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INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA


QUÍMICA E INDUSTRIAL EXTRACTIVAS

Polímeros 1

Tema VI
POLIMEROS DERIVADOS DEL PETROLEO

INTEGRANTES:
MARTINEZ GARZA EDUARDO
SALINAS CRUZ ALEXIS
REYES VALENCIA JORGE L.
ARREOLA FLORES MANUEL

PROFESOR:
Dr. Eloy Vázquez Labastida
Grupo: 5IM58
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2012
INTRODUCCION A LA UNIDAD TEMATICA.
En este capítulo describiremos los polímeros o resinas sintéticas que se derivan de los
petroquímicos básicos como el metano, etileno, propileno, butilenos, benceno, tolueno y xilenos.

A continuación mencionamos algunas de las materias primas petroquímicas usadas en la


fabricación de estos polímeros:

Metano  urea, formaldehído, fosgeno, bióxido de carbono, amoniaco.

Etileno  cloruro de vinilo, etilenglicol, acetato de vinilo, estireno, óxido de etileno, alcohol
polivinílico.

Propileno  cloruro de alilo, epiclorhidrina, 2-etilhexil acrilato, butil acrilato, etil acrilato, metil
acrilato, óxido de propileno, polioles, propilenglicol, acrilonitrilo.

Butilenos  butadieno, anhídrido maleico.

Benceno  estireno, ácido salpico, caprolactama, anilina, hexametilendiamina.

Tolueno  toluendiisocianato.

Ortoxileno  anhídrido ftálico.

Metaxileno  ácido isoftálico.

Paraxileno  ácido tereftálico y dimetil tereftalato.

El consumo de polímeros o plásticos ha aumentado considerablemente en los últimos años.


Estos petroquímicos han sustituido parcial y a veces totalmente a muchos materiales naturales
como la madera, el algodón, el papel, la lana, la piel, el acero y el concreto.

Los factores que han favorecido el mercado de los plásticos son los precios de muchos
materiales plásticos que son competitivos y a veces inferiores a los de los productos naturales,
y el hecho de que el petróleo ofrece una mayor disponibilidad de materiales sintéticos que otras
fuentes naturales.

Este aumento en el consumo de los plásticos lo comprobamos al observar que en 1974 se


consumían 11 kilogramos por individuo, pero se calcula que para 1990 el consumo mundial será
de 34.5 kilogramos per capita.

La crisis petrolera de 1974 también influyó en el aumento del consumo de los plásticos, sobre
todo en la industria automotriz. Al aumentar los precios del petróleo, los países desarrollados se
vieron obligados a buscar nuevas alternativas para ahorrar energéticos. Los plásticos ofrecieron
una buena opción para lograr la meta, pues permitían disminuir el peso de los vehículos, lo cual
repercutía en un ahorro en el consumo de combustible por kilómetro recorrido.

En 1979 los automóviles se construían usando un promedio de 4.5% de materiales plásticos, o


sea alrededor de 80 kilogramos / automóvil. En 1980, este porcentaje subió hasta 10% del peso
total, o sea 125-150 kilogramos/automóvil.

Entre los polímeros usados para reducir el peso de los automóviles se encuentran los
poliésteres, polipropileno, cloruro de polivinilo, poliuretanos, polietileno, nylon y ABS
(acrilonitrilo-butadienoestireno).

Sin embargo, el mercado más grande de los plásticos es el de los empaques y embalajes,
siendo el polietileno el que ocupa el 43% en este campo.

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Lo anterior provoca un problema que no podemos ignorar: la contaminación por desperdicios
no biodegradables. En Estados Unidos el 4% de los desperdicios sólidos en los basureros
municpales son los plásticos. Este porcentaje parece muy pequeño aparentemente, pero si
tomamos en cuenta que la cantidad de basura asciende a varios cientos de miles de toneladas,
entonces comprobamos la dimensión del problema.

Existen varias tecnologías que se están aplicando y otras que se están desarrollando en esta
dirección. A continuación mencionaremos algunas de ellas.

En Estados Unidos la compañía Western Electric emplea un proceso que consiste en reciclar el
plástico de los basureros por remoldeo, ya que el 80% de estos polímeros son termoplásticos.

Otra alternativa para resolver el problema de los plásticos de desperdicio es procesarlos y


convertirlos en productos químicos valiosos por medio de un proceso de desintegración. El
producto recuperado depende de la naturaleza del plástico usado y de la temperatura aplicada.

En un experimento en el cual se usó el polietileno y se rompieron las cadenas poliméricas a


740°C, los principales productos fueron metano 16.2%, etileno 25%, benceno, tolueno, xilenos
29% y ceras polietilénicas 7%.

Cuando se desintegra el poliestireno a la misma temperatura se recupera el 71.6% del estireno.

Una tercera alternativa es la de producir plásticos que sean fotodegradables, o sea que se
degraden con la luz, para evitar tener que recuperarlos.

Sin embargo, el problema ecológico provocado por la industria de los plásticos es demasiado
grande como para considerar que ya esté resuelto.

