Cristóbal Valenzuela Schweikart

Resumen I2 QIM109A: Química Analítica I

1. Valoración
“Los métodos de valoración se basan en la determinación de la cantidad de un reactivo de
concentración conocida que se necesita para reaccionar completamente con el analito. Este reactivo
puede ser una disolución estándar de un compuesto químico o una corriente eléctrica de magnitud
conocida” – Skoog, Fundamentos de la Química Analítica (p. 302)

Todas las volumetrías tienen el siguiente mecanismo,

1. Preparación del agente titulante.

2. Estandarización del agente titulante, si es que es necesario.
3. Valoración de la muestra problema que contiene el analito.

Los requisitos de todas las reacciones de valoración son:

1. Reacción rápida.
2. No existan reacciones secundarias o interferentes.
3. Detección del punto final de la reacción de manera observable.
4. Reacción cuantitativa/completa de estequiometría conocida.

Concepto Definición
Punto de equivalencia Se produce cuando la cantidad de agente valorante es
estequiométricamente igual a la cantidad de analito, es decir,
la reacción exacta.
Punto final Punto en el cual el indicador vira de color, es la medición
experimental del punto de equivalencia y siempre tiene un
valor mayor al punto de equivalencia.
Error de valoración Diferencia entre el punto final y el punto de equivalencia

Clasificación general de las valoraciones:

Valoración Descripción
V. directa La cantidad de agente valorante es igual a la de analito.
mol de agente valorante = mol de analito

V. por retroceso Se agrega exceso de ag. valorante medido, luego el exc. de ag. se valora.
(mol ag. inicial – mol ag. liberado) = mol de analito
V. por desplazamiento El agente valorante desplaza parte del analito, que luego se mide.
mol de X desplazado = mol de analito

V. sucesiva Si existe una mezcla de analitos se valoran ambos conjuntamente,

luego un segundo ag. valorante, valora a solo uno de los analitos.
(mol de ag. 1 – mol ag. 2) = mol de analito 1
2. Valoración de neutralización (ácido – base)
Permite determinar la cantidad de un ácido o base, así como la mezcla de más de una especie, por
medio de reacciones ácido – base, en conjunto a un indicador asociado.

4 1 2

3 3

1 2 4

Las curvas de valoración poseen 4 zonas principales:

1. pH inicial dado por Ka o Kb según el caso.

2. pH de la disolución buffer
3. pH del p. de equivalencia
4. pH del exceso de ácido o base añadido

Las curvas pueden variar según la mezcla de ácido – base que se tenga:

1. ÁF + BF: el pH del p. de eq. es 7.0, la pendiente es muy elevada, se genera sal y agua.
2. ÁF + BD: el pH del p. de eq. es <7.0, la pendiente no es muy elevada, sal ácida y base conj.
3. ÁD + BF: el pH del p. de eq. es >7.0, la pendiente no es muy elevada, sal básica y ácido conj.

Efecto de la concentración de los reactivos: a mayor concentración del ácido o base, es más grande
la región del p. de eq., lo cual permite una mayor variedad de indicadores a utilizar y permite una
reacción más completa

Efecto de la constante de acidez o basicidad: el cambio de pH en la región del p. de eq. se vuelve

menor a medida que el ácido o la base es más débil (< K). La reacción entre el ácido y la base es
menos completa.

Errores Descripción
Determinados Asociado al consumo de ag. valorante por el indicador.
Indeterminados Asociado a la forma con que el analista percibe el viraje de color.
Método de Kjeldahl: es una volumetría de neutralización directa para determina la cantidad de
nitrógeno orgánica. La muestra se descompone en caliente ante ácido sulfúrico (H2SO4).
Ejemplo: Una muestra de 5.843 g se analizó por el método de Kjeldahl, con el objetivo de determinar el
contenido de N. El NH3 liberado se recogió en 50 mL de H 2SO4 0.05032 M. La titulación por retroceso del
exceso de H2SO4 consumió 11.89 mL de NaOH 0.0925 M. Expresar el resultdo del análisis en términos de %
de N, (NH4)2SO4 y (NH4)3PO4.

2𝑁𝑎𝑂𝐻 + 𝐻2 𝑆𝑂4 → 𝑁𝑎2 𝑆𝑂4 + 𝐻2 𝑂

mol H2SO4 iniciales = 0.05L x 0.05032 M = 2.516 x 10-3 mol

𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 0.01189𝐿 𝑥 0.0925 𝑀
mol H2SO4 exceso = ( )=( ) =5.499 x 10-4 mol
2 2
mol H2SO4 R(X) = mol H2SO4 iniciales - mol H2SO4 exceso = 1.996 x 10-3 mol

2𝑁𝐻3 + 𝐻2 𝑆𝑂4 → (𝑁𝐻4 )2 𝑆𝑂4 + 2𝐻2 𝑂

mol NH3 = 2 mol H2SO4 R(X) = 3.392 x 10-3 mol = mol N → masa N = 0.05505 g → %N = 0.9422%
𝑚𝑜𝑙 𝑁
mol (NH4)2SO4 = ( ) = 1.996 x 10-3 mol → masa (NH4)2SO4 = 0.2595 g → %(NH4)2SO4 = 4.441%
2
𝑚𝑜𝑙 𝑁
mol (NH4)3PO4 = ( ) = 1.311 x 10-3 mol → masa (NH4)3PO4 = 0.1953 g → %(NH4)3PO4 = 3.342%
3

3. Valoración por formación de complejos

Se basa en la formación de un complejo soluble mediante la reacción de la especie que se valora y
la solución de ag. valorante. Esto permite cuantificar elementos metálicos.

Efecto del ligando: el cambio de pM es mayor en complejos polidentados ya que la relación es 1:1
(caso del EDTA), lo cual disminuye el error puesto que existe un desplazamiento total. La Kf es mayor
en complejos polidentados que para monodentados.

Efecto de la constante de formación: a mayor Kf, mayor es el desplazamiento de la reacción y, por

lo tanto, existe un menor error de medición.

pH límite: es el pH mínimo para valorar cuantitativamente un metal (99.9% de complejación del

catión metálico).
Antes del p. de eq. el pM se calcula por
estequiómetría. Posterior al p. de eq. se calcula por
[𝑀𝑌 (𝑛−4)+ ]
medio de KMY = [𝑀𝑛+][𝑌 4−
]

Las zonas principales de una curva de valoración

complejométricas son 3:

1. Exceso de Mn+
2. P. de eq. donde todo el Mn+ esta complejado.
3. Exceso del ligando.

“La curva de valoración complejométrica depende del pH, de Kf y de los ligandos (mono o
polidentados)”

- Si los complejos son débiles (< Kf), el pH debiese ser alcalino.

- Si los complejos son fuertes (> Kf), el pH debiese ser ácido.