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Contaminación atmosférica
Se entiende por contaminación atmosférica a la
presencia en la atmósfera de sustancias en una cantidad
que implique molestias o riesgo para la salud de las
personas y de los demás seres vivos, vienen de
cualquier naturaleza,[1]así como que puedan atacar a
distintos materiales, reducir la visibilidad o producir
olores desagradables. El nombre de la contaminación
atmosférica se aplica por lo general a las alteraciones
que tienen efectos perniciosos en los seres vivos y los
elementos materiales, y no a otras alteraciones inocuas.
Los principales mecanismos de contaminación
Esta planta generadora de Nuevo México libera dióxido de azufre y
atmosférica son los procesos industriales que implican otros contaminantes del aire.
combustión, tanto en industrias como en automóviles y
calefacciones residenciales, que generan dióxido y
monóxido de carbono, óxidos de nitrógeno y azufre,
entre otros contaminantes. Igualmente, algunas
industrias emiten gases nocivos en sus procesos
productivos, como cloro o hidrocarburos que no han
realizado combustión completa.
Contaminantes atmosféricos
primarios y secundarios
Los contaminantes primarios son los que se emiten directamente a la atmósfera[2]como el dióxido de azufre SO2,
que daña directamente la vegetación y es irritante para los pulmones.
Los contaminantes secundarios son aquellos que se forman mediante procesos químicos atmosféricos que actúan
sobre los contaminantes primarios o sobre especies no contaminantes en la atmósfera.[2] Son importantes
contaminantes secundarios el ácido sulfúrico, H2SO4, que se forma por la oxidación del SO2, el dióxido de nitrógeno
NO2, que se forma al oxidarse el contaminante primario NO y el ozono, O3, que se forma a partir del oxígeno O2.
Ambos contaminantes, primarios y secundarios pueden depositarse en la superficie de la tierra por precipitación. El
nitrometano es un compuesto orgánico de fórmula química CH3NO2. Es el nitrocompuesto o nitroderivado más
simple. Similar en muchos aspectos al nitroetano, el nitrometano es un líquido ligeramente viscoso, altamente polar,
utilizado comúnmente como disolvente en muchas aplicaciones industriales, como en las extracciones, como medio
de reacción, y como disolvente de limpieza. Como producto intermedio en la síntesis orgánica, se utiliza
ampliamente en la fabricación de productos farmacéuticos, plaguicidas, explosivos, fibras, y recubrimientos.
También se utiliza como combustible de carreras de coches modificados para sufrir grandes aceleraciones
(dragsters), y en motores de combustión interna usados para coches en miniatura, por ejemplo, en los modelos de
Contaminación atmosférica 2
radio-control. deposición seca o húmeda e impactar en determinados receptores, como personas, animales,
ecosistemas acuáticos, bosques, cosechas y materiales. En todos los países existen unos límites impuestos a
determinados contaminantes que pueden incidir sobre la salud de la población y su bienestar.
En España existen funcionando en la actualidad diversas redes de vigilancia de la contaminación atmosférica,
instaladas en las diferentes Comunidades Autónomas y que efectúan medidas de una variada gama de contaminantes
que abarcan desde los óxidos de azufre y nitrógeno hasta hidrocarburos, con sistemas de captación de partículas,
monóxido de carbono, ozono, metales pesados, etc.[3]
CFC
Desde los años 1960, se ha demostrado que los clorofluorocarbonos (CFC, también llamados "freones") tienen
efectos potencialmente negativos: contribuyen de manera muy importante a la destrucción de la capa de ozono en la
estratosfera, así como a incrementar el efecto invernadero. El protocolo de Montreal puso fin a la producción de la
gran mayoría de estos productos.
• Utilizados en los sistemas de refrigeración y de climatización por su fuerte poder conductor, son liberados a la
atmósfera en el momento de la destrucción de los aparatos viejos.
• Utilizados como propelente en los aerosoles, una parte se libera en cada utilización. Los aerosoles utilizan de
ahora en adelante otros gases sustitutivos, como el CO2.
Monóxido de carbono
Es uno de los productos de la combustión incompleta. Es peligroso para las personas y los animales, puesto que se
fija en la hemoglobina de la sangre, impidiendo el transporte de oxígeno en el organismo. Además, es inodoro, y a la
hora de sentir un ligero dolor de cabeza ya es demasiado tarde. Se diluye muy fácilmente en el aire ambiental, pero
en un medio cerrado, su concentración lo hace muy tóxico, incluso mortal. Cada año, aparecen varios casos de
intoxicación mortal, a causa de aparatos de combustión puestos en funcionamiento en una habitación mal ventilada.
Contaminación atmosférica 3
Los motores de combustión interna de los automóviles emiten monóxido de carbono a la atmósfera por lo que en las
áreas muy urbanizadas tiende a haber una concentración excesiva de este gas hasta llegar a concentraciones de
50-100 ppm,[2] tasas que son peligrosas para la salud de las personas.
