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Guía de Problemas
Andrea Bruttomesso
Pablo Barrios
Mariana Ucedo
Cecile Du Mortier
2 CUATRIMESTRE 2018
Serie 1 - CÁLCULOS ESTEQUIOMÉTRICOS
CÁLCULOS DE MASA/MOL
1- Calcular las masas moleculares de las siguientes sustancias: a) BaCl2.2H2O; b) KHC2O4; c)
H2C2O4; d) Ag2Cr2O7; e) Ca3(PO4)2.
2- ¿Cuál es el % m/v del soluto en cada una de las siguientes soluciones? 52.3 g/L Na2SO4; b)
275 g KBr en 500 mL; c) 3.65 g SO2 en 200 mL.
4- Calcular la masa (g) de sustancia que se necesita para preparar las siguientes soluciones: a)
250 mL de NaNO3 5% m/v; b) 500 mL de NH4NO3 1% m/v; c) 1000 mL de AgNO3 10.0% m/v.
5- Calcular la masa (g) de cada una de las sustancias del problema 1 que tendrían que
disolverse y diluir a 100 mL para preparar una solución 0.200 M.
6- Calcular la masa (mg) de cada una de las siguientes sustancias que se tendrían que
pesar para preparar las soluciones de la siguiente lista: a) 1.00 L de NaCl 1.00 M; b) 0.500 L
de sacarosa (C12H22O11) 0.200 M; c) 10.0 mL de sacarosa 0.500 M; d) 0.0100 L de Na2SO4
0.200 M; e) 250 mL de KOH 0.500 M; f) 250 mL de NaCl al 0.900% (g/100 mL de solución).
7- El depósito del laboratorio cuenta con las siguientes soluciones: HCl 0.100 M, NaOH
0.0200 M, KOH 0.0500 M, HBr 10.0% m/v, y Na2CO3 5.00% m/v. ¿Qué volúmenes de estas
soluciones contienen las siguientes cantidades de solutos? a) 0.0500 mol HCl, b) 0.0100
mol NaOH, c) 0.100 mol KOH, 5.00 g HBr, e) 4.00 g Na2CO3, f ) 1.00 mol HBr, g) 0.500 mol
Na2CO3.
CÁLCULOS DE MOLARIDAD
8- Calcular las concentraciones molares de todos los cationes y aniones en una solución
preparada mezclando 10.0 mL de cada una de las siguientes soluciones: 0.100 M
Mn(NO3)2, 0.100 M KNO3 y 0.100 M K2SO4.
9- Una solución que contiene 10.0 mmol de CaCl2 se diluye a 1 L. Calcular la concentración
final, expresada como g/ml de CaCl2 · 2H2O .
10- Calcular la molaridad de cada una de las siguientes soluciones: a) 10.0 g de H2SO4
en 250 mL de solución, b) 6.00 g de NaOH en 500 mL de solución; c) 25.0 g AgNO3 en 1.00 L
de solución.
11- Calcular la masa (g) en 500 mL de cada una de las siguientes soluciones: 0.100 M
Na2SO4, b) 0.250 M Fe(NH4)2(SO4)2·6H2O, c) 0.667 M Ca(C9H6ON)2.
12- Calcular los gramos de cada sustancia que se requieren para preparar las siguientes
soluciones: a) 250 mL de 0.100 M KOH, b) 1.00 L de 0.0275 M K2Cr2O7, c) 500 mL de 0.0500
M CuSO4.
13- ¿Qué volumen (ml) de HCl (c) (38% m/m, densidad 1.19 g/ml), se necesitan para
preparar 1 L de sl 0.100 M?
14- Calcular la molaridad de cada una de las siguientes soluciones comerciales de ácidos y
bases: a) HClO4 70.0% , densidad 1.668, b) HNO3 69.0%, densidad 1.409; c) H3PO4 85.0%,
densidad 1.689; d) HC2H3O2 (ácido acético) al 99.5%, densidad 1.051; e) NH3 al 28%,
densidad 0.898. (Todos % m/m y densidades en g/ml)
CÁLCULOS DE PPM
15- Una solución contiene 6.0 µmol de Na2SO4 en 250 mL. ¿Cuántas ppm de sodio contiene?
¿Y de sulfato?
16- Calcular las concentraciones molares de soluciones de 1.00 ppm de cada una de las
siguientes especies: a) AgNO3, b) Al2(SO4)3, c) CO2, d ) (NH4)4Ce(SO4)4 · 2H2O, e) HCl, f ) HClO4.
17- ¿Qué masa (g) de NaCl se debe pesar para preparar 1 L de una solución de 100 ppm
de: a) Na+ y b) Cl-?
18- Se tiene una solución de 250 ppm de K+ como KCl. A partir de ésta, se quiere
preparar una solución 0.00100 M de Cl-. ¿Cuántos mililitros se deben diluir a 1 L?
19- ¿Cuántos gramos de K+ contiene un litro de una solución de 500 ppm de KClO3?
CÁLCULOS DE DILUCIÓN
20- Una porción de 12.5 mL de una solución se diluyen a 500 mL y se determina que su
molaridad es de 0.125. ¿Cuál es la molaridad de la solución original?
21- ¿Qué volumen de H2SO4 0.50 M se debe agregar a 65 mL de H2SO4 0.20 M para dar
una solución final de 0.35 M? Supóngase que los volúmenes son aditivos.
22- ¿Cuántos mililitros de H2SO4 0.10 M se deben agregar a 50 mL de NaOH 0.10 M para dar
una solución 0.050 M en H2SO4? Supóngase que los volúmenes son aditivos.
SERIE 2
GENERAL
5. ¿Qué es un blanco?
6. Enumerar algunas de las técnicas comunes de medición que se usan en química analítica.
13. La siguiente es una lista de errores comunes que se encuentran en los laboratorios de
investigación. Clasificar cada error como determinado o indeterminado, y a su vez, cada uno
de ellos como instrumentales, operativos o metódicos: a) una muestra incógnita que se está
pesando es higroscópica; b) un componente de una mezcla que se analiza en forma
cuantitativa por cromatografía de gases reacciona con el empaque de la columna; c) una
muestra radiactiva se cuenta repetidamente sin ningún cambio en las condiciones, dando un
conteo ligeramente diferente en cada ensayo; d) la punta de una pipeta que se usa en un
análisis se rompe; e) al medir las mismas alturas de picos de un cromatograma, dos técnicos
informan diferentes alturas cada uno.
MUESTREO
2. ¿Cuáles son los usos principales de los burbujeadores? ¿De los depuradores?
3. ¿Qué precauciones deben tenerse para proteger las muestras de aire antes de analizarlas?
3. ¿Cuáles son algunas de las sustancias o parámetros que se analizan con frecuencia en
muestras de agua?
4. ¿Cuáles son algunos parámetros de muestras de agua que se miden mejor en campo?
VALIDACIÓN DE MÉTODOS
4. ¿Cuáles son las características esenciales de la mayor parte de los procesos de validación de
métodos?
8. ¿Cuántas mediciones se deben hacer para obtener una validación estadística razonable?
10. ¿Cuáles son los requisitos principales para la validación de registros electrónicos y firmas
electrónicas?
