UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE

MÉXICO.

FACULTAD DE QUÍMICA.

TERMODINÁMICA APLICADA A PROCESOS.

ENTREGABLE 6: Flash @ T y P dadas

Integrantes:
 Espino Chávez José Rodrigo
 Valente Ramírez Luis Ángel

18 de mayo del 2018

 a) Operación “flash” en un proceso químico.

La destilación es una operación unitaria que consiste en separar dos o más componentes
de una mezcla líquida, aprovechando las diferencias en sus presiones de vapor.

La mezcla líquida desprenderá vapores más ricos en componentes volátiles. Cuando la

mezcla a destilar contiene sólo dos componentes se habla de destilación binaria, y si
contiene más, recibe el nombre de destilación multicomponente. La destilación puede
llevarse a cabo de muchos modos, distinguiéndose dos tipos básicos de operación:
destilación sin reflujo o simple y destilación con reflujo, comúnmente llamada rectificación.

Destilación súbita o flash

Es una forma de destilación simple en la que se calienta el alimento a temperatura elevada

pero manteniendo una presión elevada, de manera que no hierva el líquido. A
continuación, se expansiona el líquido recalentado en una columna hasta una presión
menor, con la que vaporizarán los componentes más volátiles. Abandonará la columna una
fase vapor rica en volátiles y una fase líquida rica en no volátiles. Ambas fases estarán en
equilibrio en la condición de presión y temperatura de la columna.

b) Variables intensivas involucradas en el proceso.

Este tipo de destilación implica la vaporización instantánea de una parte de una mezcla
liquida ya sea mediante calor ó reducción de presión. Para lograr lo anterior se debe lograr
que la mezcla a destilar se encuentre entre los puntos de rocío y de burbuja Si a esa mezcla
se le deja alcanzar el equilibrio es posible separar la fracción vapor de la fracción liquida,
lográndose así la concentración de los componentes más volátiles en la fase gaseosa y la de
los más pesados en la fase liquida.
 c) Método Rachford-Ricede solución para un flash de 2 fases.
De acuerdo a la teoría de Ung y Doherty (1995), una mezcla de C componentes con R reacciones
químicas independientes y que presenta un equilibrio bifásico debe satisfacer la igualdad de los
potenciales químicos transformados

ˆ i  ˆ i i  1,....., C  R (1.1)

Donde:

ˆi ˆi  i


RT RT
(1.2)
siendo ˆ i el potencial químico del componente i en la mezcla y  i el potencial químico del
ˆ i
componente puro, respectivamente. Definiendo en función de los coeficientes de fugacidad
RT
se tiene que:

ˆi  x ˆ 
 ln  i i  (1.3)
RT 
 i 
donde xi es la fracción molar del componente i, ˆi es el coeficiente de fugacidad parcial del
componente i el cual depende de la composición molar transformada y i es el coeficiente de
fugacidad del componente puro i, respectivamente.

Sustituyendo la expresión 1.3 para cualquier fase en la ecuación 1.1

 
 x ˆ   x ˆ 
ln  i i   ln  i i  (1.4)
 i   i 
Considerando el mismo estado de referencia para ambas fases, los coeficientes de
fugacidad para los compuestos puros se pueden eliminar, por tanto:

ln  xiˆi   ln  xiˆi 
 
i  1,....., C  R (1.5)
Reordenando la ecuación anterior y definiendo la fracción molar convencional de la fase  en
función de la fase 

 ˆ  
xi  xi  i  (1.6)
 ˆi 
Definiendo la constante transformada para el equilibrio de fases Kˆ i como:

ˆ 
Kˆ i  i (1.7)
ˆi
donde los coeficientes de fugacidad dependen de las fracciones molares transformadas. De acuerdo a
Ung y Doherty (1995), las fracciones molares transformadas para el componente i en cualquier fase
están dadas por:

xi  viT N 1 xref
i  i  1,........, c  R (1.8)
1  vtot
T
N 1 xref
donde xi es la fracción molar convencional del componente i, viT es el vector de dimensión R de los
coeficientes estequiométricos del componente i en todas las reacciones químicas, N 1 es la matriz
inversa de los componentes de referencia de dimensión R*R, xref es el vector de dimensión R de las
T
fracciones molares convencionales del componente de referencia y vtot es el vector de dimensión R
de la suma total de los coeficientes estequiométricos en todas las reacciones químicas. Las fracciones
C R
molares transformadas en cualquier fase también deben satisfacer la siguiente restricción 
i 1
i 1