Pero regresemos a nuestro tema original y veamos en qué forma los polímeros derivados del
petróleo constituyen una parte muy importante de nuestra vida. Los encontramos en nuestros
alimentos, medicinas, vestidos, calzado, casas, edificios, escuelas, oficinas, campos, fábricas y
en todos los vehículos usados como medios de transporte.

Primeramente procederemos a clasificar los polímeros (también llamados plásticos o resinas)


en dos categorías: termoplásticos y termofijos.

6.1 POLIOLEFINAS, POLIMEROS DE CLORURO DE VINILO,


ESTIRENO.
POLIOLEFINAS: Se denomina poliolefina a todo aquel polímero obtenido mediante la
polimerización de olefinas. El término IUPAC para olefina es "alqueno", por lo cual a las
poliolefinas también se les puede denominar polialquenos.

Entre las poliolefinas se incluyen, entre otros, los siguientes productos:

El polietileno de baja densidad

Es un polímero de la familia de los polímeros olefínicos, como el polipropileno y los polietilenos.


Es un polímero termoplástico conformado por unidades repetitivas de etileno. Se designa como
LDPE (por sus siglas en inglés, Low Density Polyethylene) o PEBD, polietileno de baja
densidad.

Polimerización: El polietileno de baja densidad es un «polímero de adición», conformado por


unidades repetidas de etileno. Generalmente, el proceso de polimerización más comúnmente
empleado se realiza a alta presión, 1500 - 2000 bar. Y se conoce como El PEBD

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Estructura química: El polietileno de baja densidad es un polímero con una estructura de
cadenas muy ramificadas; esto hace que tenga una densidad más baja que la del PEAD (0,92-
0,94 g/cm3).

Características del polietileno de baja densidad: El polietileno de baja densidad es un


polímero que se caracteriza por:

Buena resistencia térmica y química.

Buena resistencia al impacto.

Es de color lechoso, puede llegar a ser trasparente dependiendo de su espesor.

Muy buena procesabilidad, es decir, se puede procesar por los métodos de conformados
empleados para los termoplásticos, como inyección y extrusión.

Es más flexible que el polietileno de alta densidad.

Presenta dificultades para imprimir, pintar o pegar sobre él.

Densidad de 0.92 g/cc.

Procesos de conformado: Se puede procesar por los métodos de conformados empleados


para los termoplásticos, como son: moldeo por inyección y extrusión.

Aplicaciones Algunas de sus aplicaciones son:

Sacos y bolsas plásticas.

Film para invernaderos y otros usos agrícolas.

Juguetes.

Objetos de menaje, como vasos, platos, cubiertos...

Botellas

El polietileno de alta densidad

Es un polímero de la familia de los polímeros olefínicos (como el polipropileno), o de los


polietilenos. Su fórmula es (ch2-ch2). Es un polímero termoplástico conformado por unidades
repetitivas de etileno. Se designa como HDPE (por sus siglas en inglés, High Density
Polyethylene) o PEAD (polietileno de alta densidad). Este material se utiliza, entre otras cosas,
para la elaboración de envases plásticos desechables.

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Polimerización: El polietileno de alta densidad es un polímero de adición, conformado por
unidades repetitivas de etileno. En el proceso de polimerización, se emplean catalizadores tipo
Ziegler-Natta, y el Etileno es polimerizado a bajas presiones, mediante radicales libres.

Estructura química: El polietileno de alta densidad es un polímero cuya estructura es lineal, sin
ramificaciones.

Características del polietileno de alta densidad: El polietileno de alta densidad es un


polímero que se caracteriza por:

Excelente resistencia térmica y química.

Muy buena resistencia al impacto.

Es sólido, incoloro, translúcido, casi opaco.

Muy buena procesabilidad, es decir, se puede procesar por los métodos de conformado
empleados para los termoplásticos, como inyección y extrusión.

Es flexible, aún a bajas temperaturas.

Es tenaz.

Es más rígido que el polietileno de baja densidad.

Presenta dificultades para imprimir, pintar o pegar sobre él.

Es muy ligero.

Su densidad es igual o menor a 0.952 g/cm3.

No es atacado por los ácidos, resistente al agua a 100 ºC y a la mayoría de los disolventes
ordinarios.

Procesos de conformado: Se puede procesar por los métodos de conformado empleados


para los termoplásticos, como son: moldeo por inyección, rotomoldeo, extrusión y compresión.

Aplicaciones: Algunas de sus aplicaciones son:

Bolsas plásticas.

Envases de alimentos, detergentes, y otros productos químicos.

Artículos para el hogar.

Juguetes.

Acetábulos de prótesis femorales de caderas.

Dispositivos protectores (cascos, rodilleras, coderas...).

Impermeabilización de terrenos (vertederos, piscinas, estanques, pilas dinámicas en la gran


minería).

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Empaques para partes automotrices.

Charolas (trays) termoformados con la forma geométrica de la parte a contener.

Tarimas.

Ush (Pallets).

Mezclas poliméricas El polietileno de alta densidad se puede copolimerizar con propileno.


