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(54) Proceso para la hidrogenación selectiva de acetileno 7.208.647 B2 4/2007 Peterson et al.
a etileno 7,534,737 B2 5/2009 Gajda
7.619.125 B2 11/2009 Hon et al.
(71) Solicitant e: UOP LLC, Des Plaines, IL (US) 7.674.438 B2 3/2010 Cheung et al.
7.816.571 B2 10/2010 Negiz et al.
7.919.431 B2 4/2011 Johnson et al.
(72) Inventores: Vincent G. Mezera, Brookfield, IL 8.013.197 B2 9/2011 Peterson et al.
(EEUU); Timur V. Voskoboynikov, 8.460.937 B2 6/2013 Johnson et al.
Arlington Heights, IL (US) 8,471,082 B2 6/2013 Ryu
8.937.206 B2 1/2015 da Silva Ferreira Alves et al.
(73) Ces i ona r i o: UOP LLC, Des P l a i nes , IL ( US) 2005/0049445 Al 3/2005 Johnson et al.
2009/0234167 Al 9/2009 * Ryu CO7C 2/78
585/271
(*) Nota: Sin perjuicio de cualquier descargo de
responsabilidad, la vigencia del presente (Continuación) documentos de patentes extranjeras
patente se extiende o se ajusta bajo 35
USC 154 (b) por 153 días.
(51) Int. Cl. Zhou et al. "Solubilidad del hidrógeno en gasolina de pirólisis",
CO7C 5/09 (2006,01) J. Chem. Ing. Los datos de 2006, 51, 972-976, publicado el 25
(52) C l E s t a d o s U n i d o s . de marzo de 2016. *
CO7C CPC 5/09 (2013.01); CO7C 2521/04 (Continuación)
(2013.01); C07C 2523/44 (2013.01); CO7C Examinador Primaria - En Suk Bullock
2523/50 (2013,01)
(58) El campo de búsqueda Clasificación examinador asistente - Ali Z Fadhel (57)
conjunto combinación CPC (s) solamente.
RESUMEN
Ver archivo de aplicación para el historial completo
de la búsqueda.
Un proceso de hidrogenación selectiva se describe. El proceso
(56) Las referencias citadas incluye la disolución de acetileno e hidrógeno en un disolvente
para formar una corriente de alimentación líquida. El disolvente
DOCUMENTOS DE PATENTE de EE.UU. comprende una mezcla de un disolvente orgánico polar y un
disolvente orgánico no polar. La corriente de alimentación
4387263 A 6/1983 Vogt et al.
4571442 A 2/1986 Cosyns et al.
líquida se pone en contacto con un catalizador de hidrogenación
7.141.709 B2 11/2006 Cheung et al. selectiva soportado heterogéneo en condiciones de
7.183.451 B2 2/2007 hidrogenación selectiva para
Gattis et al. convertir al menos una porción del
acetileno a etileno que forma una
mezcla de reacción líquida que
0,030 comprende el etileno producido.
