Trabajo Práctico N˚3

Síntesis de cloruro de terbutilo

Asignatura:​​ Laboratorio de Química II

Fecha de realización:​​ 03/10/18 y 10/10/18

Fecha de entrega:​​ 17/10/18

Alumnos:​​ Galbán Francisco, Mobili Agustina y Torreani Josefina

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Galbán –Mobili -Torreani

Objetivos
-Síntesis del cloruro de terbutilo mediante reacción de sustitución nucleofílica del terbutanol.
-Purificación y caracterización de un líquido orgánico.

Introducción​​ [1]
​

La transformación de un alcohol en el correspondiente haluro de alquilo por reacción

con un trihaluro de fósforo o con un hidrácido es un método de síntesis de haluros de alquilo
muy utilizado en el laboratorio.

Las tres clases de alcoholes reaccionan con hidrácidos para formar haluros de alquilo
pero hay entre ellos diferencias de reactividad. Los alcoholes terciarios reaccionan
rápidamente a temperatura ambiente, los secundarios reaccionan más lentamente y los
primarios necesitan temperaturas elevadas. Esta diferencia de reactividad es la base del “Test
de Lucas” para el ensayo de alcoholes primarios, secundarios y terciarios, en el que el alcohol
a ensayar se trata con ácido clorhídrico concentrado (generalmente usando ZnCl​2 como
catalizador). Los alcoholes terciarios forman una capa superior casi instantáneamente a la
temperatura ambiente, los alcoholes terciarios forman una capa superior insoluble casi
instantáneamente a la temperatura ambiente, los secundarios después de 5 a 10 minutos y los
primarios reaccionan solamente después de calentar.

Los iones halogenuros son buenos nucleófilos debido a su tamaño y polarizabilidad

teniendo la particularidad de ser a su vez, bases muy débiles por ser aniones conjugados de
ácidos fuertes. Además la reactividad de los hidrácidos de los halogenuros disminuye
conforme lo hace el número atómico, puesto que al ser más pequeño el anión su carga se
encuentra concentrado en un volumen menor, haciendo la nube electrónica menos polarizable
reduciendo su capacidad formadora de enlaces.

La síntesis de cloruro de terbutilo se obtiene a partir del terbutanol mediante una SN1:

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Donde el grupo saliente es el oxidrilo pero es un mal grupo saliente debido a su fuerte
carácter básico, por lo tanto se protona y ya que de esta forma es un buen grupo saliente. El
mecanismo sería:

La etapa 2 es la lenta, por lo tanto controla la velocidad de la reacción.

Procedimiento experimental

Se colocaron 38 ml de alcohol terbutílico y 100 ml de ácido clorhídrico concentrado

químicamente puro (para luego obtener un buen rendimiento) en un Erlenmeyer de 250 ml
provisto de una barra magnética.
Se agitó suavemente mediante el uso de una placa de agitación magnética sin tapar el
Erlenmeyer. Pasado un minuto aproximadamente, se aumentó la agitación y se la mantuvo
durante cinco minutos. Finalmente, se trasvasó la mezcla a una ampolla de decantación y se la
dejó en reposo hasta visualización de las dos fases.
Una vez bien visualizada la interfaz, se procedió a separar la capa inferior de agua y se
la descartó.

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Se realizaron 3 lavados consecutivos del hidrocarburo hasta que el pH dió neutro.

Primero, se agregó bicarbonato de sodio y se agitó suavemente la ampolla destapada,
mediante un ligera movimiento circular, hasta que cesó el desprendimiento fuerte de gases. Se
tapó la ampolla, se invirtió la ampolla y le la abrió para igualar la presión. Posteriormente, se
agitó primero suave y luego rápidamente, abriendo la llave, de manera frecuente, para
permitir la salida de los gases. Por último, se retiró la capa inferior de bicarbonato de sodio, se
la despreció y se realizó el mismo lavado del hidrocarburo, contenido en la ampolla, pero con
agua destilada. Ambos procesos de lavado, tanto con agua como con bicarbonato de sodio,
fueron repetidos tres veces.
Se verificó que el pH no diera ácido y se trasvasó el contenido de la ampolla a un
erlenmeyer con tapón.
Se procedió a realizar el secado del hidrocarburo. Para ello, se agregaron 10 a 15
trozos pequeños de cloruro de calcio escoriforme. Se tapó rápidamente el erlenmeyer, debido
a que el cloruro de terbutilo es muy volátil, y se comenzó a agitar hasta que la solución quedó
transparente.
Se trasvaso el líquido a un balón de destilación. Para la purificación final del
compuesto se llevó a cabo una destilación simple del mismo con equipo presenta en la Figura
1. Se recogió en un vaso de precipitado la fracción de solución que destiló antes de los 48°C
llamada cabeza que luego se sometió a una re destilación. Luego, fue recogida la solución que
destiló entre 48 y 52 °C. Se tomó el recaudo de poner en un baño de hielo los recipientes
colectores del destilado, para disminuir las pérdidas por volatilidad del compuesto.
Finalmente, se midió de forma aproximada, mediante el uso de una bureta, el volumen
obtenido de halogenuro para efectuar, luego, el cálculo del rendimiento del proceso de
síntesis.

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Figura 1.​ Equipo de destilación simple.

