Nina Terán Esteban Héctor Ing.

Química
Diseño y Simulación de Procesos Industriales (PRQ-350) 19/09/2018

ECUACIONES DE ESTADO (EOS)

Los modelos de ecuaciones de estado han probado ser muy confiables en redecir las
propiedades de la mayoría de los fluidos que contiene hidrocarburos a lo largo de un
amplio rango de condiciones de operación. Su aplicación se enfoca en compuestos no
polares o ligeramente polares

-GCEOS.- Permite definir e implementar una ecuación generalizada cúbica propia

incluyendo reglas de mezclado y de traslación de volumen.

-Kabadi Danner.- Es una modificación de la ecuación original SRK que mejora los cálculos
del equilibrio vapor-líquido-líquido para los sistemas de hidrocarburos con agua. Este
modelo mejora intentos anteriores que estaban limitados en su validación. Este modelo
utiliza el método Kabadi Danner para calcular el equilibrio líquido vapor y utiliza la
ecuación SRK para calcular la entalpía y entropía

-Lee-Kessler Plocker (LPK).- Este modelo es en general el más preciso para las
sustancias y mezclas no polares y está recomendado para cálculos de diseño de torres
de etileno. Este método utiliza el método LPK para calcular el equilibrio líquido vapor y
el método Lee-Kessler para calcular la entalpía y entropía

-Peng-Robinson.- El modelo Peng-Robinson es ideal para los cálculos del equilibrio

líquido-vapor asi como también para el cálculo de densidades líquidas para sistemas de
hidrocarburos. El paquete Peng-Robinson resuelve rigurosamente cualquier sistema de
una, dos o tres fases con un alto grado de eficiencia y confiabilidad. Sin embargo se
sugiere el uso de modelos de coeficientes de actividad en situaciones donde existan
modelos con alto índice de no-idealidad. Se puede utilizar dentro del siguiente rango de
condiciones:

 Rango de temperatura > -271°C

 Rango de presión < 100,000 kPa

-PRSV.- El modelo PRSV es una modificación de la ecuación de Peng-Robinson que

extiende su aplicación a sistemas de no-idealidad moderada. Este paquete muestra las
curvas de presión de vapor de componentes puros y mezclas de manera más precisa que
el paquete Peng-Robinson. Puede predecir el comportamiento de sistemas no-ideales de
manera tan acertada como cuando se utilizan funciones de energía de Gibbs en exceso
tales como NRTL, UNIQUAC o Wilson, Además de predecir de mejor manera el
comportamiento de fase de sistemas de hidrocarburos.

-SRK.- Tiene rangos de aplicación similares a los de la ecuación de Peng-Robinson pero

con rangos de operación más limitados:

 Rango de Temperatura > -143°C

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 Rango de Presión < 5000 kPa

Esta ecuación no debería ser utilizada para sustancias no-ideales como los alcoholes,
ácidos u otros componentes

-Sour PR.- Este paquete combina la ecuación de estado de Peng-Robinson y el método

API de Wilson para el manejo de sistemas con agua agria. Su rango de aplicación es:

 Rango de temperatura: 20°C-140°C

 Rango de presión < 50psi

Se puede mejorar este rango de operación pero depende de la concentración del agua
presente en el sistema

-Sour SRK.- De igual forma este paquete puede ser utilizado cuando se tenga un sistema
con agua ácida, pero en este caso combina la ecuación de Soave Redlich Kwong con el
método API de Wilson para el manejo de sistemas con agua agria. Su rango de aplicación
es:

 Rango de temperatura: 20°C-140°C

 Rango de presión < 50psi

Se puede mejorar este rango de operación pero depende de la concentración del agua
presente en el sistema

-Zudkevich Joffe.- Es una modificación de la ecuación de estado de Redlich-Kwong y ha

sido modificado para una mejor predicción del equilibrio líquido vapor de sistemas de
hidrocarburos y sistemas que contienen hidrógeno. Tiene la ventaja de predecir de
mejor manera el equilibrio de fases de componentes puros. Para el cálculo de entalpías
utiliza el método Lee-Kessler

-BWRS.- El modelo de Benedict-Webb-Rubin-Starling (BWRS) es usado comúnmente

para aplicaciones y estudios sobre la compresión.

MODELOS DE ACTIVIDAD

Los modelos de actividad pueden utilizarse para sistemas con no-idealidad alta y son
mucho más empíricos en su naturaleza cuando se los compara con las predicciones de
propiedades en la indisutria de los hidrocarburos.