Algunas de sus aplicaciones son: Bolsas plásticas. Envases de alimentos, detergentes, y otros
productos químicos. Artículos para el hogar. Juguetes. Acetábulos de prótesis femorales de
caderas. Dispositivos protectores (cascos, rodilleras, coderas...). Impermeabilización de
terrenos (vertederos, piscinas, estanques, pilas dinámicas en la gran minería). Empaques para
partes automotrices. Charolas (trays) termoformados con la forma geométrica de la parte a
contener. Tarimas. ush (Pallets). Coladeras (actualmente están haciendo esto)

Productos derivados:

Botella Invertida

Maneral para destapa caños/lavabos

Tarro

Capsuleros

Reciclaje: Este material puede ser reciclado, al igual que los demás termoplásticos. Es
identificado con el siguiente símbolo:

El polipropileno (PP)

Es el polímero termoplástico, parcialmente cristalino, que se obtiene de la polimerización del


propileno (o propeno). Pertenece al grupo de las poliolefinas y es utilizado en una amplia
variedad de aplicaciones que incluyen empaques para alimentos, tejidos, equipo de laboratorio,
componentes automotrices y películas transparentes. Tiene gran resistencia contra diversos
solventes químicos, así como contra álcalis y ácidos.

Aplicaciones: El polipropileno ha sido uno de los plásticos con mayor crecimiento en los
últimos años y se prevé que su consumo continúe creciendo más que el de los otros grandes

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termoplásticos (PE, PS, PVC, PET). En 2005 la producción y el consumo de PP en la Unión
Europea fueron de 9 y 8 millones de toneladas respectivamente, un volumen sólo inferior al del
PE.1

El PP es transformado mediante muchos procesos diferentes. Los más utilizados son:

Moldeo por inyección de una gran diversidad de piezas, desde juguetes hasta parachoques de
automóviles

Moldeo por soplado de recipientes huecos como por ejemplo botellas o depósitos de
combustible

Termoformado de, por ejemplo, contenedores de alimentos. En particular se utiliza PP para


aplicaciones que requieren resistencia a alta temperatura (microondas) o baja temperatura
(congelados).

Producción de fibras, tanto tejidas como no tejidas.

Extrusión de perfiles, láminas y tubos.

Producción de película, en particular:

Película de polipropileno biorientado (BOPP), la más extendida, representando más del 20% del
mercado del embalaje flexible en Europa Occidental

Película moldeada ("cast film")

Película soplada ("blown film"), un mercado pequeño actualmente (2007) pero en rápido
crecimiento

El PP es utilizado en una amplia variedad de aplicaciones que incluyen empaques para


alimentos, tejidos, equipo de laboratorio, componentes automotrices y películas transparentes.

Tiene gran resistencia contra diversos solventes químicos, así como contra álcalis y ácidos.

Las poliolefinas, igual que el resto de los polímeros, no son productos definidos por unas
especificaciones concretas sino que cada fabricante oferta una amplia gama de grados con
propiedades diferentes adaptadas a las aplicaciones concretas en que van a ser usados. Es
importante, por ello, no pensar en las poliolefinas como sustancias químicas sino como
materiales, tan variados en sus propiedades como puedan serlo la madera o el acero.

Aplicaciones: Las polioleofinas son comercialmente los plásticos más comunes y económicos.
El volumen anual de producción mundial de poliolefinas es de en torno a los 70 millones de
toneladas (2.000), experimentando un crecimiento en torno al +4% anual.

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Proceso de obtención: Toda planta de producción de poliolefinas se ajusta a un diagrama
de bloques similar al siguiente:

Las materias primas son purificadas en primer lugar debido a la alta sensibilidad que presentan
las reacciones de polimerización frente a la presencia de ciertos contaminantes.

A continuación se envían al reactor, que físicamente puede operar en fase gas, en slurry, en
fase líquida o en fase supercrítica. La reacción se desata bien por un aumento de la presión
(caso del LDPE) bien por la adición de un catalizador (las restantes poliolefinas).

El producto, sólido en la práctica totalidad de los casos, se separa de forma relativamente


sencilla del monómero, que es recirculado si esta opción resulta económicamente viable. Tras
ello se procede al desgasado o desvolatilización, que consiste en extraer del polímero las trazas
de monómero y / o disolvente que pudieran haber quedado atrapadas en él para finalmente
enviar el producto a la sección de acabado, donde se le confieren las propiedades finales.

Algunas secciones pueden tener mayor o menor importancia dependiendo del proceso. Así por
ejemplo el proceso más extendido para la fabricación de polipropileno reduce las secciones
aguas abajo del reactor a su mínima expresión gracias a que su catalizador permite un preciso
control tanto de la conversión de reactivo como de la morfología del producto.

A pesar de poseer en la cadena sólo unidades compuestas por carbono e hidrógeno la


producción de poliolefinas puede ser muy compleja y difícil, como por ejemplo el copolímero de
poli(etileno-co-propileno) cuya síntesis requiere de otros monómeros, o el poli(etileno-graft-
octeno), el polipropileno nucleado (transparente), etc.