Dióxido de carbono
La concentración de CO2 en la atmósfera está aumentando de forma constante debido al uso de carburantes fósiles
como fuente de energía[2] y es teóricamente posible demostrar que este hecho es el causante de producir un
incremento de la temperatura de la Tierra - efecto invernadero-[2] La amplitud con que este efecto puede cambiar el
clima mundial depende de los datos empleados en un modelo teórico, de manera que hay modelos que predicen
cambios rápidos y desastrosos del clima y otros que señalan efectos climáticos limitados.[2] La reducción de las
emisiones de CO2 a la atmósfera permitiría que el ciclo total del carbono alcanzara el equilibrio a través de los
grandes sumideros de carbono como son el océano profundo y los sedimentos.
Monóxido de nitrógeno
También llamado óxido de nitrógeno (II) es un gas incoloro y poco soluble en agua que se produce por la quema de
combustibles fósiles en el transporte y la industria. Se oxida muy rápidamente convirtiéndose en dióxido de
nitrógeno, NO2, y posteriormente en ácido nítrico, HNO3, produciendo así lluvia ácida.
Dióxido de azufre
La principal fuente de emisión de dióxido de azufre a la atmósfera es la combustión del carbón que contiene azufre.
El SO2 resultante de la combustión del azufre se oxida y forma ácido sulfúrico, H2SO4 un componente de la llamada
lluvia ácida que es nocivo para las plantas, provocando manchas allí donde las gotitas del ácido han contactado con
las hojas.[2]
SO2 + H2O = H2SO4
La lluvia ácida se forma cuando la humedad en el aire se combina con el óxido de nitrógeno o el dióxido de azufre
emitido por fábricas, centrales eléctricas y automotores que queman carbón o aceite. Esta combinación química de
gases con el vapor de agua forma el ácido sulfúrico y los ácidos nítricos, sustancias que caen en el suelo en forma de
precipitación o lluvia ácida. Los contaminantes que pueden formar la lluvia ácida pueden recorrer grandes distancias,
y los vientos los trasladan miles de kilómetros antes de precipitarse con el rocío, la llovizna, o lluvia, el granizo, la
nieve o la niebla normales del lugar, que se vuelven ácidos al combinarse con dichos gases residuales.
El SO2 también ataca a los materiales de construcción que suelen estar formados por minerales carbonatados, como
la piedra caliza o el mármol, formando sustancias solubles en el agua y afectando a la integridad y la vida de los
edificios o esculturas.
Metano
El metano, CH4, es un gas que se forma cuando la materia orgánica se descompone en condiciones en que hay
escasez de oxígeno; esto es lo que ocurre en las ciénagas, en los pantanos y en los arrozales de los países húmedos
tropicales. También se produce en los procesos de la digestión y defecación de los animales herbívoros.
El metano es un gas de efecto invernadero que contribuye al calentamiento global del planeta Tierra ya que aumenta
la capacidad de retención del calor por la atmósfera.
Contaminación atmosférica 4
Ozono
El ozono O3 es un constituyente natural de la atmósfera, pero cuando su concentración es superior a la normal se
considera como un gas contaminante.
Su concentración a nivel del mar, puede oscilar alrededor de 0,01 mg kg-1. Cuando la contaminación debida a los
gases de escape de los automóviles es elevada y la radiación solar es intensa, el nivel de ozono aumenta y puede
llegar hasta 0,1 kg-1.
Las plantas pueden ser afectadas en su desarrollo por concentraciones pequeñas de ozono. El hombre también resulta
afectado por el ozono a concentraciones entre 0,05 y 0,1 mg kg-1, causándole irritación de las fosas nasales y
garganta, así como sequedad de las mucosas de las vías respiratorias superiores[4]
• El efecto invernadero evita que una parte del calor recibido desde el sol deje la atmósfera y vuelva al espacio.
Esto calienta la superficie de la tierra. Existe una cierta cantidad de gases de efecto de invernadero en la atmósfera
que son absolutamente necesarios para calentar la Tierra, pero en la debida proporción. Actividades como la
quema de combustibles derivados del carbono aumentan esa proporción y el efecto invernadero aumenta. Muchos
científicos consideran que como consecuencia se está produciendo el calentamiento global. Otros gases que
contribuyen al problema incluyen los clorofluorocarbonos (CFCs), el metano, los óxidos nitrosos y el ozono.
• Daño a la capa de ozono: el ozono es una forma de oxígeno O3 que se encuentra en la atmósfera superior de la
tierra. El daño a la capa de ozono se produce principalmente por el uso de clorofluorocarbonos (CFCs). La capa
fina de moléculas de ozono en la atmósfera absorbe algunos de los rayos ultravioletas (UV) antes de que lleguen a
la superficie de la tierra, con lo cual se hace posible la vida en la tierra. El agotamiento del ozono produce niveles
más altos de radiación UV en la tierra, con lo cual se pone en peligro tanto a plantas como a animales.
Contaminación atmosférica 5
Dispositivos de control
Los siguientes instrumentos son utilizados comúnmente como dispositivos de control de contaminación en la
industria o en vehículos. Pueden transformar contaminantes o eliminarlos de una corriente de salida antes de ser
emitidos a la atmósfera.