CERTEZA DE CALIDAD
a) 1,2367 (4)
b) 1,2384 (4)
c) 0,1352 (3)
d) 2,051 (2)
e) 2,0050 (3)
f) 2,0150 (3)
a) cloruro de bario
b) C31H32O8N2
-1 -1
PA Ba = 137,327 g.mol PA H = 1,00794 g.mol
-1 -1
PA Cl = 35,4527 g.mol PA O = 15,9994 g.mol
PA C = 12,011 g.mol-1 PA N = 14,00674 g.mol-1
5. Cada blanco en la figura muestra dónde se clavó una serie de dardos. Asocie la letra
que corresponde a cada blanco con las descripciones que siguen:
a) exacto y preciso
b) exacto y no preciso
c) preciso y no exacto
d) ni preciso ni exacto
Respuesta: 10,18 (± 0,07) , 10,18 (± 0,7 %) ; 174 (± 2) , 174 (± 1 %) ; 0,147 (± 0,003) , 0,147 (± 2 %) ; 7,86 (± 0,01)
, 7,86 (± 0,1 %) ; 2185,8 (± 0,8) , 2185,8 (± 0,04 %).
9.
a) Demuestre que la masa molar del cloruro de sodio es 58,4425 (± 0,0009) g.mol-1.
b) Para preparar una disolución de cloruro de sodio, se tomó una masa de 2,634 (± 0,002) g y se disolvió en
un matraz aforado de 100,00 (± 0,08) mL. Exprese la molaridad de la disolución resultante y su incertidumbre
con la cantidad correcta de cifras significativas.
10. Mediante el test Q, decida si el valor 216 debe descartarse del conjunto de resultados
192, 216, 202, 195, 204.
12. Empleando el test Q, determine el número n más grande que podría conservarse en el
conjunto 63, 65, 68, 72, n.
Respuesta: 88.
13. Aplique el método de mínimos cuadrados para calcular la ecuación de la mejor recta
que pase por los puntos: (1 ; 3), (3 ; 2), (5 ; 0).
Exprese su respuesta en la forma y = [m (± σm)]x + [b (± σb)], con la cantidad correcta de
cifras significativas.
CIFRAS SIGNIFICATIVAS
1. ¿Cuántas cifras significativas tiene cada uno de los números siguientes? a) 200.06,
b) 6.030 X 10-4 y c) 7.80 X 1010.
2. ¿Cuántas cifras significativas tiene cada uno de los siguientes números? a)
0.02670; b) 328.0; c) 7 000.0, y d) 0.00200.
3. Calcular la masa molecular del LiNO3 con el número correcto de cifras
significativas.
4. Calcular la masa molecular del PdCl2 con el número correcto de cifras significativas.
5. Dar la respuesta del siguiente problema con el máximo número de cifras
significativas: 50.00 X 27.8 X 0.1167.
6. Dar la respuesta de lo siguiente con el máximo número de cifras significativas: (2.776
X 0.0050) – (6.7 X 10-3) + (0.036 X 0.0271).
7. Un analista quiere analizar en forma espectrofotográfica el contenido de cobre de
una muestra de bronce. Si la muestra pesa alrededor de 5 g y si la absorbencia (A) se va
a leer a la más próxima 0.001 unidad de absorbencia, ¿con qué exactitud se debe pesar
la muestra? Supóngase que el volumen de la solución medida se ajustará para obtener
error mínimo en la absorbencia; es decir, de modo que 0.1 < A < 1.
1. Una muestra estándar de suero que contiene 102 meq/L de cloruro se analizó por
titulación culombimétrica con ion de plata. Se obtuvieron resultados duplicados de 101
y 98 meq/L. Calcular: a) el valor medio; b) el error absoluto del valor medio, y c) el
error relativo en porcentaje.
1. Se analizan los contenidos de estaño y zinc en una muestra de latón con los
siguientes resultados: a) Zn: 33.27, 33.37 y 33.34%, y b) Sn: 0.022, 0.025 y 0.026%.
Calcular la desviación estándar y el coeficiente de variación para cada análisis.
Concentración de X, ppm 0 2 6 10 14 18
Señal analítica, P 0,031 0,173 0,422 0,702 0,956 1,248
2.- Se llevó a cabo la determinación de un metal M en vinos mediante una técnica óptica
(absorción atómica). Para ello, en cinco matraces aforados de 50 mL se pusieron 10 mL de
vino y se le añadieron a cada uno de ellos 0, 5, 10, 15 y 20 mL de una disolución patrón de M
conteniendo una concentración de 10 mg L-1 de dicho metal. Seguidamente, los matraces se
enrasaron con agua desionizada y se midió la absorbancia de cada una de ellas obteniendo
los siguientes valores: 0.040, 0.062, 0.081, 0.102, 0.135. Realice un esquema del experimento
propuesto y explique brevemente que tipo de método de calibración se ha usado para la
determinación del M. Finalmente, calcule la ecuación de la recta de regresión y obtenga la
concentración del M en el vino (mg L-1).
Solución: 8.26 mg L-1 de M
3.- Un acero de alto grado se analizó para ver su contenido en Mn, usando para su
determinación Fe como estándar interno. Se preparó una muestra estándar que contenía Fe
y 5 mg L-1 de Mn cuya lectura de intensidades absolutas fueron 8.0 (2933 A) y 10.2 (2932 A)
respectivamente. Una muestra desconocida de acero se trató de la misma forma, es decir,
se le añadió la misma concentración de Fe y se midieron las intensidades absolutas a las
longitudes de onda correspondientes para cada metal obteniéndose valores de 8.2 y 12.5
para Fe y Mn respectivamente. Explique brevemente en qué consiste el método de
calibración usando patrón interno y calcule la concentración de Mn en la muestra de acero
desconocida.
Solución: 5.98 mg L-1 de Mn
4.- Un analista industrial desea comparar el método del estándar interno con el método de
la adición estándar para el análisis de K. Previamente decidió usar Li como elemento de
referencia en el método del estándar interno. A partir de los datos que se especifican a
continuación calcular las concentraciones de K por ambos métodos.
a) Estándar interno a partir de los datos que se presentan en la siguiente tabla:
a) Método del patrón interno: hay que calcular la relación de señales para hacer la regresión:
K (ppm) 1.0 2.0 5.0 10.0 20.0 50.0 Problema
IK/ILi 1.0 1.457 2.337 3.540 5.127 7.75 3.619
5.- Tras las diluciones oportunas de una solución patrón, se obtuvieron soluciones de hierro
cuyas concentraciones se muestran en la tabla mostrada a continuación. Posteriormente se
obtuvo el complejo de hierro (II)-1,10-fenantrolina en alícuotas de 25.0 mL de estas
soluciones, a continuación cada una de ellas se diluyó hasta 50 mL. Se obtuvieron las
siguientes absorbancias, a 510 nm.
ppm P A
1.00 0.205
2.00 0.410
3.00 0.615
4.00 0.820
Muestra de orina 0.625
Método Método
Muestra enzimático (mg/dL) colorimétrico (mg/dL)
1 305 300
2 385 392
3 193 185
4 162 152
5 478 480
6 455 461
7 238 232
8 298 290
9 408 401
10 323 315
LÍMITE DE DETECCIÓN
2.- Una solución conteniendo 1 mg de Fe+3 como Fe(SCN)3/100mL, transmite 70% de lo.
-a. ¿Cuál es la absortividad molar de la solución?
-b. ¿Cuál será la fracción de luz o radiación que no es transmitida por una solución de Fe+3
cuatro veces más concentrada que la anterior?
3.- Calcular velocidad, número de onda, y longitud de onda de la línea del sodio que tiene una
longitud de onda de 5890 Å en los siguientes medios:
-a. En el aire n= 1,00027
-b. En un medio x n= 1,275
4.- Un complejo Fe(SCN)3 presenta una absortividad molar de 7,00 x 103 a 580nm. Se pide
calcular:
-a. A, de una solución 3,77 x 10-4M y l = 0,75cm.
-b. T, de una solución 2,85 x 10-4M y l = 0,75cm.
-c. A, de una solución que tiene la mitad de la transmitancia que la indicada en a, teniendo el
mismo paso óptico.