POLIMEROS DE CLORURO DE VINILO:

El poli (cloruro de vinilo) o PVC (del inglés poly (vinyl chloride)) es un polímero termoplástico.

Se presenta como un material blanco que comienza a reblandecer alrededor de los 80 °C y se


descompone sobre 140 °C. Es un polímero por adición y además una resina que resulta de la
polimerización del cloruro de vinilo o cloro eteno. Tiene una muy buena resistencia eléctrica y a
la llama.

El átomo de cloro enlazado a cada átomo de carbono le confiere características amorfas


principalmente e impiden su recristalización, la alta cohesión entre moléculas y cadenas
poliméricas del PVC se deben principalmente a los momentos dipolares fuertes originados por
los átomos de cloro, los cuales a su vez dan cierto impedimento estérico es decir que repelen
moléculas con igual carga, creando repulsiones electrostáticas que reducen la flexibilidad de las
cadenas poliméricas, esta dificultad en la conformación estructural hace necesario la
incorporación de aditivos para ser obtenido un producto final deseado.

En la industria existen dos tipos:

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Rígido: para envases, ventanas, tuberías, las cuales han remplazado en gran medida al
hierro (que se oxida más fácilmente).

Flexible: cables, juguetes, calzados, pavimentos, recubrimientos, techos tensados...

El PVC se caracteriza por ser dúctil y tenaz; presenta estabilidad dimensional y resistencia
ambiental. Además, es reciclable por varios métodos.

Características

 Tiene una elevada resistencia a la abrasión, junto con una baja densidad (1,4 g/cm3),
buena resistencia mecánica y al impacto, lo que lo hace común e ideal para la edificación y
construcción.

 Al utilizar aditivos tales como estabilizantes, plastificantes entre otros, el PVC puede
transformarse en un material rígido o flexible, característica que le permite ser usado en un
gran número de aplicaciones.

 Es estable e inerte por lo que se emplea extensivamente donde la higiene es una prioridad,
por ejemplo los catéteres y las bolsas para sangre y hemoderivados están fabricadas con
PVC, así como muchas tuberías de agua potable.

 Es un material altamente resistente, los productos de PVC pueden durar hasta más de
sesenta años como se comprueba en aplicaciones tales como tuberías para conducción de
agua potable y sanitarios; de acuerdo al estado de las instalaciones se espera una
prolongada duración del PVC así como ocurre con los marcos de puertas y ventanas.

 Debido a los átomos de cloro que forman parte del polímero PVC, no se quema con
facilidad ni arde por si solo y cesa de arder una vez que la fuente de calor se ha retirado.
Los perfiles de PVC empleados en la construcción para recubrimientos, cielorrasos, puertas
y ventanas, se debe a la poca inflamabilidad que presenta.

 Se emplea eficazmente para aislar y proteger cables eléctricos en el hogar, oficinas y en las
industrias debido a que es un buen aislante eléctrico.

 Se vuelve flexible y moldeable sin necesidad de someterlo a altas temperaturas (basta un


segundo expuesto a una llama) y mantiene la forma dada y propiedades una vez enfriado a
temperatura ambiente, lo cual facilita su modificación.

 Alto valor energético. Cuando se recupera la energía en los sistemas modernos de


combustión de residuos, donde las emisiones se controlan cuidadosamente, el PVC aporta
energía y calor a la industria y a los hogares.

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 Rentable. Bajo coste de instalación.

Polimerización
El cloruro de vinilo comercial es polimerizado por vía radicálica, en bloque, suspensión y
emulsión. Los métodos de polimerización en solución tienen menor importancia comercial, al
menos en Europa. Aunque no se facilitan los detalles del proceso, según una patente tipo, el
cloruro de vinilo es polimerizado con un 0,8% de peróxido de benzoílo, basado en el peso del
monómero. La operación se realiza a 58 °C durante 17 horas en un cilindro rotativo, en cuyo
interior hay bolas de acero inoxidable. Debido a que el polímero es insoluble en el monómero, la
polimerización en bloque es heterogénea. La reacción es difícil de controlar y da lugar a una
ligera disminución de las propiedades aislantes y de la transparencia. La forma y el tamaño de
las partículas, así como la distribución de tamaños pueden ser controlados variando el sistema
de dispersión y la velocidad de agitación.
Daños y prejuicios del cloruro de vinilo
La exposición al cloruro de vinilo ocurre principalmente en el ambiente de trabajo. Respirar
niveles altos de cloruro de vinilo por cortos períodos de tiempo puede causar mareo,
somnolencia y pérdida del conocimiento. A niveles extremadamente altos, el cloruro de vinilo
puede causar la muerte.
Respirar cloruro de vinilo por largos períodos de tiempo puede producir daño permanente al
hígado, reacciones del sistema inmunitario, daño a los nervios y cáncer del hígado.

ESTIRENO.

El estireno es un hidrocarburo aromático de fórmula C8H8, un anillo de benceno con un


sustituyente etileno, manufacturado por la industria química. Este compuesto molecular se
conoce también como vinilbenceno, etenilbenceno, cinameno o feniletileno. Es un líquido
incoloro de aroma dulce que se evapora fácilmente. A menudo contiene otros productos
químicos que le dan un aroma penetrante y desagradable.