• Precipitadores electrostáticos, y filtros de aire
• Carbón activado
• Condensadores
• Convertidores catalíticos
Contaminación atmosférica 6
Europa
La Directiva 2001/81/ CE, del Parlamento Europeo y del Consejo, de 23 de octubre de 2001, sobre techos
nacionales de emisión de determinados contaminantes atmosféricos, tiene como objeto limitar las emisiones de
contaminantes para reforzar la protección del medio ambiente y de la salud humana y avanzar hacia el objetivo de no
superar los niveles críticos de contaminantes y de proteger de forma eficaz a toda la población frente a los riesgos
para la salud que se derivan de la contaminación atmosférica mediante la fijación de techos nacionales de emisión.
El programa Aire puro para Europa es una estrategia temática coherente de lucha contra la contaminación
atmosférica y sus efectos. Este programa ha sido elaborado por el Sexto programa de Acción en Materia de Medio
Ambiente recientemente aprobada por la Comisión (COM (2001) 31 de 24.01.2001). Esta estrategia consiste en
evaluar la aplicación de las directivas relativas a la calidad del aire y la eficacia de los programas sobre calidad del
Contaminación atmosférica 7
aire en los Estados miembros. Además pretende mejorar el control de la calidad del aire y la divulgación de la
información al público mediante la utilización de indicadores. Finalmente se establecerán prioridades para la
adopción de nuevas medidas, examinando y actualizando los umbrales de calidad del aire y los límites máximos
nacionales de emisión.l.
Recoge múltiples y variados objetivos con el fin de mejorar la calidad de vida de las poblaciones de Europa. Prevenir
las enfermedades y proteger el medio que nos rodean serán algunos de los objetivos prioritarios que se desarrollarán
a lo largo de la estrategia planteada. Sin embargo debemos también mencionar algunos objetivos más específicos que
mejoraran la labor de análisis técnico, para mejorar así la política sobre la calidad del aire.
Como medida para instar al cumplimiento de los techos, la directiva obliga a los Estados miembros a elaborar unos
programas nacionales de reducción progresiva de las emisiones. España ha elaborado mediante Acuerdo de
Consejo de Ministros de 7 de diciembre el II Programa Nacional de Reducción de Emisiones (Resolución de 14 de
enero de 2008, de la Secretaría General para la Prevención de la Contaminación y el Cambio Climático . BOE nº 25,
29.01.08).
• Ley 34/2007 , de 15 de noviembre, de calidad del aire y protección de la atmósfera. ORDEN
MAM/1444/2006, de 9 de mayo.
Establece las bases en materia de prevención, vigilancia y reducción de la contaminación atmosférica con el fin de
evitar y cuando esto no sea posible, aminorar los daños que de ésta puedan derivarse para las personas, el medio
ambiente y demás bienes de cualquier naturaleza.
El objetivo general de dicha ley es desarrollar una política estratégica integrada a largo plazo para proteger la salud
humana y el medio ambiente de los efectos de la contaminación atmosférica. De acuerdo con el tratado, esta política
tendrá por objetivo garantizar un elevado nivel de protección del medio ambiente sobre la base del principio de
cautela, tomando los mejores datos científicos y técnicos disponibles y las ventajas y cargas que puedan resultar de la
acción o de la falta de acción
• La ley26/2007, de 23 de octubre, de Responsabilidad Medioambiental incorpora a nuestro ordenamiento
jurídico un régimen administrativo de responsabilidad ambiental de carácter objetivo e ilimitado basado en los
principios de prevención y de que «quien contamina paga».[5]
Referencias
[1] Contaminación atmosférica. Erenesto Martínez Ataz y Yolanda Díaz de Mera Morales. Universidad de Castilla-La Mancha. 2004
ISBN8484273245, 9788484273240 pag. 13
[2] Introducción a la química ambiental AutorStanley E. Manahan. Traducido por Ivette Mora Leyva. Editor Reverte, 2007. ISBN
84-291-7907-0 pag 402
[3] Contaminación atmosférica. Volumen 45 de Colección Ciencia y técnica / Ediciones de la Universidad de Castilla-La Mancha. Autores
Ernesto Martínez Ataz, Yolanda Díaz de Mera Morales, Editor Univ de Castilla La Mancha, 2004 ISBN 84-8427-324-5 pag 39
[4] Contaminación atmosférica . J. Spedding. Editor Reverte, 1981 ISBN 84-291-7506-7 pag. 33
[5] Ministerio de Medio Ambiente y Medio Rural y Marino (http:/ / www. mma. es/ portal/ secciones/ calidad_contaminacion/ atmosfera/
emisiones/ programa_techos. htm)
Enlaces externos
• Wikimedia Commons alberga contenido multimedia sobre Contaminación atmosféricaCommons.