5.- Definiciones:
a.- Longitud de onda y frecuencia. Qué relación hay entre ellas.
b.- Espectro electromagnético.
c.- Energía de radiación y absorción.
d.- Fotón.
e.- Onda.
f.- Ley de Snell. g.- Reflexión. h.- Difracción. i.- Refracción.
j.- Ley de Lambert-Beer.
k.- Desviaciones de la ley de Lambert-Beer. l.- Cromóforo.
m.-Efecto batocrómico y fotoeléctrico n.- Ancho de banda espectral.
ñ.- Grupo Auxocromo.
o.- Tubo fotomultiplicador. p.- Error fotométrico.
6.- Una muestra de 500 mg que contiene un compuesto coloreado X se disuelve y se diluye a
500ml. La absorbancia de una alícuota de esta solución medida a 400nm en una celda de
1,00cm es 0,900. 10 mg de X puro se disuelven en 1 (L) del mismo solvente y la absorbancia
medida en una celda de 0,100 cm a la misma longitud de onda es de 0,300. ¿Cuál es el % de X
en la muestra original? R= 0,3%.
7.- Una solución sulfúrica de CuSO4 es analizada para determinar el contenido de cobre,
traspasando exactamente 5,00 mL a una celda de 1 cm. El % de transmitancia es de 75,3%, a la
longitud de onda de máxima absorción. 1,00 mL estándar 0,0100 M de sulfato de cobre se le
adiciona a la celda sobre los 5,00 mL de la solución anterior. La T es ahora de 62,5%. ¿Cuál es la
concentración del ion cúprico en moles por litro en la solución original?
R= 2,52 x 10-3.
8.- Las aminas (bases débiles) forman sales con ácido pícrico (trinitrofenol) y todos
aminopicratos exhiben un máximo de absorción a 539nm con un coeficiente de extinción de
1,25 x 104. Una muestra de 0,200g de anilina (C6H5NH2) se disuelve en 500mL de agua. Una
alícuota de 25mL de esa solución se hace reaccionar con ácido picrico en un matraz
volumétrico de 250m.L diluyendo hasta el aforo. Una alícuota de 10mL de esa solución es
diluida a 100mL y la absorbancia leída es de 0,425. ¿Cuál es el % de pureza de la anilina? R:
79%
12.
a. Indique el valor de absorbancia correspondiente a un valor de T = 45.0 %.
b. Si una disolución de concentración 0.0100 M tiene una T = 45.0 % a una longitud de onda
dada, ¿cuál será el valor de transmitancia que corresponde a una disolución 0.0200 M de la
misma sustancia?
Respuesta:
a. 0,347.
b. 20,25 %.
13. Se toman 15 mg de un compuesto cuya masa molar es 384.63 g.mol-1 para formar 5 mL de
solución. Posteriormente, se toma una alícuota de 1.00 mL de dicha solución para diluirla en
un matraz aforado de 10 mL hasta el enrase.
a. Halle la concentración de la muestra en el matraz de 5 mL.
b. Determine la concentración de la sustancia en el matraz de 10 mL.
c. La muestra de 10 mL se coloca en una celda de b = 0.5000 cm obteniéndose una
absorbancia de 0.634 a 495 nm. Determine el valor de la absortividad molar de la sustancia a
dicha longitud de onda.
Respuesta:
a. 7,80 x 10-3 M.
b. 7,80 x 10-4 M.
c. 1625,64 M-1.cm-1.
14. Una cantidad de compuesto cuya masa molar es 292.16 g.mol-1 se disuelve en un matraz
aforado de 5 mL. Se toma una alícuota de 1.00 mL de la disolución obtenida, diluyéndola hasta
10 mL. La absorbancia de esta última disolución medida en una celda de b = 1.00 cm a 340 nm
es de 0.427. La absortividad molar del compuesto a esta longitud de onda es ε = 6130 M-1 cm-1.
a. calcule la concentración de la solución colocada en la celda.
b. ¿cuál es la concentración de la solución preparada inicialmente en el matraz de 5 mL?
c. ¿cuántos miligramos de compuesto fueron empleados para preparar la solución de 5 mL?
Respuesta:
a. 6,97 x 10-5 M.
b. 6,97 x 10-4 M.
c. 1,02 mg.
15. Durante un experimento realizado para determinar la cantidad de tiamina (vitamina B1) en
un preparado farmacéutico, se leyó inadvertidamente en la escala de transmitancia en lugar
de hacerlo en la escala de absorbancia del espectrofotómetro. La primer muestra da una
lectura de T1 = 82.2 % y la segunda T2 = 50.7 % a la longitud de onda de máxima absorbancia.
¿Cuál es la relación de concentraciones entre las concentraciones de tiamina en ambas
muestras?
Respuesta: 3,47.
Respuesta:
a. 4494 M-1.cm-1.
b. 15,76 %.
17. El ión cobre (I) forma un complejo coloreado con la neocupreína el cual presenta un
máximo de absorbancia a 454 nm. Dicho complejo puede extraerse con alcohol isoamílico, el
cual no es soluble en agua. Suponga que aplica el siguiente procedimiento: 1) una roca que
contiene cobre se pulveriza y los metales se extraen con un ácido fuerte. La disolución ácida se
neutraliza con una base, y la disolución resultante se lleva a 250 mL. 2) una alícuota de 10 mL
de la misma se trata con 10 mL de agente reductor para pasar todo el cobre a ión cuproso,
agregándose 10 mL de buffer para mantener el pH en un valor adecuado para la formación del
complejo. 3) Se toman 15 mL de esta disolución, se agregan 10 mL de neocupreína y 20 mL de
alcohol isoamílico. Luego de agitar fuertemente, las dos fases se separan y el complejo de
cobre está en su totalidad en la fase orgánica. Se mide la absorbancia de la fase orgánica a 454
nm en una celda de 1.00 cm. El blanco preparado presenta una absorbancia de 0.056.
a. Si la muestra de roca tiene un miligramo de cobre, ¿cuál es la concentración del mismo
presente en la fase orgánica?
b. Si = 7.90 x 103 M-1.cm-1 para el complejo, ¿cuál será el valor de absorbancia medido?
c. Si se analiza una roca diferente y se obtiene una absorbancia no corregida de 0.874
¿Cuántos miligramos de cobre hay en la roca?
PA (Cu) = 63.546 g.mol-1
Respuesta:
a. 1,57 x 10-5 M.
b. 0,180.
c. 6,58 mg.
18. El ión nitrito se emplea como conservador para el tocino y otros alimentos, generándose
una controversia con relación a su potencial efecto carcinogénico. En una determinación
espectrofotométrica de nitrito, se llevan a cabo una serie de reacciones que concluyen con la
formación de un producto coloreado con absorbancia máxima a 520 nm. El procedimiento
seguido para desarrollar color puede abreviarse de la siguiente manera:
1) a 50.00 mL de la disolución problema que contiene nitrito, se le agrega 1.00 mL de
disolución de ácido sulfamílico (reacción 1:1).
2) luego de 10 minutos, se agregan 2.00 mL de disolución de 1- aminonaftaleno (reacción 1:1)
y 1.00 mL de disolución buffer.
3) 15 minutos más tarde, se lee la absorbancia a 520 nm en una celda de b = 5.00 cm.
Respuesta:
a. 24251 M-1.cm-1.
b. 1,16 %.
20. Una toma de 25.00 mL de muestra problema que contiene hierro es analizada tratándola
con ácido nítrico y haciéndola reaccionar con un exceso de cianuro de potasio para formar un
complejo rojo. La disolución se diluye a 100.00 mL y una alícuota de la misma es colocada en
una celda de camino óptico variable. Una muestra de referencia de 10.00 mL cuya [Fe3+] = 6.80
x 10-4 M se trata de la misma forma diluyéndose a 50.00 mL y colocándose una alícuota de la
misma en una celda de 1.00 cm. La disolución problema da la misma absorbancia que la
disolución de referencia cuando se coloca en una celda de 2.48 cm. ¿Cuál es la concentración
de hierro en la muestra problema?