El estireno es apolar, y por tanto se disuelve en algunos líquidos orgánicos, pero no se disuelve
muy fácilmente en agua. Se producen millones de toneladas al año para fabricar productos tales
como caucho, plásticos, material aislante, cañerías, partes de automóviles, envases de
alimentos y revestimiento de alfombras.

La mayoría de estos productos contienen estireno en forma de una cadena larga (poliestireno)
como también estireno sin formar cadenas. Bajos niveles de estireno también ocurren
naturalmente en una variedad de alimentos tales como frutas, hortalizas, nueces, bebidas y
carnes.

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Aparición, la historia y los usos

La historia de estireno está ligada a la historia de su polímero: en 1839, el farmacéutico alemán


Eduard Simon sustancia aceitosa extraída del árbol de estoraque (estoraque), esta resina y se
dejaron en reposo. Unos días más tarde, y encontró polimerizado.

El estireno se puede encontrar en las plantas, frutas, vegetales, nueces, carne y bebidas, que
tienen niveles naturalmente bajos de la sustancia.

Debido al hecho de que la molécula posee un estireno de vinilo con un doble enlace, se puede
polimerizar y dar lugar a una amplia variedad de materiales plásticos tales como poliestireno,
ABS, caucho estireno-butadieno (SBR), caucho de estireno-isopreno- estireno (SIS), poliésteres
de estireno-divinilbenceno (DVB-S) y los insaturados. Estos materiales se utilizan en el caucho
artificial, aislamiento, fibra de vidrio, tuberías, piezas de automóviles y barcos, contenedores de
comida, etc.

PRODUCCION
El estireno es producido en cantidades industriales de etilbenceno, que se prepara a partir de
benceno y etileno.

Deshidrogenación de etilbenceno

El estireno se produce comúnmente por deshidrogenación catalizador de etilbenceno. Esto se


mezcla en la fase de gas en 10-15 veces su volumen con vapor a alta temperatura y pasa a
través de un lecho de catalizador sólido. La mayoría de los catalizadores para la
deshidrogenación de etilbenceno se basan en óxido de hierro (III) promovida por un por ciento
de óxido de potasio o carbonato de potasio. Este catalizador se produce una reacción química
endotérmica reversible.

El vapor juega varios papeles en esta reacción. Es la fuente de calor para la mejora de la
reacción endotérmica, y elimina el coque que tiende a formar en el catalizador de óxido de
hierro por reacción de cambio de vapor. El promotor de potasio activa esta reacción
descoquificação. El vapor también diluye los reactivos y productos, cambiando la posición del
equilibrio químico de los productos de reacción. Una planta de estireno típico consiste en dos o
tres reactores en serie, que funcionan bajo vacío para enriquecer la conversión y selectividad.
Conversiones típicas están situadas en un reactor a 65% y 70-75% para los tres reactores. La
selectividad para el estireno es de 93-97%. Los principales subproductos son el benceno y el
tolueno. Como el estireno y etilbenceno tienen temperaturas de ebullición similares (145 ° C y
136 ° C, respectivamente) su separación requiere grandes torres de destilación con altos ratios
de retorno / reflujo. A una temperatura de destilación, el estireno tiende a polimerizarse. Para
minimizar este problema, el mayor fabricantes de Añadieron azufre para inhibirla. Durante los
años 70, se han desarrollado nuevos inhibidores de retardante de llama libre radical basado en
base de resinas fenólicas nitrificadas. Más recientemente se han desarrollado que proporcionan
una inhibición aditiva de polimerización mayor. Sin embargo resinas fenólicas nitrificadas siguen

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siendo ampliamente utilizado debido a su bajo costo. Estos reactivos se añaden antes de la
destilación.

La mejora de la conversión, y por lo tanto reduciendo la cantidad de etilbenceno es el objetivo


principal en la búsqueda de reacciones alternativas para la producción de estireno. Hasta ahora
y más allá del método La Estructura no resultó comercialmente cualquier otra alternativa.

6.2 POLIMEROS DE HETEROCADENAS: UREA-FORMALDEHIDO;


PEROXIDO DE METILENO Y POLIURETANO.
Polímeros de Heterocadena. Polímeros en los que la cadena principal esta conformada por más
de una clase de átomos. Polímeros sintetizados por polimerización por etapas pueden tener
otros átomos que forman partes de los grupos funcionales de los monómeros.

UREA-FORMALDEHIDO:

Urea-formaldehído, también conocido como urea-metanal, llamado así por su vía de síntesis y
estructura general común, es un no transparente termoestable de resina o plástico, a partir de
urea y formaldehído se calienta en presencia de una leve base, tales como amoníaco o piridina.
Estas resinas se utilizan en adhesivos, acabados, MDF y objetos moldeados.

Propiedades

Atributos de resina de urea-formaldehído incluyen alta resistencia a la tracción, módulo de


flexión, y la temperatura de distorsión por calor, baja absorción de agua, la contracción del
molde, alta dureza superficial, alargamiento a la rotura, y resistencia de volumen.