• Convenio de 1979 sobre contaminación atmosférica transfronteriza a gran distancia en materia de metales pesados
(http://www.obsa.org/Lists/Documentacion/Attachments/336/
Convenio_contaminación_atmosférica_transfronteriza_gran_distancia_ES.pdf)
Licencia
Creative Commons Attribution-Share Alike 3.0 Unported
//creativecommons.org/licenses/by-sa/3.0/
Tema 3: LA CONTAMINACIÓN DEL AIRE.
Conceptos:
1. Introducción. La contaminación.
2. Los contaminantes: físicos, químicos y biológicos.
a. Físicos.
b. Químicos:
c. Biológicos:
3. Factores que influyen en la dispersión de los contaminantes.
a. La inversión térmica.
b. Islas térmicas y nieblas fotoquímicas.
4. Efectos de la contaminación atmosférica:
a. Lluvia ácida,
b. Destrucción de la capa de ozono,
c. Efecto invernadero y el calentamiento global.
5. Indicadores biológicos para detectar la contaminación.
6. Instrumentos mecánicos de medida y control de la contaminación.
7. Prevención y medidas correctoras.
_______________________________________________________________________
Por su naturaleza:
Físicos.
Químicos.
Biologicos.
CTMA. T-3. Contaminación atmosférica. Curso 2014-15.
IES Santiago Grisolía. Prof.: Luis P. Ortega.
2.1.1 El ruido.
Su origen: 90 dB Tráfico
80 dB Tren
Natural y antrópico.
70 dB Aspiradora
Aglomeración de
Su percepción: 50/60 dB
Gente
20 dB Biblioteca
Depende de tipos de superficies, obstáculos,
Respiración
vegetación. 10 dB
tranquila
0 dB Umbral de audición
El silencio roto.
Sus efectos:
Pérdida auditiva: (cascos).
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IES Santiago Grisolía. Prof.: Luis P. Ortega.
Su corrección:
Estudio de superficies de rodamiento: asfalto, empedrado,…
Son los rayos X, ultravioleta lejanos y las radiaciones alfa, beta y gamma.
Efectos:
Su prevención y corrección:
1
La vida media de un elemento radiactivo es el tiempo que tardan en desintegrarse la mitad de los átomos de dicho elemento. Este
valor es una constante por lo que, transcurrido otro periodo igual de tiempo se habrán desintegrado la mitad de los que quedan y así
sucesivamente.
CTMA. T-3. Contaminación atmosférica. Curso 2014-15.
IES Santiago Grisolía. Prof.: Luis P. Ortega.
Prevención y corrección.
Las farolas y puntos de luz que emiten luz en todas direcciones con
intensidades desproporcionadas, con lámparas antiguas deberían ser
sustituidas por lámparas que emiten hacia el suelo y con sistemas más
modernos como Leds.
Monóxido de carbono. CO
Altamente tóxico para los animales. Es 200 veces más afín por el hemoglobina
que eloxígeno y forma carboxihemoglobina. Causa muertes accidentales
cada año.
2
Para una análisis de la situación (2013) de la contaminación atmosférica en Europa ver “air quality in Europe –
2013 report” European Enviroment Agency. Ver las páginas 5 a 15 donde se expone un resumen.
CTMA. T-3. Contaminación atmosférica. Curso 2014-15.
IES Santiago Grisolía. Prof.: Luis P. Ortega.
Subida del nivel del mar donde vive más de la mitad de la población del
planeta. Zonas inhabitables, migraciones, conflictos. Si desaparece todo el hielo
ártico incluida Groenlandia: 7m; si desparece el antártico 62 m de subida del
nivel del mar.
Metano. CH4
3
En 2013 la estación de referencia de Mauna-Loa (Hawai) ha alcanzado por primera vez en la Historia registros de 400 ppm en el
invierno.
4
El gas natural es metano en casi un 100%.
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IES Santiago Grisolía. Prof.: Luis P. Ortega.
2 NO + O2 2 NO2
O3 + NO2 NO3 + O2
NO3 + NO2 N2O5
N2O5 + H2O 2 HNO3
SO2 + O3 SO3 + O2
SO3 + H2O H2SO4
Da lugar a lluvia ácida (acid rain) ( 70% de la misma tiene este origen).
CTMA. T-3. Contaminación atmosférica. Curso 2014-15.
IES Santiago Grisolía. Prof.: Luis P. Ortega.
Putrefacción,
Evaporación de resinas (terpenos),
Escapes de depósitos de gas, petróleo, etc.
Antrópico:
Refinerías.
Evaporación de disolventes de lacas, pinturas, etc.
5
Suelen excluir al metano (COVNM, compuestos orgánicos volátiles No metano, NMVOC, por sus siglas en
inglés).
CTMA. T-3. Contaminación atmosférica. Curso 2014-15.
IES Santiago Grisolía. Prof.: Luis P. Ortega.
Ozono troposférico. O3
9
Originado de forma fotoquímica por luz UV + óxidos de nitrógeno e
hidrocarburos. Esto da lugar a reacciones química y formación de
contaminantes secundarios.
Partículas.