21. La absorbancia de nitrato de cobalto (Co(NO3)2) y nitrato de cromo (Cr(NO3)3) son aditivas
sobre el espectro visible. Se decide analizar una disolución que contiene ambos compuestos.
Para ello se escoge dos longitudes de onda: 400 y 505 nm y se emplea una celda de 1 cm para
el ensayo. Los resultados son los siguientes:
A 400 = 1.167
A 505 = 0.674
22. Se desea analizar una muestra que contiene los analitos A y B. En el laboratorio se dispone
de disoluciones patrón de ambos analitos de concentraciones exactamente conocidas. Luego
de un proceso de preparación para el análisis en que la muestra es diluida al décimo, 1 mL de
la misma se mide a 425 nm y a 580 nm en una cubeta de 1.00 cm de camino óptico,
obteniéndose los datos de la tabla I. Los estándares de laboratorio se someten al mismo
procedimiento. Los resultados obtenidos aparecen en la tabla II. Determine la concentración
de A y B en la muestra.
TABLA I (MUESTRA)
Longitud de Absorbancia
onda
425 nm 0.095
580 nm 0.301
23. La transferrina (PM 81000 g.mol-1) y la desferrioxamina B (PM 650 g.mol-1) son compuestos
incoloros capaces de unirse al Fe3+ formando complejos coloreados en relación 1:2 y 1:1 con
longitudes de onda máximas de absorción a 470 nm y 428 nm respectivamente. La
absortividad molar de estos dos compuestos formando complejos con hierro viene dada a dos
longitudes de onda diferentes:
ε [M-1 cm-1]
λ (nm) transferrina-2 desferrioxamina-
Fe(III) Fe(III)
428 3540 2730
470 4170 2290
Respuesta:
a. 8,99 mg.mL-1 ; 12,40 µg.mL-1.
b. 73,65 % complejado con transferrina ; 26,35 % complejado con desferrioxamina.
24. Los espectros mostrados en la figura corresponden a soluciones de MnO4- 1.00 10-4 M, Cr2O7-2
1.00 10-4 M y una mezcla de ambos de composición desconocida.
En la tabla se muestran las absorbancias obtenidas a diferentes longitudes de onda, halle la
concentración de cada especie en la mezcla.
Respuesta: [Cr2O72-] = 1,78 x 10-4 M ; [MnO4-] = 8,14 x 10-5 M.
25. Los espectros infrarrojos (IR) suelen registrarse en términos de porcentaje de transmitancia de
forma que tanto las bandas débiles como las fuertes caigan dentro de escala. En la siguiente figura
se muestra el espectro IR de los compuestos A y B en una región próxima a los 2000 cm-1.
Note que la absorción corresponde a un pico hacia abajo en este caso. Los espectros fueron
tomados usando celdas de 0.00500 cm de espesor y una solución 0.0100 M de cada compuesto.
Una mezcla de A y B de composición desconocida produce una transmitancia de 34 % a 2022 cm-1 y
de 38.3 % a 1993 cm-1 empleando la misma celda. Encuentre las concentraciones de A y B.
λ (cm-1)
2022 1993
A pura 31.0 % T 79.7 % T
B pura 97.4 % T 20.0 % T
Cromatografía Plana
1) En la clasificación de métodos cromatográficos ubique a la cromatografía planar según la
naturaleza del soporte utilizado, a la naturaleza de la fase estacionaria y al mecanismo de
separación desarrollado.
2) a-En base al cuadro de los adsorbentes más comunes dado a continuación, discuta porque
no está incluida celulosa.
b- Justifique por qué en cromatografía de adsorción no usaría sacarosa como fase estacionaria
sólida si tuviese que analizar una solución acuosa que contiene cationes sodio, potasio y
magnesio.
3) Dado el Rf = 0.5 para una sustancia, cuál es la posición de la misma sobre la placa que se
muestra a continuación?
4) Para la separación de dos analitos (una acetona alifática de un alcohol alifático) en silicagel,
discuta el Rf del alcohol debería ser menor que el de la cetona.
5) Dos componentes A y B en una mezcla tienen un Rf muy similar de 0.02 y 0.03 en sílica gel
con fase móvil de 2-cloropropano : pentano (8:92). Cuál de las siguientes fases móviles usaría
para la separación de los componentes A y B:
a- pentano c- acetonitrilo-pentano (20:80)
b- metanol d- metanol-diclorometano (1.5:98.5).
CROMATOGRAFÍA en COLUMNA
CROMATOGRAFÍA GASEOSA
10- Los siguientes datos fueron obtenidos por medio de un cromatograma gas líquido, en una
columna de 1.50 m., cuya fase estacionaria es deescualeno.
Calcular :
a- El tiempo de retención corregido (tr') para cada compuesto.
b- El número promedio de platos (N prom.).
c- La resolución (R) entre ambos picos y decir si se logra la separación.
d- En base a los datos obtenidos grafique un cromatograma, respetando las escalas.
Considere que el hexano es el compuesto que está en mayorconcentración.
e- ¿Cómo se puede mejorar la resolución entre dos picos próximos en CG?
11- Los siguientes tiempos de retención y ancho de picos fueron observados en una columna
gas líquido de 1,50 m, rellena con FE muy polar, de composición química del tipo del
etilenglicol.
Calcular:
El factor de capacidad (k') para cada sustrato.
a- El factor de selectividad (α).
b- La altura equivalente del plato teórico (AEPT o H).
c- Qué modificaciones hubiese observado en los tr si la fase estacionaria hubiese sido no
polar, por ejemplo escualeno? Y si la fase hubiese sido levemente polar, con una estructura
del tipo de ftalato de didonilo?.
12- Para determinar la µop de una CGL, se procede a inyectar alícuotas iguales de una misma
muestra, a distintas velocidades de flujo cada vez y se registra en cada caso el tiempo de
retención (tr) y los anchos de pico (w) . Los datos obtenidos son los siguientes:
a- Con esta información dibuje la curva de Van Deemter, indicando en la gráfica la µop y la
Hmin. La longitud de la columna es de 90cm.
b- Si la muestra usada es un compuesto halogenado, sugiera el tipo de fase estacionaria.
c- ¿Qué proceso considera cada uno de los términos de la ecuación de Van Deemter?.
d- ¿Por qué la difusión longitudinal (término B) es un problema más serio en CG que en
CL?.
CROMATOGRAFÍA LÍQUIDA
19- Una mezcla de cafeína y vitamina B6, como fosfato de piridoxal, que es su forma
metabólicamente activa, se separa en una columna C18 con una fase móvil metanol: agua
30:70. En estas condiciones indique.
a- En qué orden eluirán ?
b- Si el tiempo de retención del analito más polar fuera muybajo afectando al factor de
capacidad cómo haría para incrementarlo si dispone solamente de esa columna?
c. A su criterio ¿qué término de Van Deemter incide más en la determinación del óptimo
en una cromatografía líquida de alto rendimiento con fase estacionaria ?
20- Una mezcla conocida de los compuestos C y D produce los siguientes resultados en
HPLC:
Concentración (mg.mL-1) en la
Compuesto Área del pico (cm2)
mezcla
C 1.03 10.86
D 1.16 4.37
Se prepara una solución mezclando 12.49 mg de D más 10,00 mL de un problema que sólo
contiene C y se diluye a 25,00 mL. La áreas de los picos son de 5.97 y 6.38 cm2 para C y D
respectivamente. Hallar la concentración de C (mg.mL-1) en el problema.