.
Definiendo las fraccione molares xi y xi en función de variables transformadas como

xi  i 1  vtot

T 
N 1 xref   viT N 1xref (1.9)
Despejando la fracción molar del componente i en la fase 
xi  i 1  vtot
T 
N 1 xref   viT N 1xref (1.10)

Sustituyendo las expresiones 1.7, 1.9 y 1.10 en la ecuación 1.6

i 1  vtotT N 1 xref


   i 1  vtotT N 1xref   viT N 1xref  Kˆ i  viT N 1xref (1.11)

Despejando de la expresión anterior la fracción molar transformada del componente i en la fase 

i  i
 
Kˆ
1  v T
tot

N 1 xref  
vi
T

N 1  Kˆ i xref
 
 xref  (1.12)
i
1  v T
tot

N 1 xref  1  v T
tot

N 1 xref 
Para simplificar la expresión anterior, se definen las siguientes funciones:

1  vtot
T
N 1 xref
 
(1.13)
1  vtot
T
N 1 xref

i 

viT N 1 Kˆ i xref
 
 xref  (1.14)
1  v T
tot

N 1 xref 
Por tanto
i  Kˆ i i   i i  1,....., C  R (1.15)

Considerando una alimentación global transformada  que presenta equilibrio de fases, entonces
el balance de materia en variables reactivas está dado por:
 i  1 ˆ  i 
ˆ i  0 i  1,....., C  R (1.16)
donde ˆ es la fracción molar transformada de separación de fases.

Sustituyendo la ecuación 1.15 en la ecuación 1.16


i  1 ˆ  i ˆ Kˆ i i  i  0  i  1,....., C  R (1.17)
Efectuando las operaciones necesarias para despejar la fracción molar transformada del
componente i en la fase  , se tiene que:

i ˆ i
i 
 
(1.18)
1 ˆ Kˆ   1 i

De las restricciones para las fracciones transformadas en ambas fases se tiene que:

CR C R

 i   i
i 1 i 1
(1.19)

Sustituyendo las ecuaciones 1.15 y 1.18 en la expresión anterior, se obtiene lo siguiente:

  
C R
ˆ i  C  R  Kˆ i  i 
ˆ i 
  i       
   
(1.20)
 ˆ
i 1 1  ˆ K i  1   ˆ
i 1 1  ˆ K i  1
i

   
Igualando a cero y simplificando la expresión anterior, se desarrolla la formulación de
Rachford-Rice para flash cálculos en sistemas multicomponentes y multireactivos:

  (1  Kˆ  )   
  1iˆ Kˆi   1 i   0
 
(1.21)
 i

De forma similar que en las mezclas no reactivas, la ecuación anterior es una función de ˆ .
ALGORITMO PROPUESTO PARA CÁLCULOS FLASH EN SISTEMAS MULTIREACTIVOS
En la Fig. 1 se presenta el algoritmo propuesto para resolver la formulación desarrollada en
cálculos flash de sistemas multicomponentes y multireactivos. Actualmente, este algoritmo
está siendo evaluado con diferentes sistemas reactivos y multicomponentes para
establecer su comportamiento de convergencia, ventajas y desventajas.

Fig. 1 Algoritmo propuesto para la resolución de la formulación de Rachford-Rice para sistemas

d) Esquematizar un proceso del cálculo de los siguientes puntos:
a. Flash a T dada en punto de rocío.
b. Flash a p dada en punto de rocío.
c. Flash a T dada en punto de burbuja.
d. Flash a p dada en punto de burbuja.
e. Flash a T y p dadas.
f. Flash a p y H (entalpía) dadas.
 Del método de Rachford-Rice describa la dependencia de las funciones Sx, Sy y S
en función de la V/F.
 En el diagrama de V/F vs T de un flash isotérmico para un sistema ternario, Figura
1, indique las fases en que se encuentran los puntos señalados.

 Con ayuda de la Hoja de Cálculo “flash20” realice los cálculos necesarios para
realizar un Flash a Temperatura y presión de yacimiento del Fluido I. Es de suma
importancia verificar los parámetros de los componentes puros, tanto definidos
como pseudos, así como el polinomio de Kij.
 ¿qué V/F fue calculada y que error se obtiene?
Bibliografía

Germán Fernández, Bases: Ingeniería Química, 2014