Antrópicos;
Los más peligrosos los de la industria (metales pesados) y las minas
(polvo).
El hollín de la combustión de carbón, madera e incluso derivados del
petróleo generado en los motores
Metales pesados.
10
Emitidos en procesos de combustión e industriales, localizándose
generalmente unidos a partículas (PM), precipitan y se acumulan en suelos y
sedimento. Se incorporan a las cadenas tróficas por un proceso de
bioacumulación al no poder ser depurados por los organismos, lo que empeora
cuando se escala en las cadenas tróficas.
Esporas de microorganismos.
Polen:
Generado principalmente por plantas anemógamas: Olivo, gramíneas,
cupresáceas, urticáceas. Producen alergias.
Durante el día la tierra se calienta más que el mar, el aire sobre la tierra
hace ascender el aire lo que genera una brisa desde el mar hacia tierra. En la
noche sucede lo contrario y la brisa invierte la dirección.
Consecuencias:
o Acidificación de aguas: ríos, embalses, etc.
o Debilita las plantas, reduce la biodiversidad.
o Facilita la disolución y lavado (lixiviación) de metales pesados que
pasan a las cadenas tróficas.
o Corroe materiales: caliza + ácido sulfúrico da sulfato de calcio mas
dióxido de carbono más agua.
CTMA. T-3. Contaminación atmosférica. Curso 2014-15.
IES Santiago Grisolía. Prof.: Luis P. Ortega.
Formación:
O2 + radiación UV O + O.
O2 + O O3.
Destrucción
O3 + radiación UV (<290nm) O2 + O
Cl + O3 ClO + O2
O3 + UV O2 + O
ClO + O Cl + O2
_______________________
2O3 +UV 3 O2
NO + O3 NO2 + O2
O3 + UV O2 + O
NO2 + O NO + O2
_______________________
2O3 + UV 3 O2
Vuelos estratosféricos.
Abuso de fertlizantes.
Pruebas nucleares en la atmósfera.
Consecuencias:
– Fusión de hielos. Disminución del albedo por la desaparición del hielo.
Medidas:
14
5. Indicadores biológicos para medir la calidad del aire.
Los líquenes son los más usados como bioindicadores por su
sensibilidad a compuestos químicos como los ácidos sulfúrico, nítrico, etc. Las
zonas contaminadas carecen de ellos.
PREVENCIÓN Y CORRECCIÓN.
En esta web podéis ver información sobre los valores registrados por las estaciones de vigilancia de la Comunidad de
Castilla-La Mancha.
CTMA. T-3. Contaminación atmosférica. Curso 2014-15.
IES Santiago Grisolía. Prof.: Luis P. Ortega.
15
Valores límite de contaminantes en Castilla-La Mancha
Fuente:http://pagina.jccm.es/medioambiente/rvca/calidad/normativa.htm
iLos primeros refrigerantes fueron los CFCs, no tóxicos y químicamente inertes, pero que se descubrió destruían la capa de ozono. El
protocolo de Montreal (firmado en 1987) restringió su uso. Se sustituyeron por HFC (hidrofluorocarbono) que no afectan al ozono
pero son muy potentes agentes de efecto invernadero. Actualmente se buscan sustitutos que funcionen con sólidos con efecto
magneto-calórico (Ni-Mn-Zn) o barocalórico. (Ver Refrigeración respetuosa con el medio ambiente, en investigación y ciencia,
febrero 2011, pgs: 12-13.
TEMA 9
ANÁLISIS DE LA CALIDAD DEL AIRE ATMOSFÉRICO
1. INTRODUCCIÓN
El aire de la atmósfera es una mezcla de gases muy estable, sobre todo en las
proximidades de la superficie terrestre. Hasta una altura de unos 80 Kms la proporción en
la que se encuentran los gases atmosféricos permanece prácticamente constante.
- Absorción: los gases pueden ser también recogidos disolviéndolos en una fase
líquida colectora a través de la que se hace burbujear el aire (muestreo activo). La
disolución del contaminante de interés puede conseguirse a veces mediante una
reacción química. Por ejemplo: el muestreador semi-automático de SO2 de la
figura. En él, el aire se bombea y se hace pasar a través de un filtro donde se
retienen las partículas, luego se burbujea en un frasco lavador (frasco Dreschsel)
4
que contiene H2O2, formándose H2SO4 que luego puede determinarse
volumétricamente.
- Empleo de filtros impregnados con reactivos específicos. El aire se bombea a
través de los filtros, reteniéndose el componente de interés. Así pueden
preconcentrarse gases inorgánicos como SO2, NO2, NH3, O3, Cl2, HCl, H2S, etc
- Tubos de difusión. Son tubos impregnados con reactivos que retienen el
constituyente de interés. El gas difunde hasta el reactivo (muestreo pasivo). A
mayor concentración del constituyente de interés en el aire mayor será la cantidad
de este que difunda y sea retenido por el reactivo. Suelen usarse para gases
inorgánicos.
