EQUILIBRIO EN REACCIONES

QUÍMICAS

Veamos caso de reacción representada por:

aA + bB ↔ cC + dD

reactivos productos

velocidad de reacción de productos hacia

reactivos:

 
a b
v  k a AaB

velocidad de reacción de reactivos hacia

productos:
 
c d
v  k aC aD

En el equilibrio las velocidades en ambos

sentidos son iguales (no hay cambio neto de
la concentración de reactivos o productos):

 
k a Aa a Bb  k aCc aDd


aCc a Dd k
K
a Aa a Bb k

K : constante de equilibrio

Cuando una reacción ocurre hay cambios asociados en

la entalpía (∆H) y entropía (∆S) del sistema. Los
cambios entálpicos están relacionados con la energía
liberada o absorbida durante rompimiento o formación
de enlaces. Los cambios entrópicos con variaciones
del grado de desorden del sistema. Ambos aspectos,
la variación de la entalpía y la entropía del sistema,
quedan representados en un cambio de energía libre
del sistema (∆G), que se expresa como:
G  H  TS

G  GPRODUCTOS  GREACTIVOS

La reacción ocurrirá hacia la derecha cuando ∆G < 0,

o sea cuando GREACTIVOS > GPRODUCTOS, o sea, cuando la
energía libre del sistema disminuya.

G   cGC  dGD    aG A  bGB 

De la termodinámica se sabe que la energía libre de un

compuesto i con actividad ai está dada por:

Gi  Gi0  RT ln ai
en que ai es la actividad del compuesto i. Por
ejemplo para el compuesto A se tiene:

aGA  aG A0  RT ln a Aa

Entonces ∆G tiene la siguiente expresión:

aCc a Dd
G   cG  dG  aG  bG   RT ln a b
0
C
0
D
0
A
0
B
a A aB

aCc aDd
G  G  RT ln a b
0

a A aB

En el equilibrio, cuando no hay reacción neta en uno

u otro sentido ∆G=0 y por lo tanto:
 ac ad 
G 0   RT ln  Ca Db 
 a A aB  EQUILIBRIO

En que:
 aCc aDd 
 a a ab  K constante de equilibrio
 A B  EQUILIBRIO

Reemplazando ∆G° en expresión de ∆G se puede

escribir:
ac ad  ac ad 
G   RT ln  Ca Db   RT ln  Ca Db 
 a A a B  EQUILIBRIO  a A a B  REACTOR

Luego para que la reacción vaya hacia la derecha, o

sea, de reactivos a productos, basta con que se cumpla
que:
 aCc aDd   aCc aDd 
 a b  a b
 a AaB  REACTOR  a AaB  EQUILIBRIO

EJEMPLO: LIXIVIACIÓN ACIDA DE

UN MINERAL OXIDADO DE COBRE

Reacción:
CuO + 2H+ ↔ Cu+2 + 2H2O

El  G0 de esta reacción es -10.7 Kcal/mol.

La expresión de la constante de equilibrio en este caso

es:
 aCu  2 a H 2O   a 2 
 
K     Cu2 
 aCuO a H 
2
  a  
  EQUILIBRIO  H  EQUILIBRIO

La actividad del CuO , compuesto sólido puro, y del

agua, se considera un compuesto puro, son igual a la
unidad.

Para que la reacción ocurra hacia la derecha, o sea

para que el mineral se disuelva, en el reactor se debe
cumplir que:
 a 2   a 2 
 Cu    Cu2 
 a2    
 H  REACTOR  aH   EQUILIBRIO
  a 2 
Durante la lixiviación  Cu
tiende a aumentar y
 a2 
 H



acercarse al valor de K, ya que se consume H+ y se
genera Cu+2 en la solución lixiviante. Para mantener el
proceso siempre fuera del equilibrio la solución
lixiviante se pasa continuamente por extracción por
solventes en que se remueve cobre y se incorporan
protones (H+).

En la figura se esquematiza el circuito industrial de

lixiviación.
  a 2 
 Cu 
 a2  
 H  SUBE

Cu+2 Cu+2

CuO + 2H+ → Cu +2
+ 2H2O

H+ H+

CuO

 a 2  EXTRACCIÓN
LIXIVIACION  Cu  POR
 a2   SOLVENTES
 H  BAJA Orgánico cargado
 Circuito de Lixiviación
RECICLO

PREPARACIÓN
ALIMENTACIÓN
FRESCA CIRCUITO
PURGA

SOLUCIÓN
ALIMENTACIÓN PILA
SOLUCIÓN
ÁCIDA POBRE
CARGA Y PURGA
DE SÓLIDO

PILA SX

SOLUCIÓN
RICA