Estructura química

La estructura química de las resinas de UF se puede describir como la de polimetileno. Esta


descripción deja los detalles de la estructura indeterminada, que puede variar linealmente y
ramificado. Éstos se agrupan por su promedio de masa molar y el contenido de grupos
funcionales diferentes. Cambio de las condiciones de síntesis de las resinas dar buenas
posibilidades para el diseño de la estructura y propiedades de la resina.

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Producción
Hay aproximadamente 1 millón de toneladas métricas de urea-formaldehído producido cada
año. Más del 70% de esta producción es colocada en el uso de los productos de la industria
forestal. Se produce una resina para la unión de partículas grandes (61%), tablero de fibra de
densidad media (27%), madera contrachapada de madera dura (5%), y el adhesivo de
laminación (7%).

Usos generales
Urea-formaldehído está en todas partes y se utiliza en muchos procesos de fabricación debido a
sus propiedades útiles. Los ejemplos incluyen laminados decorativos, textiles, papel, moldes de
fundición de arena, telas antiarrugas resistentes, mezclas de algodón, rayón, pana, etc.
También se utiliza para pegar madera juntos. Urea formaldehído se utiliza habitualmente
cuando se producen los aparatos eléctricos de revestimiento (por ejemplo, lámparas de
escritorio).

El producto es ampliamente elegido como una resina adhesiva debido a su alta reactividad,
buen rendimiento, y bajo precio. Resina de urea-formaldehído es una combinación química de
la urea y formaldehído. Resinas de aminoácidos se considera una clase de resinas
termoestables de urea-formaldehído que las resinas constituyen el 80% producen en el mundo.
Ejemplos de resinas de amino incluyen los neumáticos del automóvil con el fin de mejorar la
unión de caucho a cuerdas de neumáticos, papel para mejorar la resistencia al desgarro,
dispositivos de moldeo eléctricos, tapas de moldeo tarro, etc.

PEROXIDO DE METILENO:
El azul de metileno, cuyo nombre científico es Cloruro de Metiltionina, es un colorante que se
usa para tratar una enfermedad llamada metahemoglobinemia.

Es un compuesto químico heterocíclico aromático con fórmula molecular: C16H18ClN3S.

El azul de metileno se usa como tintura para teñir ciertas partes del cuerpo antes o durante la
cirugía. Su uso es principalmente como antiséptico y cicatrizante interno. También se utiliza
como colorante en las tinciones para la observación en el microscopio, y para teñir resultados
en los laboratorios. Colorante azul con el que se tiñen tejidos orgánicos para ser visibles al ser
observados con el microoscopio de luz.

La empresa farmacéutica TauRx Therapeutics ha comprobado que el uso del azul de metileno
(Rember©) retrasa el deterioro de las funciones cognitivas de los enfermos de Alzheimer. De
todas maneras, la formulación empleada en los ensayos clínicos no es la utilizada para teñir las
células y, por tanto, no debe utilizarse.

Aunque el mecanismo es la inhibición de la agregación de Tau, parece que mejora la función


mitocondrial. Por ello, se ha propuesto que también podría ser utilizado en la lucha contra la
enfermedad de Parkinson.

Acuacultura
Se usa en acuacultura de peces tropicales para tratar las infecciones fúngicas. También puede
ser efectivo para tratar peces infectados con el parásito protozoa ich: Ichthyophthirius multifiliis.

Propiedades

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Esta sustancia tiene forma de cristales o polvo cristalino y presenta un color verde oscuro,
con brillo bronceado. Es Inodoro y estable al aire. Sus soluciones en agua o en alcohol son de
color azul profundo. Es fácilmente soluble en el agua y en cloroformo; también es
moderadamente soluble en alcohol.

POLIURETANO.
El poliuretano (PUR) es un polímero que se obtiene mediante condensación de bases
hidroxílicas combinadas con disocianatos. Los poliuretanos se clasifican en dos grupos,
definidos por su estructura química, diferenciados por su comportamiento frente a la
temperatura. De esta manera pueden ser de dos tipos: Poliuretanos termoestables o
poliuretanos termoplásticos (según si degradan antes de fluir o si fluyen antes de degradarse,
respectivamente). 1 Los poliuretanos termoestables más habituales son espumas, muy
utilizadas como aislantes térmicos y como espumas resilientes. Entre los poliuretanos
termoplásticos más habituales destacan los empleados en elastómeros, adhesivos selladores
de alto rendimiento, suelas de calzado, pinturas, fibras textiles, sellantes, embalajes, juntas,
preservativos, componentes de automóvil, en la industria de la construcción, del mueble y
múltiples aplicaciones más.

Es habitual su combinación con pigmentos tales como el negro de humo y otros.