- Tubos “denuder” son semejantes a los tubos de difusión (poseen reactivos
específicos en sus paredes internas), pero el gas se hace bombear a través del
tubo (muestreo activo). Suelen usarse para gases inorgánicos.
- Adsorción: las moléculas del gas se retienen por atracciones intermoleculares en
la superficie de un sólido adsorbente y de este modo se concentran. Suelen
emplearse para compuestos orgánicos (aunque también es posible emplearlo para
gases inorgánicos). En condiciones de equilibrio y a temperatura constante el
volumen de gas adsorbido es proporcional a la presión parcial del gas y al área de
la superficie. Puede llevarse a cabo de forma activa, en este caso el aire es forzado
a circular a través del absorbente mediante una bomba (ver figura), o pasivo, como
puede ser el caso de dosímetros con material adsorbente. Como adsorbentes más
usados pueden citarse: carbón activo, gel de sílice, alúmina, polímeros porosos.
Para seleccionar un adsorbente es preciso considerar su afinidad. Así, el carbón
activo es un adsorbente no polar, por ello retiene compuestos apolares, en cambio
en gel de sílice que es polar se retienen los polares. Hay que considerar también
las propiedades de desorción para poder asegurar la recuperación total del analito.
Suele llevarse a cabo, bien eluyendo con disolventes o por calentamiento.
- Condensación: si se enfría una corriente de aire a temperaturas por debajo del
punto de ebullición de la sustancia de interés, es posible condensar el gas y así
concentrarlo. Generalmente se emplea para compuestos orgánicos. La limitación
del método es que generalmente el vapor de agua también condensa. A veces se
coloca una primera trampa para el agua y otra para los analitos.
El CO tiene mayor afinidad por la hemoglobina que el O2. Así, reacciona con la
hemoglobina de la sangre y desplaza al oxígeno, con lo que reduce la capacidad de la
sangre para oxigenar las células y tejidos del cuerpo provocando dificultades respiratorias.
- Oxidación fotoquímica. El SO2 puede ser foto oxidado a ácido sulfúrico en presencia de
vapor de agua por acción de la radiación solar y más rápidamente cuando están presente
hidrocarburos, dióxido de nitrógeno o compuestos de hierro o de manganeso. Esta es una
de las reacciones más importantes en atmósferas contaminadas, formándose aerosoles
de H2SO4
Este ácido sulfúrico generado da lugar a la denominada lluvia ácida, cuyo pH desciende
por debajo de 4 (en muchos casos se han observado precipitaciones con pH incluso por
debajo de 2). Los efectos principales de la lluvia ácida son: acidificación de las fuentes
naturales del agua, afectando a la fauna acuícola y al plancton, lixiviación de los
nutrientes del suelo, afectando a cosechas y bosques y aumento de la corrosión de los
materiales.
N2O y NO se generan forma natural por acción bacteriana. Pero la atención principal se
centra en NO y NO2 antropogénicos. La aparición de estos contaminantes está marcada,
fundamentalmente, por la presencia del nitrógeno del aire en los procesos de combustión.
Las elevadas temperaturas posibilitan las siguientes reacciones:
N2 + O2 ↔ 2NO (muy endotérmica)
2NO + O2 ↔ 2 NO2 (al enfriarse el NO)
Una vez en la atmósfera los óxidos de nitrógeno experimentan una serie de reacciones
inducidas por la radiación solar, que se conocen como ciclo fotoquímico del nitrógeno:
1. NO2 + hν → NO + O
2. O + O2 → O3
3. O3 + NO → NO2
1. El NO2 absorbe energía en forma de radiación UV del sol. Esta energía rompe las
moléculas de NO2 produciendo NO y oxígeno atómico, ambos muy reactivos.
2. El O reacciona con oxígeno atmosférico generando ozono
3. El ozono reacciona con NO dando lugar a NO2 y oxígeno, cerrándose así el ciclo.
9
De no existir otras sustancias que afecten a estos procesos no existiría un efecto neto. Sin
embargo, los hidrocarburos (excepto el CH4) presentes en la atmósfera (procedentes de
combustiones incompletas de distintos carburantes) desequilibran el ciclo del NO2, dando
lugar al denominado “smog fotoquímico”. En las ciudades a primera hora de la mañana
se produce una emisión masiva de hidrocarburos y NO a la atmósfera, como
consecuencia del tráfico rodado. Los hidrocarburos en la atmósfera se oxidan por
reacción con diversos oxidantes como O3, O atómico y radicales ·OH, generándose
radicales peroxiacilo. Estos radicales transforman el NO en NO2 desequilibrando el ciclo
fotolítico del NO2. La consecuencia de este desequilibrio es un aumento de la cantidad de
ozono (O3) en la troposfera. El O3 es un oxidante que produce dificultades respiratorias,
daños en plantas, etc. La concentración de O3 que se genera depende de la intensidad de
la radiación solar (mayor producción de este efecto en verano) y de la concentración de
hidrocarburos. Si la concentración de hidrocarburos es superior a la de NO la
concentración de O3 puede aumentar muy significativamente. Con el término “smog
fotoquímico” nos referimos a una neblina formada por una mezcla de contaminantes de
origen primario (NOx e hidrocarburos volátiles) con otros secundarios (ozono, peroxiacilo,
radicales hidroxilo, etc.) que se forman por reacciones producidas por la luz solar al incidir
sobre los primeros. Esta mezcla oscurece la atmósfera dejando un aire teñido de color
marrón rojizo, cargado de componentes dañinos para los seres vivos y los materiales.
