MI51G - Procesos Hidro - Electrometalúrgicos Abril 03, 2008

Profesor: Tomás Vargas

Auxiliar: Melanie Colet

Ejercicio 2.

1. Un electrodo de cobre que pesa 50 g está inmerso en 5 l de electrolito cuya concentración

de ión cúprico, Cu+2, es de 15 g/l. Determine qué potencial hay que aplicar al electrodo de
cobre (con respecto al electrodo estándar) para disolver sólo el 50% del peso del electrodo.

2. Se tiene un alambre de cobre de 1 mm de diámetro del cual una porción de 10 cm se desea

adelgazar hasta 0.8 mm mediante su disolución en un baño electrolito. Se sumergen los 10
cm en un baño que contiene 0.1 l de un electrolito cuya concentración inicial de Cu +2 es 0.01
M.

Determine qué potencial hay que aplicarle al alambre de cobre con respecto a un electrodo
de referencia de Ag/AgCl (cuyo potencial fijo es E = 0.200 V v/s EHE) para lograr la
reducción de diámetro deseada.

3. En una planta de cianuración de oro se analiza la posibilidad de precipitar el oro mediante el

agregado de cinc metálico. En las soluciones cianuradas el oro disuelto en solución está en
estado de oxidación +1 pero se encuentra presente como el complejo [Àu(CN) 2]-, siendo la
semireacción asociada al proceso de precipitación de oro:

 Au(CN )2    e   Au o  2CN  , E o  0,60 V ( EHE )

Por otra parte el zinc disuelto está en estado de oxidación +2 pero se encuentra presente
como el complejo [Zn(CN)4]=, siendo la semireacción asociada al proceso de precipitación de
oro:

 Zn(CN )4    2e   Zno  4CN  , E o  1,25 V ( EHE )

a) Escriba la expresión de Nernst para cada una de éstas semireacciones.

b) Determine el valor del potencial de cada una en el caso en que la concentración de todas las
especies solubles es 10-3 M.
c) Escriba las semireacciones en un diagrama de potencial e indique el sentido en que fluirán
los electrones y en que ocurrirá cada semireacción.
d) Escriba la estequiometría de la reacción global de precipitación e indique el sentido en que
espontáneamente ocurrirá.
e) Calcule la concentración final de oro como [Àu(CN) 2]- que se obtendría en el equilibrio si la
concentración de CN- y [Zn(CN)4]= se mantienen en 10-3 M.

Datos: densidad del cobre: 8.92 g/cc; E0Cu+2/Cu0 = 0.34 V v/s EHE; PA Cu = 63,5 g/mol

SOLUCIÓN PROBLEMA Nº 1

Queremos disolver una masa de cobre igual a:

 0,5  50 g  25 g

Lo que equivale a aumentar la concentración inicial en:

25 g
63,5 g
mol  0,079 M
5l

Entonces la concentración final de cobre será:

15 g
Cu 
2
f  
 Cu 2
i  0,079 M  l  0,079 M
63,5 g
mol

 Cu 2  f  0,315 M

Se tiene que para llegar a esta concentración se debe aplicar un potencial constante que
establezca esta concentración de equilibrio:

Eeq  ECuo o / Cu 2 
0,0591
2
 
 log Cu  2 eq  0,34 
0,0591
2
 log 0,315

 Eeq  0,325 V

SOLUCIÓN PROBLEMA Nº 2

Tenemos un volumen inicial de cable de cobre sumergido en la solución igual a:

 Di2 0,12
Vi    L     10 cm3  0,079 cm3
4 4

, y un volumen final igual a:

D 2f 0,082
Vf    L     10 cm3  0,050 cm3
4 4

Entonces, disolvimos un total de cobre igual a:

Cu  V  8,92 g   0,079  0,050 cc  0,26 g

cc
Lo que representa un aumento en la concentración de cobre en el electrolito igual a:

0,26 g 0,26 g
63,5 g 63,5 g

 Cu  2   mol
Velectrolito
 mol  0,041 M
0,1 l

La concentración final de cobre será;

Cu  2
f 
 Cu  2  i  
  Cu  2   0,01  0,041 M
 Cu  2
 f  0,051 M

Luego, el potencial de equilibrio que se establece dada esta concentración final será:

Eeq  ECuo o / Cu 2 
0,0591
2
 
 log Cu  2 eq  0,34 
0,0591
2
 log 0,051

 Eeq  0,302 V

Que representa el potencial estable que se debe aplicar para conseguir la disolución deseada
con respecto al electrodo EHE. Con respecto al electrodo de Ag/AgCl será:

Eeq   0,302  0,20 V

 Eeq  0,102 V

SOLUCIÓN PROBLEMA Nº 3

a)

Tenemos para la reacción:

  Au(CN )2    e   Au o  2CN  , E o  0,60 V ( EHE )

, que la expresión de Nernst es igual a:



E1   0,60 
0,0591
 log
 
Au (CN ) 2 

  V

 1 CN 
2
  


Análogamente para la reacción:

 Zn(CN )4    2e   Zno  4CN  , E o  1,25 V ( EHE )

, la expresión de Nernst es igual a:


E2    1,25 
0, 0591
 log
 
Zn (CN ) 4  
  V
 2 CN 
4
  


b)

Dado que todas las especies solubles están en concentración 10-3 M tenemos que:

 0,0591 10 3 
E1    0,60   log V

 1 
10 3 
2

 E1  0,423 V

 0,0591 10 3 
E2    1,25   log V

 2 10 
3 4 
 
 E2  0,984 V

c)

El diagrama de potenciales, de acuerdo a los resultados anteriores, queda como sigue:

Las semireacciones ocurren como sigue:

 Au (CN )2    e   Au o  2CN 

Zn o  4CN    Zn(CN ) 4   2e 


d)

Reacción global:

2x(  Au (CN ) 2    e   Au o  2CN  )

Zn o  4CN    Zn(CN ) 4   2e 


Zn o  2 Au (CN ) 2    Zn(CN ) 4   2 Au o
 

e)

En el equilibrio: E1 = E2. Entonces:


E1    0,60 
0,0591
 log

 Au(CN )2     V    1,25  0,0591
 log
103 
V  E2

 1 103  
2 


 2   3 4 
10 
Luego,
 Au (CN )  
2

 3,17  10
13
M