21- Se desea determinar cafeína en una bebida energizante por HPLC. Dado que la bebida
tiene una matriz compleja conteniendo alto contenido de azúcar y además vitamina B6, se
decide recurrir al método de adición de patrón para corregir el efecto de matriz.
Equipo: Cromatógrafo líquido equipado con: una bomba isocrática Waters modelo 515 de
alta presión, un inyector Rheodyne con loop de 50 L, una columna C18 Zorbax SB (15 cm x
4.6 mm de diámetro interno (d.i.) y partículas de relleno de 5 m , detector UV-vis de
longitud de onda variable y software cromatográfico.
Parámetros de trabajo: Flujo: 1,0 mL/min
Volumen de inyección: 0,3 mL; longitud de onda de lectura: 272 nm; fase móvil: Agua-
Metanol (70:30)
Reactivos: Solución stock de cafeína 400 ppm; Bebida energizante.
Protocolo de trabajo
Muestra Volumen de Bebida energizante Volumen de Cafeína Agua c.s.p. Área registrada
(dilución ¼ en FM) mL Patrón (400 ppm)
mL mL
22- Para cuáles de los siguientes casos HPLC será una buena opción de análisis:
1) Estudio de la composición del humo del cigarrillo
2) Determinación de ácido ascórbico (vitamina C) en tabletas
3) Determinación de cafeína en bebidas
4) Determinación de azúcares
23) a- Realice una clasificación de tipos de resinas de intercambio iónico, indicando grupo
iónico fijo y contra ión (ión intercambiado).
b- Indicar los efectos de aumentar el entrecruzamiento en las columnas de intercambio
iónico.
CROMATOGRAFÍA- RESOLUCION.
26.- El aldehído cinámico es el compuesto del que depende el sabor de la canela. También
es un antimicrobiano potente, que forma parte de ciertos aceites esenciales. La respuesta
de la cromatografía de gases (CG) con una muestra artificial que contiene seis componentes
de aceites esenciales y metilbenzoato como patrón interno se muestra en la siguiente
figura:
La siguiente figura es una ampliación de la región cerca del pico del aldehído cinámico.
Calcula:
a) el número de platos teóricos para el compuesto de estudio.
b) La columna de sílice fundida tiene 0.25 mm x 30 cm de diámetro y longitud de columna
respectivamente, y con un tamaño de partícula de 0.25 µm. Determina la altura de plato
teórico.
c) Se obtienen datos cuantitativos empleando metilbenzoato como patrón interno para los
compuestos aldehído cinámico y timol tal y como se muestra en la siguiente tabla. Sabiendo
que los valores de área relativas para cada compuesto se calculan dividiendo el área del pico
del componente/área del patrón interno, calcula: el área relativa para los dos compuestos
anteriormente mencionados, determine las ecuaciones de la curva de calibrado para cada
componente y a partir de los datos del apartado anterior determina qué componente tiene
mayor sensibilidad.
Se supone que 0.10 mol de A reaccionan con 0.20 mol de B en un volumen de 1.000 mL; K=
1.0 1010. ¿Cuáles son las concentraciones en el equilibrio de A, B y C?
Problema 8: La constante de disociación para el ácido cianhídrico HCN es 7,2 10-10. Calcular
el porcentaje de disociación de una solución 1,0 10-3 M.
Problema 9: Escribir las ecuaciones respecto del balance de masa para una solución 1.0 10-5
M de [Ag(NH3)2]Cl.
Problema 10: Escribir la ecuación del balance de carga para una solución de H2S.
Problema 11: Escribir una expresión de balance de carga para una solución que contiene
KCl, Al2(SO4)3 y KNO3. Descartar la disociación del agua.
Problema 12: Calcular las fuerzas iónicas de las siguientes soluciones: a) 0,30M NaCl; b)
0,30M Na2SO4; c) 0,30M NaCl y 0,20M K2SO4; d) 0,20M Al2(SO4)3 y 0,10M Na2SO4.
Problema 13: Calcular las fuerzas iónicas de las siguientes soluciones: a) 0,20M ZnSO4; b)
0,40M MgCl2; c) 0,50M LaCl3; d) 1,0M K2Cr2O7; e) 1,0M Tl(NO3)3 + 1,0M Pb(NO3)2.
Problema 14: Calcular los coeficientes de actividad de los iones sodio y cloruro para una
solución 0,00100M de NaCl.
Problema 15: Calcular los coeficientes de actividad de cada ion en una solución que contiene
Na2SO4 0,0020M y Al2(SO4)3 0,0010M.
Problema 16: Calcular la actividad del ion NO3 - en una solución 0,0020M de KNO3 .
Problema 17: Calcular la actividad del ion CrO4-2 en una solución 0,020M de Na2CrO4 .
Problema 18: Escribir el balance de carga para una solución saturada de CdS.
Problema 20: Calcular la fuerza iónica de una solución 0,2 M de KNO3 y una solución 0,2 M de
K2SO4.
Problema 21: Calcular la fuerza iónica de una solución que consiste en NaCl 0,30 M y Na2SO4
0.20 M.
Problema 22: Calcular los coeficientes de actividad para K+ y SO4-2 en una solución 0,0020 M
de sulfato de potasio.
Problema 23: Calcular los coeficientes de actividad para K+ y SO4-2 en una solución 0,020 M de
sulfato de potasio. Sabiendo que α K+= 3 Å y α SO4-2=4.0 Å.
Problema 24: Calcular las fuerzas iónicas de las siguientes soluciones: a) 0,30M NaCl; b)
0,30M Na2SO4; c) 0,30 M NaCl y 0,20 M K2SO4; d) 0,20M Al2(SO4)3 y 0,10M Na2SO4.
Problema 25: Calcular las fuerzas iónicas de las siguientes soluciones: a) 0,20M ZnSO4; b)
0,40M MgCl2; c) 0.50 M LaCl3; d) 1.0 M K2Cr2O7; e) 1.0 M Tl(NO3)3 f) 1.0 M Pb(NO3)2.
Problema 26: Calcular los coeficientes de actividad de los iones sodio y cloruro para una
solución 0,00100 M de NaCl.
Problema 27: Calcular los coeficientes de actividad de cada ion en una solución que contiene
Na2SO4 0,0020M y Al2(SO4)3 0,0010M.
Problema 28: Calcular la actividad del ion NO3- en una solución 0,0020M de KNO3.
Problema 29: Calcular la actividad del ion CrO4-2 en una solución 0,020M de Na2CrO4.
SERIE 6 - ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO Y EQUILIBRIO DE PRECIPITACIÓN
Problema 2. ¿Cuál es la relación de von Weimarn? Definir los términos. ¿Qué información
respecto de las condiciones óptimas de precipitación da la relación de von Weimarn?
Problema 6. ¿Por qué se debe lavar un precipitado filtrado? ¿Por qué un líquido de lavado
por lo general debe contener un electrólito? ¿Cuáles son los requisitos para este
electrólito?
Problema 8. Calcular el peso del sodio presente en 50,0 g de Na2SO4. Si el Na2SO4 se analiza
precipitando y pesando BaSO4, ¿qué peso de precipitado se obtendría?
Problema 10. Una muestra de 0,396 g que contiene cloruro de bario dihidratado fue
totalmente disuelta en un volumen total de 50,00 mL. Posteriormente todo el cloruro fue
precipitado con una solución de nitrato de plata y se produjo 0,328 g de cloruro de plata.
a. ¿Qué porcentaje de la muestra representa el cloruro de bario dihidratado?
b. ¿Qué molaridad corresponde al ión bario en la disolución de partida?
c. ¿Qué masa corresponde al agua en la molécula de la muestra original?