Aunque prácticamente en todas las ciudades del mundo hay problemas con este tipo de
contaminación, es especialmente importante en las que están en lugares con clima seco,
cálido y soleado, y tienen muchos vehículos. El verano es la peor estación para este tipo
de polución.
10
El I2 formado se hace burbujear en la celda de medida donde se reduce a yoduro,
midiéndose la intensidad de corriente, que será proporcional a la cantidad de NO2 del aire
I2 → I-
- Determinación espectrofotométrica (a 550 nm) después de absorción del NO2 a partir del
aire en una disolución de trietanolamina y reacción con sulfanilamida y N-(1-naftil)
etilendiamina para formar un derivado coloreado.
4.4. OZONO
El ozono se considera un contaminante cuando se encuentra en la troposfera. El ozono es
un gas incoloro y de olor agradable. Es una molécula oxidante muy reactiva: corrosiva y
irritante. El ozono no se emite directamente por ningún foco contaminante, es un
contaminante secundario que se forma a partir de otros contaminantes atmosféricos
primarios (óxidos de nitrógeno y compuestos orgánicos) en presencia de radiación solar.
11
Las emisiones antropogénicas de otros hidrocarburos se producen sobre todo por
combustión incompleta de carburantes (transporte, en general) y refinado del petróleo.
Los hidrocarburos emitidos por estas causas a la atmósfera son tanto alifáticos (saturados
e insaturados) como aromáticos, estos últimos más problemáticos debido a sus posibles
efectos cancerígenos (ej, benceno). Los hidrocarburos en la atmósfera sufren reacciones
fotoquímicas generando contaminantes secundarios, un ejemplo claro es el ya comentado
“smog fotoquímico”. En general, los hidrocarburos contribuyen a la formación de radicales
muy reactivos.
El método de análisis más frecuente es la cromatografía de gases con detector FID. Se
separan y determinan los distintos hidrocarburos presentes. Suele expresarse el resultado
como metano e hidrocarburos totales excepto metano. También puede emplearse
detección infrarroja no dispersiva gracias a la absorción IR de los enlaces CH
(hidrocarburos totales).
Este ciclo natural del CO2 se ve alterado por la actividad humana, lo que da lugar a un
aumento neto de los niveles de CO2 atmosférico. Las principales causas de este
desequilibrio son:
- la deforestación, con la consiguiente disminución de la capacidad de la naturaleza de
eliminar el CO2 atmosférico.
- las emisiones masivas de CO2 como consecuencia de la quema de combustibles fósiles
debido a la actividad industrial y el transporte
5. PARTÍCULAS ATMOSFÉRICAS
El material particulado en suspensión (MP) como contaminante del aire incluye una
amplia clase de sustancias líquidas o sólidas con una variedad de propiedades físicas y
químicas. Una característica importante es su tamaño, que puede oscilar desde partículas
grandes (1-0.5 mm) hasta dimensiones moleculares (5 nm). La fracción conocida como
aerosol es la que comprende partículas entre 0.1-10 µm. Las partículas más grandes
13
tienden a depositarse por gravedad rápidamente y no son colectadas por el sistema
respiratorio del ser humano por lo que no son consideradas dañinas para la salud. Las
partículas con diámetro aerodinámico menor o igual a 10 µm, usualmente denominadas
MP10, pueden penetrar las vías respiratorias y llegar a los pulmones, depositándose en
las paredes alveolares. Además estas partículas pueden permanecer largos periodos de
tiempo suspendidas en la atmósfera y ser arrastradas por los vientos cientos de
kilómetros lejos del lugar de origen.
Mercurio: se trata del único metal líquido y volátil. Una vez en la atmósfera el
mercurio elemental (Hg) se oxida a Hg2+ que se asocia a partículas y termina
depositándose en los sedimentos. Allí, ciertas bacterias lo transforman en
organometálicos, como metilmercurio y dimetil mecurio (CH3Hg+ y (CH3)2Hg+).
Ambos compuestos se acumulan en las células, afectando especialmente al tejido
nervioso. La concentración de mercurio en la atmósfera no suele superar los 50
ng/m3.
15
epóxidos) y aromáticos (entre estos son de especial interés los hidrocarburos
aromáticos policíclicos, PHAs, por sus efectos cancerígenos).
- Fracción ácida: contiene fundamentalmente ácidos grasos de cadena larga y
fenoles no volátiles.
- Fracción básica: esta formada principalmente por hidrocarburos heterocíclicos con
nitrógeno, (como la acridina) o aminas aromáticas no volátiles.
Muestreo de partículas
16
Será necesario también considerar las características físico-químicas del material
filtrante.