Química del poliuretano

La química del poliuretano tiene como principal protagonista al grupo isocianato (-NCO). Este
grupo contiene un átomo de carbono altamente electrofílico que puede ser atacado por
diferentes grupos nucleófilos provistos de hidrógenos lábiles, como es el caso del grupo
hidroxilo, amina o tiol para dar uretanos, ureas o tiocarbamatos respectivamente, o con agua
para mediante el Transposición de Hofmann dar una amina como se puede observar en la
figura de la derecha. El hecho de que se libere CO2 mediante esta última reacción, es
aprovechado para la síntesis de espumas de poliuretano.

Además de las reacciones presentadas en la figura de la derecha, a elevadas concentraciones


del grupo isocianato y a altas temperaturas, el grupo isocianato puede reaccionar con uretanos
para dar grupos alofanato o con ureas para dar grupo Biuret. En ambas reacciones el grupo N-
H del uretano o urea, reacciona con el isocianato formando un punto de entrecruzamiento en la
red polimérica. Cuando el propósito es obtener materiales termoplásticos estas reacciones son
consideradas laterales y pueden ser evitadas llevando a cabo la reacción a temperaturas
moderadas. Sin embargo, cuando se pretende obtener un poliuretano entrecruzado estas
reacciones deben ser consideradas como interesantes.

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Polimerización

La polimerización se logra haciendo lograr moléculas de diisocianato difuncionales (OCN-R-


NCO) con dibases (HO-R´-OH, HN-R´´-NH, o HS-R´´´-SH, por ejemplo) en proporción
estequiométrica (NCO/OH= 1), lo que hace que las moléculas comiencen a unirse por ambos
lados del grupo diisocianato hasta dar lugar a un polímero de alto peso molecular.

Polioles

Los poliuretanos suelen ser preparados a base de dioles de medio peso molecular (500-2000
g/mol). Estos suelen comprender alrededor del 70-60 %masa del peso total del poliuretano, y
suelen ser parte del denominado "segmento flexible". Comercialmente se presenta como una
mezcla cuidadosamente formulada y balanceada de glicoles (diferentes tipos de dioles para
proporcionar diferentes características). Se pueden formular mezclados con agentes
espumantes y otros aditivos tales como aminas, siliconas, agua, propelentes y catalizadores
organometálicos; condicionan la reacción y dan las características a la espuma final. La
apariencia es como miel viscosa y en ocasiones puede tener un fuerte olor amoniacal. Los
dioles más comunes son:

- Poliéteres

- Poliésteres

- Policarbonatos

La resistencia a la degradación hidrolítica de los poliuretanos suele venir determinada, en gran


medida, por el diol empleado y esta sigue la secuencia (de mayor resistencia a menor):

Policarbonatos > Poliéteres > Poliésteres

Disocianatos

Comercialmente, el segundo componente es una mezcla de isocianatos, a veces


prepolimerizados con algunos dioles, con un contenido de grupos isocianato, -NCO, que puede
variar desde el 18 al 35% en funcionalidad.

Algunos diisocianatos son como el diisocianato de 4,4´-difenil metano (MDI) son sólidos a
temperatura ambiente, mientras que otros como el diisocianato de 1,6-hexametileno (HDI) son
casi transparentes y fluidos. En ocasiones son mantenidos en atmósfera seca de nitrógeno.

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La estructura molecular del diisocianato es un factor determinante en las propiedades finales
del poliuretano y es un factor importante que afecta a la cristalinidad7 y propiedades mecánicas
finales.8 Otras propiedades como la biodegradabilidad o biocompatibilidad,9 cinética de
reacción10 o carácter hidrofílico también varían con el tipo de diisocianato empleado en su
preparación. Los diisocianatos tienen además propiedades adhesivas muy apreciadas, por lo
que también sirven de aglomerantes para fabricar bloques poli-material. Un ejemplo de
aplicación sorprendente es su uso para aglomerar piedras y formar rompeolas para proteger
costas.

A nivel industrial, los diisocianatos más utilizados son el diisocianato de tolueno (TDI) y el
diisocianato de 4,4´-difenilmetano (MDI), que componen el 95 % de los poliuretanos
comerciales. Sin embargo, debido a su estructura aromática con dobles enlaces conjugados a
lo largo de la cadena del segmento rígido, presentan inconvenientes como inestabilidad a la
radiación ultravioleta,1 que los hacen amarillear a corto plazo.

En la tabla de la derecha además de los diisocianatos más empleados, como el MDI o el TDI,
junto con otros de naturaleza alifática, considerados interesantes en la síntesis de poliuretanos
para aplicaciones biomédicas, tales como el mencionado HDI, el diisocianato de 4,4´-
diciclohexilmetano (H12MDI), el diisocianato de 1,4-ciclohexano (CDI), o el diisocianato de
isoforona (IPDI). En la tabla, también se presenta un diisocianato fluorado, diisocianato de 1, 1,
6, 6-tetrahidroperfluorohexametileno (TFDI), que tiene aplicaciones en el campo biomédico
cuando se requiere baja actividad trombogénica. También se presenta un diisocianato de origen
renovable, derivado del ácido linoleico, diisocianato de dimerilo (DDI). Puede considerarse
como un precursor para la obtención de poliuretanos a partir de fuentes renovables.