0,025 13 reivindicaciones, 2 hojas de
dibujos
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Fracción molar
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psi
pDEB
NMP
Estados Unidos 9.732.015 B2
Página 2
OTRAS PUBLICACIONES
Hou et al. "La selectividad mejorada en la hidrogenación de acetileno
debido a la adición de una fase líquida como disolvente selectivo", I &
CE Research, 2013, 52, 13.305 a 13.312, publicada Jul. 9, 2013. *
El informe de búsqueda internacional enviará por correo Sep. de 8,
2016 Solicitud Internacional Nº PCT / US2016 / 032013.
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Fracción molar
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HIGO. 1
la patente de EE.UU. 15 de agosto 2017 Hoja 2 de 2 Estados
Unidos 9.732.015 B2
130
100\mar 140 145)
1
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120 -Y - 6-15150
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HIGO. 2
Estados Unidos
9.732.015 B2 2
1 Proceso para la hidrogenación selectiva de acetileno a Un proceso similar se describe en la patente de los
etileno Estados Unidos. No. 7.208.647 en la que el gas natural se
quema en condiciones adecuadas para convertir el gas
natural en principalmente etileno y acetileno. El acetileno en
la corriente de producto gaseoso es
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN 5etileno. separado de los productos que quedan y convertido a
Los esfuerzos más recientes se han centrado en el uso de
materiales de olefinas ligeras, incluyendo etileno y propileno, reactores supersónicos para la pirólisis de gas natural en el
representan una gran parte de la demanda mundial en la industria acetileno. Por ejemplo la patente US. Pub. No. 2014/0058149
petroquímica. Las olefinas ligeras se utilizan en la producción de da a conocer un reactor en el que se quema y se acelera a una
numerosos productos químicos, a través de la polimerización, 10 velocidad supersónica un combustible. El gas natural se inyecta
oligomerización, alquilación y otras reacciones químicas bien en el reactor aguas abajo de la corriente de gas de combustión
conocidas. Estas olefinas ligeras son elementos esenciales para las supersónica, y el gas natural se convierte en acetileno como un
modernas industrias petroquímicas y químicas para la producción de producto intermediario. La reacción se inactivó con un líquido
artículos tales como polietileno. La producción de grandes para detener la reacción, y el acetileno se puede convertir en el
cantidades de material de olefinas ligeras en un económico 15 etilenodeseadoproducto en una zona de hidrogenación.
manera, por lo tanto, es un enfoque en la industria petroquímica. Ya sea un subproducto no deseado o una de las deseado
La producción de olefinas ligeras, y en particular de etileno, productos, acetileno irreversiblemente vincularse con muchos
puede ser a través de procesos de vapor o craqueo catalítico. Los Down-
procedimientos de craqueo toman hidrocarburos más grandes, transmitir catalizadores, en particular con catalizadores de
tales como parafinas, y convertir los hidrocarburos más grandes polimerización.
para hidro- menor2 carbonos productos. El producto principal Por lo tanto, las corrientes de producción que incluyen
es etileno. Sin embargo, hay numerosas otras sustancias acetileno 0 debe ser tratada para eliminar o reducir la cantidad
químicas producidas en el proceso. Entre los muchos de acetileno.
subproductos son hidrógeno, metano, acetileno y etano. Además, en aquellos procesos que producen acetileno como una
producto intermedio, la mayoría del acetileno debe ser
Históricamente, la nafta de craqueo ha proporcionado el reducir convertido a etileno. Un método
la concentración de convertira o reducción
de acetileno un nivel
mayor 2 fuente de etileno, seguido por etano y propano pirólisis, ing la cantidad de
suficientemente acetileno
bajo es la hidrogenación
y se puede hacer ya sea en una fase5
selectiva.
agrietamiento o deshidrogenación. Debido a la gran demanda de procesos
gaseosa o de hidrogenación
una fase líquida. Desde selectiva pueden
hidrogenación selectivaser
es
etileno y otros materiales olefínicos ligeros, sin embargo, el costo
utilizados paraaltamente exotérmica, la fase líquida se prefiere a
una reacción
de estos alimentos tradicionales ha aumentado constantemente. veces, ya que puede controlar mejor la temperatura de la
El consumo de energía es otro factor de coste que afectan la 30 reacción. Por ejemplo, la patente de los Estados Unidos. No.
producción pirolítica de los productos químicos de diversas 8.460.937 describe un procedimiento en el que el acetileno se
materias primas. Durante las últimas décadas, se han producido absorbe en un disolvente y se hace pasar a un reactor en el que
mejoras significativas en la eficiencia del proceso de pirólisis un catalizador e hidrógeno están presentes. Bajo condiciones
que han reducido los costes de producción. reactivas adecuadas, el acetileno se convierte en etileno. El
5 disolvente se describe (NMP), como dimetilformamida
un disolvente polar no
Los intentos más recientes para disminuir la producción de N-metil-2-pirrolidona
olefinas ligeras 3 Los costos incluyen la utilización de hidrocarburo, tal como
(DMF), acetona, tetrahidrofurano (THF), dimetilsulfóxido
procesos alternativos y / o corrientes de alimentación. En un (DMSO), y monometilamina (MMA).