Materiales utilizados
● Probetas
● Vasos de precipitados
● Vidrio de reloj
● Erlenmeyer con tapón
● Pie, aro y pinza
● Espátula
● Buzo magnético
● Placa magnética
● Ampolla de decantación
● Pizeta
● Papeles de pH
● Equipo de destilación:
● Refrigerante
● Balón de destilación chico
● Cristalizador (para baño frio)
● Vasos de precipitados

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● Cabeza de destilación
● Tela de amianto
● Mechero
● Mangueras
● Termómetro
● Alargadera

Reactivos utilizados
● Alcohol terbutílico(l)
● Ácido clorhídrico (conc)(l)
● Bicarbonato de sodio(ac)
● Agua destilada(l)
● Cloruro de calcio(s)
● Alcohol etílico (para realizar lavado de material de laboratorio únicamente)(ac)

Resultados experimentales y cálculos

Cálculo del rendimiento

Durante el ensayo experimental se registró el volumen de alcohol terbutílico utilizado

para la reacción de síntesis de cloruro de terbutilo. A partir de este dato y conociendo la
densidad del terbutanol se calcula la cantidad teórica de producto obtenido.

v alcohol terbutílico = 38 ml

ρ alcohol terbutílico(26 Cº) = 0.78 g/ml

m alcohol terbutílico = v * ρ = 29.64 g

Conociendo el peso molecular del terbutanol se calcula el número de moles que

reaccionaron. Como la estequiometría de la reacción es 1 a 1, resulta igual a la cantidad de
moles de cloruro de terbutilo.

(CH 3 )C − OH + HCl → (CH 3 )C − C l + H 2 O

29.64 g
nº moles terbutanol = 74.12 g/mol = 0.3998 mol

m Cloruro de terbutilo = 0.3998 mol * 92.5 g/mol = 36.99 g

El producto primario obtenido fue sometido a un proceso de purificación, que incluyó

tratamiento con NaHCO3 a fin de eliminar el exceso de HCl y, posterior secado con CaCl2
anhidro para eliminar el agua. Finalmente, se efectuó una destilación simple en el cual se
recogió la fracción del destilado que pasó entre 48 y 52 ºC. Se registró el volumen de destilado
obtenido(incluyendo el volumen de la cabeza de destilación). Este dato en conjunto con la

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densidad del cloruro de terbutilo, se utilizó para calcular la masa de producto obtenida
experimentalmente.

v destilado = 25 ml

ρ Cloruro de terbutilo(15 ºC) = 0.847 g/ml

m Cloruro de terbutilo exp = v destilado * ρ Cloruro de terbutilo(15 ºC) = 21.175 g

El rendimiento obtenido se calcula a partir de las masas de cloruro de terbutilo teórica

y experimental:
m C 4 H 9 Cl exp
η= mC * 100
4 H 9 Cl teórica

21.175 g
η= 36.99 g * 100

η = 57.25%

Fuentes de error
La reacción de sustitución nucleofílica tuvo lugar en la ampolla de decantación y, una
vez ocurrida, fue necesario dejar reposar la solución para poder separar la fase orgánica de la
acuosa. Se debe destacar lo difícil que resultó la identificación de la interfaz ya que la misma
no era demasiado nítida. Es por ello que, puede que se haya perdido parte del cloruro de
terbutilo obtenido junto con la fase acuosa separada inicialmente.
A la hora de realizar el secado con cloruro de calcio del hidrocarburo obtenido, es
importante nombrar que el trasvase realizado trae aparejado una pérdida de producto.
Existe la posibilidad de pérdidas por volatilidad del destilado recogido en el vaso de
precipitado. Para ello, se lo introdujo en un baño de hielo para buscar disminuir al mínimo
esas pérdidas.
En el momento de medir el volumen recogido en el destilado se hizo uso de una
probeta. Cabe destacar que la misma no es un instrumento para medir volúmenes con
precisión dado que no se trata de material volumétrico calibrado. Por lo tanto, la incerteza se
vuelve bastante alta haciendo uso de la misma. Por otro lado, puede que la probeta no
estuviese correctamente seca y limpia introduciendo, de esta manera, un cierto error debido a
anteriores usos de la misma.
Para obtener un buen rendimiento es importante que el HCl fuera concentrado y
químicamente puro. Esto puede explicarse, mediante el mecanismo de la síntesis del

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hidrocarburo. En la segunda etapa, la cual es lenta, del mecanismo de la síntesis, se forma un

carbocatión terciario. Este último, puede sufrir un ataque nucleofílico tanto de iones cloruro
como del agua. Si bien el agua presenta un carácter nucleofílico notablemente menor que el
cloruro, si su concentración logra ser alta puede llegar a ganar esta competencia desde un
punto de vista estadístico. Por lo tanto, hay que tener en cuenta que puede que se haya
introducido un error por este hecho anteriormente mencionado, generando una disminución
en el rendimiento. Esto, debido a que, puede que los carbocationes hayan sido atacados por
moléculas de agua volviéndose al alcohol del cual se había partido.

Conclusión
Se pudieron lograr los objetivos propuestos logrando aislar el compuesto orgánico
cloruro de terbutilo, haciendo uso de nuestros conocimientos adquiridos en Química Orgánica
respecto a la reacciones de sustitución nucleofílica. Así mismo, se pudo poner en práctica una
técnica de separación ya conocida, como lo es la destilación simple.

Bibliografía
[1] Módulo de la cátedra de Laboratorio de Química II 2018.

[2] Modulo de Laboratorio de Química I.