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SALES DE DIAZONIO
GRUPO: 94G
INTEGRANTES:
SEMESTRE: 2012 - A
SALES DE
DIAZONIO
Sales de Diazonio
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INTRODUCCIÓN
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I. OBJETIVOS
Obtener una sal diazoica a partir de una amina aromática primaria mediante los
conocimientos teóricos y prácticos.
Obtener colorantes azoicos a partir de los compuestos diazoicos.
2.1. Diazotación
Es la reacción más importante de las aminas aromáticas primarias, las aminas primarias alifáticas
reaccionan con el ácido nitroso para dar el correspondiente alcohol, con la eliminación de
nitrógeno.
Meter Gries (1860), observó que no desprende nitrógeno en el caso de las aminas aromáticas
que se tratan con ácido nitroso, si la solución está fría. El ácido nitroso, cuando se requiere, se
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prepara en el recipiente mismo de la reacción, mediante la adición de un ácido tal como el ácido
sulfúrico o el ácido clorhídrico y solución de nitrito de sodio.
La reacción entre una solución acidificada de anilina y el ácido nitroso se realiza como sigue:
C6 H 5 NH 2 HCI O n n OH C6 H 5 N 2 CI 2H 2 O
Consideremos ahora dos de las más antiguas estructuras propuestas para la sal de diazonio, una
de ellas propuestas por Kekulé (1866) y lastra por Bloomstrand (1869).
(Kekulé) N
Las anteriores fórmulas se toma en cuenta la naturaleza iónica de la sal; la fórmula moderna
ilustra la ión diazonio como un híbrido de resonancia de las dos siguientes estructuras
contribuyentes.
C6 H 5 N N C6 H 5 N N
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Anilina Cloruro de
diazonio
El compuesto formado sal de diazonio o diazoico que se estabiliza por un exceso de ácido, este
impide la formación de compuestos diazoaminados posreacción entre una sal de diazonio
formada y la amina.
Anilina 0ºC
60
N NHSO4 H 2 O 50
ºC
OH H 2 SO4 N 2
Los compuestos diazoicos existen en dos formas: sales de diazonio o diazoderivados (presencia
de ácido mineral).
a. Cuando retrata de una amina primaria aromática por reacción ácido nitroso se produce una
sal de diazonio (presencia de ácido mineral).
HCI N=N CI
-H2O
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N N OH
b. Cuando se neutraliza la sal de diazonio con el hidróxido de sodio. Se forma primero el dióxido,
el cual es inestable.
-NaOH
N=N CI N=N OH
-NaCI
N=N N = N ONa
-N2O
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Algunas aminas aromáticas primarias y secundarias dan también esta reacción. por ejemplo, la
anilina de la reacción de copulación con cloruro de bencenodiazonio amortiguado con acetato
sódico y se forma diazoamino benceno.
Es precisamente para evitar esta reacción por lo que la diazotación se efectúa en solución
fuertemente ácida, pues la sal de la amina no da reacción de copulación.
Las sales de diazonio se copulan en compuestos fenolíticos en solución alcalina ácida o neutra.
Las sales de diazonio y los reactivos de Grinard son dos tipos de reactivos que se brindan para
mayor variedad de aplicaciones entre todos los que se conocen en química orgánica. En cuanto
alas sales de diazonio estas pueden formarse si hay un grupo amino unido aun núcleo aromático.
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El primero que preparo sale de diazonio fue Meter Friess en 1858, por la acción de ácido nitroso
la sal de una amina aromática. La importancia de estos compuestos pronto fue reconocida y en
el curso de los 5 años siguientes se investigaron extensamente sus reacciones y se empezaron a
fabricar comercialmente los colorantes azoicos derivados de ellos.
Las aminas primarias reaccionan con el ácido nitroso, a través del ión nitrosonio, para producir
cationes de diazonio R- R – N. A este procedimiento se le llama diazoación de las aminas. Las
sales de diazonio son los productos más útiles que se obtienen en reacciones de aminas con
ácido nitros.
El mecanismo de la formación de la sal de diazonio comienza con un ataque nucleofilico del ión
nitrosonio para formar una N- nitrosamina.
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R – N - = N - OH + H3O
La protonación del grupo hidroxilo seguida de pérdida de agua, produce el catión diazonio.
Catión diazonio
R–N N R+NºN
Alcanodiazonio
Debido a muchos caminos de reacción y compiten, por lo general, las sales de alcadiazonio se
descomponen par dar mezclas de productos. Por tanto la diazoación de las aquilaminas
primarias no se emplean mucho para síntesis.
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C 6 H 5 N 2 CI HOH C 6 H 5 OH N 2 HCI
C6 H 5 N 2 CI CH 3 CH 2 OH C6 H 6 N 2 CH 3 CHO HCI
C 6 H 5 N 2 CI C 2 H 5 OH C 6 H 5 O C 2 H 5 N 2 HCI
C 6 H 5 N 2 CI KI C 6 H 5 I N 2 KCI
C 6 H 5 N 2 CI CuCI
2 C 6 H 5 CI N 2
Al tratar las sales de diazonio con cianuro potasico en condiciones determinadas forman nitritos.