- Impacto: la técnica consiste en forzar a la corriente de aire, incrementando su
velocidad y haciéndola pasa a través de una superficie de obstrucción donde las
partículas son recogidas. Un caso particular es el impactador de cascada (figura)
en el que los orificios son cada vez de menor tamaño, de modo que las partículas
mayores son recogida al principio, así pueden separarse en distintas fracciones
según su tamaño.
- Sedimentación: podemos distinguir dos modalidades diferentes. Sedimentación
gravitatoria: es la más simple. Las partículas se depositan por gravedad en un vaso
colector (figura). Se trata de un muestreo estático, al final del periodo de recogida
el polvo captado se recoge con agua. Los principales inconvenientes son, el tiempo
largo de recogida (ej: un mes), la influencia de las condiciones meteorológicas (ej:
viento, lluvia). Sedimentación electrostática: se aplica una diferencia de potencial
entre dos electrodos haciendo que las partículas se carguen eléctricamente y
migren hacia uno de los electrodos donde son recogidas (figura)
- Centrifugación se emplean los denominados ciclones, en los que se hace uso de la
fuerza centrífuga para separar las partículas del aire
17
B) Empleo de técnicas sin disolución de la muestra
18
Componente Porcentaje en Volumen
Nitr6geno(N) 78,085
Oxigeno(0) 20,946
Arg6n (Ar) 0,934
Di6xido de carbono(CO) 0,0314
Ne6n (Ne) 0,00182
Helio (He) 0,000524
Metano(CH4) 0,00015
Cript6n (Kr) 0,000114
Hidr6geno(H) 0,00005
Mon6xido de dinitr6geno(N2O) 0,000025
Mon6xido de carbono(CO) 0,00001
Xen6n (Xe) 0,0000087
Ozono(°3) 0,000002
Amoniaco(NH3) 0,00000o6
Di6xido de nitr6geno(NO) 0 ,00000o 1
Mon6xido de nitr6geno(NO) 0 ,00000oo6
Di6xido de azufre(SO) 0 ,00000oo2
Sulfuro de hidr6geno(H2S) 0,00000oo2
Produc. artificial
CO 90,6% 9,4%
NO
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88,7% 11,3%
SO . 55,3% 44,7%
HC 84,5% 15,5%
Macroparticulas 88,7% 11,3%
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Retention time (min) 20min
Peaks:
1 ethane 16. 2-methyl-2-butene
2 ethene 17. 1-pentene
3 propane 18. 2-melhyl-1-butene
4 propene 19. cis-2-pentene
5 isobutane 20. methyiCyclopentane
6 n-butane 21. cyclohexene
7 trans-2-butene 22 2-melhylpentane
8 1-butene 23 3-methylpentane
9 isobutene 24. hexane
10. c;s-2-butene 25 2/3-methylhexane
11 cyclopentane 26 n-heptane
12 2-methylbutane 27. benzene
13 n-pentane 28 n-octane
14 3-methyl-1-butene 29. toluene
15. rrans-2-pentene
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A) TOMA MUESTRAS
Dioxido de azufre . Acidez total
. Thorina(Espectrofotometrfa)
. Pararrosanilina(TCM)(Espec.)
. Oxidos de nitr6geno . Greiss-Salztman(Espectrofo.>
. . Reflectometrfa(Humosnegros)
Particulas en suspen-
sion . Gravimetrfa(Alto volumen)
. Particulas sedimenta- .
Gravimetrfa(StandardGauge)
bles
. Amonfaco .
Nessler(Espectrofotometria)
B) M. AUTOMA TIGGS
. Dioxido de azufre . FluorescenciaUV pulsante/no
. Ozono . Absorci6nultravioleta
. Amoniaco . Quimiluminiscencia
(NHJ-+NO)
46
Cicio del carbona.
5.9 OTROS
CROMO 58% HOMBRE
COBRE
."",5.1 MANGANESO _1,5% AEROSOL
MARINO
7,4 NIOUEL
11.4 VANADIO 003,3%INCENDIOS
17,6 ZINC TALES
,7% PROCESOS
~---
ORIGENNATURAL ERUPCIONES
8 OTROS
5.2 COBRE
y5.6 NIQUEL
5,2 VANA 010 Fuentes de Contaminaci6n MetAlica.
8,2 CRQMO
8,4 ZINC
America America
Metal Europa del Norte Metal Europa del Norte
Li 2 - Sf 2 3
Be 2 0,2 Mo 2
AI 600 1.500 Ag
V 30 400 Cd 20 21
Cr 25 60 So 20 20
Mn 43 150 Sb 8 12
Co 2 3 Cs 0,5 0,2
Ni 25 100 Hg 2
Cu 340 100 Pb 120 2.700
Zn 1.200 500 U 0,02 0,2
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IOO.<XX>
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volts
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Schematic diagram of an electrostatic precipitator
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carbons 1n d1esel exhaust. (a) S1de v1ew. (b) Top v1e~. (Reproduc..,
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