enfoque, los compuestos oxigenados de hidrocarburos y, más Un subproducto de la hidrogenación selectiva es
concretamente metanol o dimetiléter (DME) se utilizan como “hidrocarburos C (hidrocarburos con cuatro o más átomos de
materia prima alternativa para la producción de productos de carbono). los
olefinas ligeras. Los oxigenatos pueden ser producidos a 0 C4+ hidrocarburos son indeseables ya que pueden acumularse
en catalizadores causando coque y el ensuciamiento del
partir de materiales disponibles, tales 4 como carbón, gas
catalizador. Además, la creación de la C4 + hidrocarburos
natural, plásticos reciclados, distintos flujos de residuos de
consume innecesariamente el acetileno y etileno puede hacer
carbono de la industria y diversos productos y subproductos de la
que la separación del resto de los productos más
industria agrícola. Haciendo metanol y otros compuestos complicados.
oxigenados a partir de estos tipos de materias primas está bien5 Por lo tanto, sería deseable tener un proceso que reduce la
establecida y normalmente incluye uno o más generalmente producción de la C4+ hidrocarburos en una hidrogenación
conocidos4 procesos tales como la fabricación de gas de síntesis selectiva de acetileno a etileno.
utilizando un catalizador de níquel o cobalto en una etapa de También sería deseable para un proceso de tal manera que
reformado con vapor seguido de una etapa de síntesis de metanol no está limitado por un catalizador específico.
a presión relativamente alta utilizando un catalizador a base de
cobre.
Una vez que se forman compuestos oxigenados, el proceso SUMARIO DE LA INVENCIÓN
incluye cata- así líticamente la conversión de compuestos
oxigenados, tales como metanol, en los productos de olefinas Un aspecto de la invención es un procedimiento de
ligeras deseados en un compuesto oxigenado en proceso de hidrogenación selectiva. En una realización, el procedimiento
olefina (OTO). Las técnicas para la conversión de incluye la disolución de acetileno e hidrógeno en un disolvente
compuestos oxigenados, tales como metanol en olefinas para formar una Feed- líquido
ligeras (MTO), están descritos en la Patente de los Estados 55corriente. El disolvente comprende una mezcla de un
Unidos. No. 4.387.263, que describe un procedimiento que disolvente orgánico polar y un disolvente orgánico no polar.
utiliza una zona de conversión catalítica que contiene un La corriente de alimentación líquida se pone en contacto con
catalizador de tipo zeolítico. Esta ruta indirecta de la un catalizador de hidrogenación selectiva soportado
producción se asocia a menudo con penas de energía y heterogéneo en condiciones de hidrogenación selectiva para
costes, a menudo la reducción de la ventaja obtenida convertir al menos una porción del acetileno a etileno
mediante el uso de un material de alimentación menos 60 formar una mezcla de reacción líquida que comprende el
costoso. etileno producido.
Otro proceso alternativo utilizado para producir etileno
implica el uso de la pirólisis para convertir gas natural a Descripción detallada de los dibujos
Tal como se utiliza aquí, el término aproximadamente comprende al menos una de la reducción de la presión, y el aumento
significa dentro de 10% del valor, o dentro de 5%, o dentro de la temperatura.
de 1%. 4. El proceso de la reivindicación 1 en donde el disolvente
Mientras que al menos una forma de realización comprende de aproximadamente 90% en volumen a
ejemplar se ha presentado en la descripción detallada aproximadamente 10% en volumen de N-metil-2-pirrolidona y
anterior de la invención, se debe apreciar que existe un aproximadamente 10 vol% a aproximadamente 90% en volumen
gran número de variaciones. También debe apreciarse de p-dietilbenceno.