PM(AgCl)=143,32 g.mol-1, PM(BaCl2.2H2O)=244,23 g.mol-1 PM(H2O)=18,01 g.mol-1
Problema 11. Una muestra de 0,886 g que contiene oxalato de calcio (CaC2O4) fue
calcinada a alta temperatura hasta una masa constante que resultó ser de 0,614 g. Calcule
qué porcentaje de CaC2O4 está presente en la muestra.
Reacción gravimétrica:
PM (CO) = 28.01 g.mol-1, PM (CO2) = 44.01 g.mol-1, PM (CaC2O4) = 128.10 g.mol-1
Reacción gravimétrica:
PM (CO2) = 44,01 g.mol-1, PM (H2O) = 18.01 g.mol-1, PM (C10H20O) = 156,27 g.mol-1
Problema 13. La sosa para lavar tiene la fórmula molecular Na2CO3.XH2O. Una muestra de
2,558g de sosa pura, de hidratación desconocida, se calienta a 125°C hasta obtener una
masa constante de 0,948 g que corresponde al carbonato de sodio anhidro. Determine el
valor de X. PM (Na2CO3) = 105,99 g.mol-1
Problema 14. Una muestra de 27,73 mg contiene solamente cloruro de hierro (II) y cloruro
de potasio. Disuelta en agua, requirió 18,49 mL de solución de nitrato de plata 0,02237 M
para la titulación completa de sus cloruros. Calcule la masa de cloruro de hierro (II) y el
porcentaje en masa de hierro en la muestra.
PM (Fe) = 55,85 g.mol-1, PM (FeCl2) = 126,75 g.mol-1, PM (KCl) = 74,55 g.mol-1
Problema 15. Se disuelve una muestra de 0,410 g de bromuro de potasio impuro en 25,00
mL de agua y se agregan a la solución 50,00 mL de nitrato de plata 0,0492 N en exceso para
precipitar todo el ión bromuro presente en la muestra. De acuerdo al método de Volhard,
se requieren 7,50 mL de tiocianato de potasio (KSCN) 0,0600 N para valorar el exceso de
plata. Calcule el porcentaje de pureza de la muestra original.
PM (KBr) = 119,01 g.mol-1
Problema 16. Una toma de 0,1719 g de una materia prima determinada que contiene
clorato de magnesio se disuelve y todo el clorato se reduce a cloruro con un reductor
adecuado; el cloruro resultante se titula con una solución de nitrato de plata 0,1020 M,
gastándose 15,02 mL de dicha disolución. Calcule el porcentaje de magnesio en la materia
prima analizada.
PA (Mg2+) = 24,31 g.mol-1
Problema 17. Para determinar el contenido de cloruro de calcio y de cloruro de hierro (III)
en una muestra se procede de la siguiente manera: 0,4000 g de muestra se disuelve en
amoníaco diluido y se calienta a ebullición. El precipitado obtenido se calcina,
obteniéndose una masa de óxido de hierro (III) de 0,1090 g.
0,6500 g de la misma muestra se disuelven en 100,00 mL, se toma una alícuota de 10.00
mL y se valora con 9,05 mL de nitrato de plata 0,1000 N, formándose cloruro de plata,
precipitado de color blanco.
Calcule el porcentaje de cloruro de calcio y de cloruro de hierro (III) en la muestra.
Datos: PM (Fe2O3) = 159,70 g.mol-1, PM (CaCl2) = 110,99 g.mol-1, PM (FeCl3) = 162,22
g.mol-1
Problema 18. Una muestra de 523,1 mg de KBr impuro se trata con un exceso de AgNO3 y
se obtienen 814,5 mg de AgBr. ¿Cuál es la pureza del KBr?
Problema 19. ¿Qué peso de precipitado de Fe2O3 se obtendría de una muestra de 0,4823 g
de alambre de hierro que es 99,89% puro?
Problema 20. El contenido de aluminio de una aleación se determina en forma
gravimétrica precipitándolo con 8-hidroxiquinolina (oxina) para dar Al(C9H6ON)3. Si una
muestra de 1,021g produjo 0,1862g de precipitado, ¿cuál es el porcentaje de aluminio en la
aleación?
Problema 21. Se va a analizar el hierro de una mena en forma gravimétrica pesando como
Fe2O3. Se desea que los resultados se obtengan con cuatro cifras significativas. Si el
contenido de hierro está entre 11 y 15%, ¿cuál es el tamaño mínimo de muestra que se
debe tomar para obtener 100,0 mg de precipitado?
Problema 23. Los iones de amonio se pueden analizar precipitando con H2PtCl6 como
(NH4)2PtCl6, y luego incinerando el precipitado hasta platino metálico, que se pesa
[(NH4)2PtCl6 → Pt + 2NH4Cl↑ + 2Cl2↑]. Calcular el porcentaje de amoniaco en una muestra
de 1,00 g que produce 0,100 g de Pt por este método.
Problema 25. El mineral pirita (FeS2 impuro) se analizó convirtiendo el azufre en sulfato y
precipitando BaSO4. ¿Qué peso de mineral se debe tomar para el análisis para que los
gramos de precipitado sean iguales a 0,1000 veces el porcentaje de FeS2?
Problema 26. Una mezcla que contiene sólo BaO y CaO pesa 2,00 g. Los óxidos se
convierten en los sulfatos correspondientes mezclados, que pesan 4,00 g. Calcular el
porcentaje de Ba y de Ca en la mezcla original.
Problema 27. Una mezcla que contiene sólo BaSO4 y CaSO4 posee la mitad en peso de Ba2+
respecto de lo que contiene de Ca2+. ¿Cuál es el porcentaje de CaSO4 en la mezcla?
Problema 28. Una mezcla que contiene sólo AgCl y AgBr pesa 2.000 g. Se reduce de
manera cuantitativa a plata metálica, la cual pesa 1.300 g. Calcular el peso de AgCl y de
AgBr en la muestra original.
Problema 30. El yoduro de bismuto, BiI3, tiene una solubilidad de 7,76 mg/L. ¿Cuál es su
Kps?
1
encuentra que ese indicador también señala el punto final. ¿Cuál es el álcali presente y cuál es su
porcentaje en la muestra?
14- Una muestra de sustancias alcalinas de 2,000 g requiere 25,50 mL de HCl 0,5000 M hasta
viraje de fenolftaleína. Luego, se agrega heliantina y se requieren 20,00 mL más. Dar la
composición cuali y cuantitativa de la muestra, expresando el contenido de las sustancias
alcalinas en % m/m (como sales de sodio).
15- Calcule el valor de pH en el punto de equivalencia para las siguientes titulaciones ácido base y
elija de la tabla anexa un indicador adecuado para cada una.
16- Para titular 10 mL de ácido succínico (H2Su) 0,0617M (Ka1 =6,46 x 10-5, Ka2 = 3,31 x 10-6) se tiene
en el laboratorio una disolución de hidróxido de sodio 0.0954 M y los indicadores del ejercicio
anterior. ¿Qué indicador emplearía para la titulación? Justifique.
17- Se requieren 27,63 mL de una disolución de hidróxido de sodio 0,09381 M para alcanzar el
punto equivalente de la titulación de 100,00 mL de una disolución de un ácido monoprótico muy
débil. El pH alcanzado en este punto fue 10,99. Calcule el pKa de dicho ácido.
18- Dar la composición cuali y cuantitativa (en % m/m como compuestos de sodio) de una
muestra, a partir de los siguientes datos:
- Peso de la muestra: 1,500 g
- Molaridad del ácido (HCl): 0,2020 M
- Punto final de la fenolftaleína: 16,00mL
- Punto final de la heliantina: 41,10 mL (sobre otra muestra de igual peso).
19- Calcule el valor de pH de 50,00 mL de una disolución de cianuro de sodio 0,100 M
(KaHCN=4,0x10-10).