Los sistemas polares o no ideales generalmente se trabajan con dos tipos de

aproximaciones, se utiliza una ecuación de estado para predecir la fugacidad de la fase
vapor y se utiliza un modelo de actividad para determinar los coeficientes de actividad
de la fase líquida.
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-Chien Null.- Es utilizado para sistemas que poseen sustancias con alta desviación de
idealidad. Utiliza los siguientes métodos:

Para la fase líquida

-Método Chien Null para el equilibrio líquido-vapor

-Método de Cavett para calcular la entalpía y entropía

Para la fase vapor

-Ecuación del gas ideal, Redlich Kwong, Virial, Peng Robinson y SRK para el equilibrio
líquido-vapor

-Los mismos métodos mencionados anteriormente para calcular la entalpía y entropía

-Extended NRTL.- Es una variación del modelo NRTL que permite ingresar los valores
de los coeficientes Aij, Bij, Cij, Alp 1 ij y Alp 2 ij y se usa principalmente cuando los
puntos de ebullición de los componentes que formas parte de la mezcla son muy
distantes entre sí. Utiliza los siguientes métodos:

Para la fase líquida

-Método NRTL para el equilibrio líquido-vapor

-Método de Cavett para calcular la entalpía y entropía

Para la fase vapor

-Ecuación del gas ideal, Redlich Kwong, Virial, Peng Robinson y SRK para el equilibrio
líquido-vapor

-Los mismos métodos mencionados anteriormente para calcular la entalpía y entropía

-General NRTL.- Variación del modelo NRTL con aplicaciones similares al mencionado
anteriormente

-Margules.- El modelo de Margules fue la primera representación de la energía libre de

Gibbs en exceso. Es rápida para estimaciones. Utiliza los siguientes métodos:

Para la fase líquida

-Método de Margules para el equilibrio líquido-vapor

-Método de Cavett para cálculos de entalpía y entropía

Para la fase vapor

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-Ecuación del gas ideal, Redlich Kwong, Virial, Peng Robinson y SRK para el equilibrio
líquido-vapor

-Ecuación del gas ideal, Redlich Kwong, Virial, Peng Robinson y SRK para el cálculo de la
entalpía y de la entropía

-NRTL.- El modelo Non-Random Two Liquids es una extensión de la ecuación de Wilson,

es termodinámicamente consistente y puede aplicarse a sistemas ternarios o de mayor
orden, sus resultados son bastante similares que aquellos obtenidos con la ecuación de
Wilson, puede ser utilizado para mezclas de hidrocarbvuros con alcohol pero no tiene la
misma precisión que la ecuación de Wilson cuando tratamos con mezclas de alcohol con
hidrocarburos.

-UNIQUAC.- El modelo UNIversal QUAsi Chemical utiliza la teoría cuasi-químic de

Guggenheim para representar la estructura del líquido. Utiliza los siguientes métodos
para sus cálculos.

Para la fase líquida

-Método UNIQUAC para el equilibrio líquido-vapor

-Método de Cavett para cálculos de entropía y entalpía

Para la fase vapor

-Ecuación del gas ideal, Redlich Kwong, Virial, Peng Robinson y SRK para el equilibrio
líquido-vapor

-Los mismos métodos mencionados anteriormente para calcular la entalpía y entropía

El modelo UNIQUAC es mucho más detallado y sofisticado que cualquiera de los otros
modelos de actividad, esto debido a que representa de mejor manera el equilibrio
líquido-vapor y el equlibrio líquido-líquido

-Van Laar.- La ecuación de van Laar es utilizada particularmente para equilibrio líquido-
líquido, sin embargo no puede predecir máximos o mínimos en el coeficiente de actividad.

Por ende se comporta de manera pobre con sistemas de hidrocarburos halogenados o

alcoholes. Utiliza los siguientes métodos de cálculo:

Para la fase líquida

-Método Van Laar para el equilibrio líquido-vapor

-Método de Cavett para cálculos de entropía y entalpía

Para la fase vapor

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-Ecuación del gas ideal, Redlich Kwong, Virial, Peng Robinson y SRK para el equilibrio
líquido-vapor

-Los mismos métodos mencionados anteriormente para calcular la entalpía y entropía

-Wilson.- la ecuación de Wilson es la primera ecuación de coeficiente de actividad que

usó la composición local para derivar la expresión de la energía de Gibbs en exceso.
Puede representar de manera correcta todas las soluciones líquidas no ideales excepto
las electrolíticas. Utiliza los siquientes métodos:

Para la fase líquida

-Método Wilson para el equilibrio líquido-vapor

-Método de Cavett para cálculos de entropía y entalpía

Para la fase vapor

-Ecuación del gas ideal, Redlich Kwong, Virial, Peng Robinson y SRK para el equilibrio
líquido-vapor

-Los mismos métodos mencionados anteriormente para calcular la entalpía y entropía

MODELOS DE PRESIÓN DE VAPOR

-Antoine.- El modleo de Antoine es aplicable para sistemas que están a una presión baja
y se comportan de manera ideal. No deberá utilizarse para sistemas que operan a
presiones altas o que poseen hidrocarburos livianos. Es aplicable en los siguientes
rangos.

Temperatura <1.6*Tci

Presión <700 kPa

-Braun K10.- Es estrictamente aplicable a sistemas con hidrocarburos pesados a bajas

presiones, la precisión del método se reduce cuando se encuentran presentes
cantidades considerables de gases ácidos o hidrocarburos livianos. Puede utilizarse en
los siguientes rangos:

Temperatura -17.18°C hasta <1.6*Tci

Presión <700 kPa