que el ejemplo de realización o formas de realización 5. El proceso de la reivindicación 1 en el que la
ejemplares son sólo ejemplos, y no pretenden limitar el selectividad para el etileno es al menos aproximadamente
alcance, la aplicabilidad o la configuración de la 97%.
invención de ninguna manera. Más bien, la descripción
detallada anterior proporcionará a los expertos en la
técnica una hoja de ruta conveniente para la
implementación de un ejemplo de realización de la
invención. Queda entendido que diversos cambios
pueden realizarse en la función y disposición de los
elementos descritos en una realización de ejemplo sin
apartarse del alcance de la invención como se expone en
las reivindicaciones adjuntas.
REIVINDICACIONES
1. A selectiva procedimiento que comprende
hidrogenación:
disolviendo acetileno e hidrógeno en un disolvente para
formar una corriente de alimentación de líquido, el
disolvente comprende una mezcla de N-metil-2-
pirrolidona (NMP) y p-dietilbenceno; y
poner en contacto la corriente de alimentación de líquido
con un catalizador de hidrogenación selectiva
soportado heterogéneo en condiciones de
hidrogenación selectiva para convertir al menos una
porción del acetileno a etileno que forma una mezcla
de reacción líquida que comprende el etileno
producido.
2. El proceso de la reivindicación 1, que comprende
además separar el etileno producido a partir de la mezcla de
reacción líquida.
3. El proceso de la reivindicación 2 en el que la separación
de la etileno producido a partir de la mezcla de reacción líquida
6. El proceso de la reivindicación 1 en el que la
conversión de acetileno es al menos aproximadamente
99%.
7. El proceso de la reivindicación 1 en el que el hidro-
selectiva
15 condiciones nación incluyen al menos uno de: una
temperatura en un intervalo de aproximadamente 50 ° C a
aproximadamente 250 ° C, y una presión de
aproximadamente 0,69 MPa a aproximadamente 3,4 MPa.
8. El proceso de la reivindicación 1 en donde el
disolvente comprende de aproximadamente 90% en
volumen a aproximadamente 10% en volumen de la
orgánico polar
20 disolvente y aproximadamente 10 vol% a
aproximadamente 90% en volumen del disolvente
orgánico no polar.
9. A selectiva procedimiento que comprende
hidrogenación:
disolviendo acetileno e hidrógeno en un disolvente para
formar una corriente de alimentación de líquido, el
disolvente comprende una mezcla de
25 N-metil-2-pirrolidona (NMP) y p-dietilbenceno;
poner en contacto la corriente de alimentación de
líquido con un catalizador de hidrogenación
selectiva soportado heterogéneo en condiciones de
hidrogenación selectiva para convertir al menos una
porción del acetileno a etileno que forma una
reacción líquida
30 mezcla que comprende el etileno producido; y
separar el etileno producido a partir de la mezcla de
reacción líquida.
10. El proceso de la reivindicación 9 en el
que la separación de la etileno producido a partir de la
reacción de líquido de mezcla comprende al
35
menos uno de reducción de la presión, y el aumento de la
temperatura.
11. El proceso de la reivindicación 9 en
donde el disolvente comprende de aproximadamente 90%
en volumen a aproximadamente 10% en volumen de N-
metil-2-pirrolidona y aproximadamente 10 vol% a
aproximadamente 90% en volumen de p-dietilbenceno.
40 12. El procedimiento de la reivindicación 9 en el que
la selectividad es al menos aproximadamente 97%, o
en el que la conversión es al menos
aproximadamente 99%, o ambos.
13. El procedimiento de la reivindicación 9 en el que
las condiciones de hidrogenación selectiva incluyen una
temperatura en una gama de
45
aproximadamente 50 ° C a aproximadamente 250 ° C, y
una presión de aproximadamente 0,69 MPa a
aproximadamente 3,4 MPa.