Así, al actuar con KCN sobre clorurote fenildiazonio se obtiene bencennitrilo.
C6 H 5 N 2 CI KCN C6 H 5 CN N 2 KCI
Los diazoderivados forman con el cloruro mercurio sales dobles que según fue demostrado por
A.N. Hrdhelanov, en presencia de polvo de cobre se descomponerte con formación de
compuestos órganos mercúricos:
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De manera análoga pueden ser obtenidos los derivados aromáticos de antimonio y estaño.
Reactivos
Materiales
- Vaso precipitado
- Pipeta
- Tubos de ensayo
- Gradilla
1) Diazotación:
1.- En un tubo de ensayo colocar 8ml de agua destilada, 1ml de anilina y 1ml de ácido
clorhídrico concentrado, en el orden mencionado.
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3.- En otro tubo de ensayo colocado en el vaso de precipitado con hielo añadir gota a
gota 2ml de nitrito de sodio acuoso.
4.- Finalmente agregar el nitrito de sodio cuando alcance una temperatura de 0°C gota
a gota.
La solución torna una coloración amarilla por la formación de la sal de diazonio. Esto se da según
la siguiente reacción:
2) Reacciones de Reemplazo:
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a) Fenol
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b) Iodobenceno
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3) REACCIONES DE COPULACIÓN
Se separa la sal de diazonio obtenida en 4 tubos de ensayo (1ml cada uno) en cada uno se
agregara un reactivo diferente:
a) Con fenol
En un tubo de ensayo que contiene el compuesto azoico anteriormente obtenido se añade 1ml
de fenol aproximadamente, observar.
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Se observa con el fenol una coloración amarillenta con un precipitado medio rojizo.
Según la reacción siguiente:
Continuación:
b) Con α- naftol
En un tubo de ensayo que contiene el compuesto azoico anteriormente obtenido se añade 1ml
de α- naftol aproximadamente, observar.
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Continuación:
c) Con β- naftol
En un tubo de ensayo que contiene el compuesto azoico anteriormente obtenido se añade 1ml
de β- naftol aproximadamente, observar.
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d) Con resorcinol
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En un tubo de ensayo que contiene el compuesto azoico anteriormente obtenido se añade 1ml
de resorcina aproximadamente, observar.
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V. CUESTIONARIO
Sol.
- Reacción de reducción
- Reacción de hidroquinona
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2.- Indique como se obtiene una sal de diazonio de la anilina y explique porque se
necesita exceso del ácido clorhídrico.
Sol.
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CuX
Ar N N Cl Ar X + N2
(X = Cl, Br)
NH2 N N Cl Br
NaNO2 CuBr
HCl
CuCN
Ar N N Cl Ar CN + N2
NH2 N N Cl C N
NaNO2 CuCN
HCl
HBF4
Ar N N Cl Ar F + N2
NH2 N N Cl F
NaNO2 HBF4
HCl
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NH2 N N Cl I
NaNO2 CuCN
HCl
H3PO2
Ar N N Cl Ar H + N2
NH2 N N Cl H
NaNO2 HBF4
HCl
El uso de las sales cuprosas se hace imprescindible para la obtención con éxito de
cloruros, bromuros y nitrilos aromáticos a partir de sales de diazonio.
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VI. RECOMENDACIONES
No calentar la solución, por que la molécula se destruye.
La temperatura de la solución al agregarle el nitrito debe estar entre 0-5 ° C .
El fenol quema la piel, excepto en soluciones diluidas si le cae algo de fenol concentrado
en las manos, láveselas inmediatamente con alcohol y agua.
No colocar líquidos inflamables cerca del fuego.
Conocer bien los reactivos para no correr el riesgo de hacer combinación es muy
peligrosas (explosivas).
La sal de diazonio obtenida puede utilizarse en todas las reacciones ya vistas, por lo que
no es necesario ni es conveniente aislar la sal de diazonio libre, debido al hecho de que estas
sales son susceptibles a explotar.
No exponer a la luz, por que, a veces afecta a la molécula (reacción fotoquímica).
VII. CONCLUSIONES
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V. ANEXOS
Los colorantes azoicos se emplean, generalmente, para teñir las fibras textiles. Algunos de ellos
se usan para el teñido del cuero. Se emplean también en artes gráficas y en la industria de
barnices y pinturas .
El colorante azoico anaranjado de metil se usa ampliamente como indicador en química
analítica.
Los tintes azoicos al contrario que otras materias colorantes, las azoicas (o colorantes de hielo)
no se preparan como los tintes, sino que tienen que producirse directamente en la fibra por
medio de combinación de sus partes escenciales. Hay varios metodos de aplicación, pero el
más sencillo consiste en tratar la tela con una solución de naftol e imprimirla, luego con una
solución diazonalizada.
Rakoff Henry, Química Orgánica Fundamental, Editorial Limusa, Edición México 1980.
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