20- La solución anterior se titula con ácido perclórico 0,438 M. Calcule el valor de pH del punto
equivalente.
21- Calcule el valor de pH de 50,00 mL de una solución de ácido nitroso 0,100 M después de
agregar 0,00; 25,00; 50,00 y 55,00 mL de hidróxido de sodio 0,100 M.
22- ¿Por qué en este caso el valor de pH de la disolución en el punto equivalente no es neutro?
Para el ácido nitroso, Ka = 7.1 x 10-4.
23- Se tiene un ácido diprótico H2A con pKa1 = 4,6 y pKa2 = 9,2. Para titular 10 mL de una disolución
0,1 M de dicho ácido se emplea hidróxido de potasio 0,50 M.
2
¿Qué volumen de KOH se necesita para titular hasta el primer punto de equivalencia?
¿Qué volumen de KOH se necesita para titular hasta el segundo punto de equivalencia? Calcule el
valor de pH en los siguientes volúmenes de KOH agregados
24- Si tanto el ácido H2A como el titulante KOH se diluyen 10 veces, los volúmenes empleados en
la titulación son iguales pero algunos pH cambian. Calcule los valores de pH para los siguientes
volúmenes de KOH (0,05 M) en la titulación de 10 mL de H2A 0.01 M.
25- ¿Cuántos mL de H2SO4 0,1250 M consumirá una muestra hasta viraje de fenolftaleína y de
heliantina (considerado desde el viraje de fenolftaleína). Considere que 0,4000 g de muestra está
compuesta por: a) partes iguales de NaOH y Na2CO3, b) partes iguales de Na2CO3 y NaHCO3. PM
Na2CO3 = 106,000 PM NaHCO3 = 84,000
3
SERIE 8 - VOLUMETRÍAS DE PRECIPITACIÓN
1- Una muestra de 0,5324 g de BaCl2 se disuelve en agua, y el cloruro se titula con AgNO3
0,0924 M consumiendo un volumen de 27,67 mL. Calcular el porcentaje de BaCl2 (PM = 208,246)
en la muestra.
2- Se sabe que una mezcla contiene solamente NaCl (PM = 58,44) y KBr (PM = 119,0). En la
titulación argentométrica de haluros totales de una muestra de 0,2500 g de esta mezcla, se
consumen 27,64 mL de AgNO3 0,1000 M. Calcular la composición de la mezcla.
3- Se valora una muestra de cloruro de magnesio según el método de Volhard de acuerdo a la
siguiente técnica: se pesan 0,2500 g de muestra, se disuelve en cantidad suficiente de agua y se
agrega 50,00 mL de solución de AgNO3 0,1008 M. Se filtra el precipitado obtenido recogiendo el
sobrenadante en un matraz aforado de 250,00 mL, llevando a volumen. Una alícuota de 25,00 mL
de esta solución requiere 20,80 mL de solución de KSCN 0,01025 M para precipitar el ión plata
presente. Calcular el % m/m de MgCl2 (PM = 95,3) de la muestra.
4- Se analiza una muestra de CaCO3 del siguiente modo: se pesan 1,0002 g de muestra, se
disuelve en HCl y se lleva a 250,00 mL. Una alícuota de 25,00 mL consumen 19,20 mL de EDTA
0,0510 M. Calcular el % P/P de CaCO3 (PM = 100,09)
5- Se valora una muestra de Na2SO4 (PM=142,00) midiendo 50,00 mL de muestra y tratándolo
con 25,00 mL de BaCl2 0,1008 M. Se filtra el precipitado obtenido y se valora el exceso de Ba2+
con EDTA 0,0500 M gastándose 25,80 mL. Calcular los mg/mL de Na2SO4.
6- Una muestra de 0,1170 g de un pesticida que contiene como principio activo C12H8Cl6 fue
tratada con sodio para liberar el cloro en forma de cloruro. El cloruro liberado se tituló con 24,02
mL de solución 0,04400 M de AgNO3. Hallar el % P/P de C12H8Cl6 en la muestra. (PM C12H8Cl6 =
365,00)
7- Una solución de FeCl3 se titula con Hg(NO3)2 0,04930 M consumiéndose 35,21 mL. ¿Cuántos
mL de EDTA 0,03200 M se requerirán para titular el Fe3+ en una alícuota idéntica de esta
solución?
8- El Ni presente en una muestra de 1,020 g de una cierta aleación se valora con una solución
de KCN consumiéndose 28,40 mL. Si 25,00 mL de una solución que contenía exactamente 3,94
mg Ni2+/mL consumen 36,30 mL de la misma solución de CN- , calcular el % de Ni2+ en la aleación
analizada (PANi = 58,70).
9- Se disolvió 0,3236 g de una mezcla de haluros de plata anhidros en 20,00 mL de KCN 0,1830
M. El exceso de CN- requirió 13,00 mL de solución de AgNO3 0,1011 M para su titulación por
retorno. Determinar el contenido de Ag (PA=108,00) en la mezcla.
10- Una solución que contiene Ca2+ y Mg2+, se titula de la siguiente manera: una alícuota de
50,00 mL se lleva a pH 12 y se titula con EDTA 0,02000 M requiriéndose 20,00 mL para alcanzar el
punto final. Otra alícuota de 50,00 mL se lleva a pH 10 requiriéndose 32,20 mL de la misma
solución de EDTA. Hallar las concentraciones de Ca2+ y Mg2+ en la muestra y expresarlas como
ppm de CaCO3 (PM = 100,09).
11- 50.0 mL de una disolución que contiene ión níquel (Ni+2) se trata con 25 mL de EDTA 0.050 M
para complejar todo el Ni+2 y dejar un exceso de EDTA en la disolución. Dicho exceso se titula por
retroceso y para ello se requieren 5.00 mL de ión zinc (Zn+2) 0.050 M. ¿Cuál es la concentración de
Ni+2 en la solución original?
Respuesta: 0,02 M.
12- Para titular 50.0 mL de una disolución de 500 mL que contiene 0.450 g de sulfato de magnesio,
se requieren 37.6 mL de una disolución de EDTA. ¿Cuántos miligramos de carbonato de calcio
reaccionarán con 1.00 mL de la solución anterior?
PM (MgSO4) = 120.376 g.mol-1 PM (CaCO3) = 100.088 g.mol-1
Respuesta: 0,9951mg.
13- Se desea determinar la concentración de una disolución de un metal M+2 para lo cual se
dispone de una solución de amoníaco y de EDTA como posibles agentes valorantes. Explique qué
debe considerar para seleccionar uno de ellos y elija el más adecuado.
14- Se diluyeron 0.3265 g de una sal de fosfato de níquel en 100.00 mL de disolución. Se efectuó
una valoración, colocándose en un matraz 10.00 mL de una disolución de EDTA, 5.00 mL de la
disolución de níquel, 5.0 mL de disolución amortiguadora pH 10 y una punta de espátula de
NET, obteniéndose un gasto de 2.06 mL de una disolución de sulfato de magnesio heptahidratado
0.01256 M. Una toma de 10.03 mL de la disolución de EDTA se estandarizó obteniéndose un gasto
de 7.98 mL de la misma disolución de sulfato de magnesio heptahidratado. Determine la pureza
de la sal de fosfato de níquel.
PM (Ni3(PO4)2)= 366,068 g.mol-1
Respuesta: 55,35 %.
15- El ión potasio contenido en una muestra de 250.0 mL de agua mineral se precipitó con
tetrafenilborato de sodio:
K+ + B(C6H4)-4 → KB(C6H5)4 (s)
El precipitado se filtró, se lavó y se redisolvió en un disolvente orgánico. Se añadió un exceso
del quelato mercurio (II) - EDTA:
4 HgY-2 + B(C6H4)-4 + 4 H2O → H3BO3 + 4 C6H5Hg+ + 4 HY-3 + OH-
El EDTA liberado se tituló con 29.64 mL de Mg+2 0.05881 M. Calcule la concentración de K+ en
partes por millón.
