procesos
asociados a evitar o contener los arrastres A/O:
Eficiencia
Etapa de Banda de Picket Post Tratamiento con Masa Cl a
Coalescedor Eliminación
lavado orgánico Fence Decantador Arcilla S1
Cl-‐
kg/hr %
Planta SX 125 0%
60% 50 60%
90% 13 90%
20% 100 20%
15% 106 15%
40% 75 40%
70% 38 70%
60% 90% 5 96%
90% 70% 4 97%
60% 70% 15 88%
60% 90% 70% 2 99%
20% 15% 70% 26 80%
90% 20% 15% 70% 3 98%
Caudal orgánico 1.000 m3/hr Cl-‐ PLS 100 gpl Arrastres E1 1.250 ppm
Conclusiones/Recomendaciones
La operación de una planta de SX bajo condiciones de alta concentración de

Cloruro en PLS, requiere de ajustes y cambios para obtener el mejor resultado
metalúrgico, químico y jsico en el proceso, recomendamos los siguientes:

•  Altas concentraciones de Cloruro en PLS disminuyen el pH, disminuyendo la
transferencia de Cu en SX. Se recomienda el uso de formulaciones de extractante
fuertes (aldoxima modificadas) para evitar caídas en recuperación o aumento de
extractante (formulación débil) para mantener los niveles de producción.

•  El uso de agua de mar aumenta la viscosidad en PLS generando caídas en la Eficiencia
de Etapa (EAE), la cual disminuye la transferencia de cobre. Se recomienda el uso de
reacFvos con mayor CinéFca de RX para evitar caídas en la transferencia de cobre
(aldoximas modificadas).

•  La estabilidad HidrolíFca de las oximas no se ve afectada en altas concentraciones de
cloruro en PLS, esto se debe principalmente a los menores niveles de acido presentes.
Conclusiones/Recomendaciones
•  Dentro de los equipos para contener los arrastres la etapa de lavado es altamente
recomendada, por su alta eficiencia en la dilución de la concentración de cloro por
sobre la disminución de arrastres.

•  Para evitar la generación de arrastres A/O es vital mantener un calidad de la fase
orgánica alta, para esto el tratamiento de orgánico con arcilla es fundamental, bajo una
dosis ópFma en función del nivel de contaminación de la planta de SX.

•  En general mantener una buena calidad de la fase orgánica simplifica la disminución de
arrastres A/O, bajo cualquier mecanismo de contención de arrastres (Coalescedores,
etapa de lavado, banda de orgánico, etc.), evitando mayores costos de mantención,
consumo de agua, acido, etc.

Finalmente, Cytec Solvay Group pone a disposición su experiencia y el soporte técnico
necesario como parte del servicio post venta de nuestros productos ACORGA®.
Gracias por su Atención

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