PA (K) = 39.102 g.mol-1
16- El cromel es una aleación formada por níquel, hierro y cromo. Una muestra de 0.6472 g se
disolvió y se diluyó hasta 250.0 mL. Al mezclar una alícuota de 50.00 mL de EDTA 0.05182 M
con 50.00 mL de muestra diluida, se quelaron los tres iones, necesitándose 5.11 mL de
disolución de cobre (II) 0.06241 M en una titulación por retroceso. El cromo en una segunda
alícuota de 50.00 mL se enmascaró con la adición de hexametilentetramina; la titulación del
hierro y níquel requirió 36.28 mL de EDTA 0.05182 M. El hierro y el cromo se enmascaron con
pirofosfato en una tercera alícuota de 50.00 mL, y el níquel se tituló con
25.91 mL de la disolución de EDTA. Calcule los porcentajes de los tres metales en la aleación.
18- 50.0 mL de una disolución que contiene Ni+2 y Zn+2 se trata con 25 mL de EDTA 0.0452 M a
fin de complejar todo el metal en disolución. El exceso de EDTA sin reaccionar requiere 12.4 mL
de solución de Mg+2 0.0123 M para que reaccione completamente. A continuación, se añade
un exceso de 2,3-dimercapto-1-propanol para desplazar el EDTA de su complejo con zinc. Se
requiere un volumen adicional de 29.2 mL de la misma disolución de Mg+2 para reaccionar con
el EDTA liberado. Calcule la molaridad de Ni+2 y Zn+2 en la disolución de partida.
2- Una muestra pesada de CrO3 de 0,0921g fue disuelta y tratada con KI y HCl. El I2 generado se
tituló con una solución de Na2S2O3 0,01354 g/mL. En la titulación se gastaron 23,75 mL de S O 2-.
Calcular el % de CrO3 en la muestra.
4- Una muestra de NaClO cuya concentración aproximada es 5 % (m/V) expresada como Cl2
activo, fue procesada de la siguiente manera: se tomaron 5,00 mL y diluyeron en matraz de
50,00. A una alícuota de esta dilución, luego del tratamiento adecuado, se la tituló con una
solución de valorante (0,002053g de Na2S2O3 /mL). Indicar el volumen de la alícuota titulada si se
utilizó una bureta de 25,00 mL.
6- Se valoró una solución de I2 con As2O3 utilizando un método iodimétrico. Para ello se
colocaron en un erlenmeyer 25,00 mL de la solución de arsénico de 0,025 M; a continuación se
agregaron 40 mL de agua, y unos pocos mililitros de solución de almidón. Desde una bureta de
50,00 mL se agregó la solución de I2 hasta aparición de color azul, consumiéndose en este
proceso 26,26 mL. Indicar a) la concentración M de la solución de I2, b) cuántos gramos de I2 puro
se pesaron para preparar 500 mL, y c) cuántos de As2O3 para preparar la solución 0,025 M.
7- Una muestra que contiene Fe, cuya masa es de 10,0000 g, se disolvió en H2SO4 y se completó
a 500,00 mL con agua destilada. Al ser reducida mediante el reductor de Jones una porción de
10,00 mL requirió 19,00 mL de solución de K2Cr2O7 0,0150 M, en tanto que una muestra análoga
sin sufrir tal reducción sólo necesitó 14,00 mL de la misma solución. Calcular el % de Fe2+, Fe total
y Fe3+
8- Una muestra de 1,1523 g que contiene Pb3O4 se disolvió, acidificó y trató de modo que todo
el plomo presente precipitó cuantitativamente como PbCrO4. El precipitado se filtró, lavó y
disolvió en un exceso de ácido. La solución obtenida se tituló con 15,34 mL de solución de FeSO4
0,1000 M. Calcular el % P/P de Pb3O4 en la muestra.
13- Si 0,2114 g de Na2C2O4 requirieron 33,15 mL de solución de KMnO4 en medio ácido para
oxidarse completamente, ¿cuántos mL de Na2S2O3 0,1024 M se requerirán en la titulación
iodométrica de 25,00 mL de esta solución de KMnO4?
14- A 0,5000 g de un mineral que contiene KMnO4 se le agregó cierto volumen de solución de
NaAsO2. Después que la reacción se completó, el remanente de AsO22 - se tituló en medio
ácido con K2Cr2O7 0,01666 M, gastándose 30,00 mL. Si el contenido de KMnO4 en la muestra es
de 86,93 % m/m expresado como MnO2 ¿qué masa de As2O3 disuelto contenía la solución
2 de
-
AsO2 agregada?
15- Los grupos nitro (NO2) de la nitroglicerina, C3H5O3(NO2)3, son reducidos cuantitativamente
en medio alcalino por una disolución titanosa dando como producto C3H5O3(NH2)3. Una
muestra de 1.000 g de esta sustancia fue disuelta en metanol hasta un volumen de 100.00 mL.
Una alícuota de 10.0 mL fue tratada entonces con 25.0 mL de disolución de cloruro de titanio
(III) 0.0509 N. El exceso de ión titanoso fue valorado por retroceso con 10.6 mL de una
disolución de hierro (III) 0.0906 N. Calcule el porcentaje en masa de nitroglicerina en la
muestra.
PM (C3H5O3(NO2)3) = 227.082 g.mol-1. El ión titanoso (Ti3+) se oxida a ión titánico (Ti4+).
Respuesta: 3,94 %.
16- Se desea determinar la molaridad de una solución de peróxido de hidrógeno para lo cual
se valora en medio ácido 10.00 mL de la misma con una solución de permanganato de potasio,
obteniéndose un gasto de 8.32 mL. Anteriormente, una toma de 5.00 mL del agente titulante
se valoró con ácido oxálico dihidratado, consumiéndose de este último la misma cantidad de
equivalentes que neutralizan una alícuota de 10.00 mL de hidróxido de potasio 0.067 N. En
medio ácido:
2+
MnO4 - + H2O2 → Mn + O2
19. Una disolución acuosa de glicerol (C3H8O3) de 100.00 mg se hace reaccionar con 50.00 mL
de ión cerio (IV) 0.0837 M en ácido perclórico 4 M a 60°C durante 15 minutos con el fin de
oxidar el glicerol a ácido fórmico (HCOOH). Para alcanzar el punto final con la ferroína en la
titulación del exceso de titulante, se requieren 12.11 mL de ión ferroso 0.0448 M. ¿Cuál es el
porcentaje en masa de glicerol en la muestra problema? PM (C3H8O3) = 92.093 g.mol-1.
En medio ácido: C3H8O3 + Ce+4 → HCOOH + Ce+3
Respuesta: 41,93 %.
21- Una muestra de 0.1462 g de alambre de hierro puro fue disuelta en ácido de manera
que todo el hierro fue convertido en hierro (II). La disolución resultante de ión ferroso requirió
30.62 mL de disolución de dicromato de potasio para su titulación. Calcule la molaridad de
la disolución de dicromato de potasio. PA (Fe) = 55.847 g.mol-1.
En medio ácido: Cr2O72- + Fe2+ → Cr3+ + Fe3+
El VO2+ y el hierro (II) obtenidos se valoran con 27.10 mL de permanganato de potasio 0.09250 N.
Calcule el porcentaje de óxido de vanadio (V) en el mineral. PM (V2O5) = 181.879 g.mol-1. En
medio ácido: VO2+ → VO3-.
Respuesta: 8 %.