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6.3 POLIMEROS DE INGENIERIA: POLIACETALES, POLIAMIDAS,


POLICARBONATO, POLIESTERES, POLIOXIDO DE FENILO.
Cuando se trata de mercados industriales generales, la lista de aplicaciones es casi infinita. Los
polímeros de ingeniería, como los poliuretanos termoplásticos (TPU), otorgan la resistencia del
metal o el caucho, con una mayor suavidad y consideración medioambiental. Además, ofrecen
una gran variedad de propiedades: desde resistencia al fuego y respirabilidad hasta resistencia
química y absorción energética; también pueden ser procesados para alcanzar casi todas las
necesidades en aplicaciones.

Por eso es muy importante elegir al proveedor adecuado de polímeros de ingeniería. Con
nuestra línea completa de polímeros de ingeniería Estane®, Lubrizol ofrece una de las gamas
más amplias de productos disponibles hoy en día, respaldado por décadas de experiencia.
Contamos con un equipo dedicado a desarrollar la solución adecuada para nuestros clientes,
que lo ayuda a seleccionar, procesar e integrar el producto adecuado para el uso final que
usted le dará. El equipo de polímeros de ingeniería Estane responde rápidamente para resolver
sus retos, cumpliendo con los tiempos de respuesta de la demanda exigidos por nuestros
clientes.

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Como resultado, nuestro enfoque centrado en soluciones le permite ofrecer más calidad en
su mercado en particular, sumando desempeño y eficiencia que le brindan un margen real.

POLIACETALES.
El poliacetal, también conocido como polioximetileno (POM), - TECAFORM - es un
termoplástico, parcialmente cristalino de elevada resistencia mecánica y rigidez. Este polímero
presenta buenas propiedades de deslizamiento y resistencia al desgaste así como una escasa
absorción de humedad. Su buena estabilidad dimensional y su excelente resistencia a la fatiga
así como sus excelentes propiedades de mecanizado por arranque de viruta convierten a los
POMs en un plástico técnico de uso versátil, incluso para piezas complejas.

Se puede distinguir dos tipos, los homopolímeros (POM-H) - TECAFORM AD – y los


copolímeros (POM-C) - TECAFORM AH. Los homopolímeros, debido a su cristalinidad más
elevada, presentan una densidad, dureza y resistencia mecánica algo superiores. Por el
contrario, los copolímeros poseen una resiliencia superior, una mayor resistencia a la abrasión
así como una mejor estabilidad térmica y química.

Resistencia mecánica, rigidez y dureza elevadas

Buena resiliencia incluso a bajas temperaturas

Baja absorción de humedad (en el caso de una saturación del 0,8 %)

Buena resistencia a la fluencia

Elevada estabilidad dimensional

Resistencia a la hidrólisis (hasta ~60 °C)

Buena precisión dimensional

Resistencia al desgaste

Alta resiliencia

POLIAMIDAS.
Una poliamida es un tipo de polímero que contiene enlaces de tipo amida. Las poliamidas se
pueden encontrar en la naturaleza, como la lana o la seda, y también ser sintéticas, como el
nailon o el Kevlar.

Las primeras poliamidas fueron sintetizadas por la empresa química DuPont Corporation, por el
equipo dirigido por el químico Wallace Hume Carothers, que comenzó a trabajar en la firma en
1928.

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Las poliamidas como el nailon se comenzaron a emplear como fibras sintéticas, aunque han
terminado por emplearse en la fabricación de cualquier material plástico.

Las aramidas son un tipo de poliamidas en las que hay grupos aromáticos formando parte de su
estructura. Por ejemplo, se obtienen fibras muy resistentes a la tracción como el Kevlar, o fibras
también muy resistentes al fuego, como el Nomex, ambas comercializadas por DuPont.

Clasificacion:

Las poliamidas se clasifican de acuerdo con la composición de la cadena principal:

Familia de poliamidas Cadena principal Ejemplos de poliamidas Ejemplos de marcas comerciales

Poliamidas alifáticas Hidrocarburo Nailon 6 o PA 6 y nailon 6- Nailon de DuPont


alifático 6 o PA 66

Politereftlamidas Hidrocarburo PA 6T = Trogamid de Evonik Industries,


semi-aromático Hexametilendiamina Amodel de Solvay
+ ácido tereftálico

Aramidas = aromatic Hidrocarburo Parafenilendiamina + Kevlar y Nomex de DuPont,


polyamides aromático ácido tereftálico Teijinconex, Twaron y Technora de
Teijin, Kermel de Kermel

Aplicaciones del PA 6 y PA 66

Los nylons biogenerados pueden tener las mismas aplicaciones de uso que los nylons
convencionales ya que tienen una sustitución teórica del 100%.

Los usos más comunes son:

Mangueras y tuberías industriales (para transporte de combustible, gas o aceite y para uso
neumático)

Cables para aplicaciones eléctricas o electrónicas

Aplicaciones en la industria médica.

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POLICARBONATO:
El policarbonato es un grupo de termoplásticos fácil de trabajar, moldear y termoformar, y son
utilizados ampliamente en la manufactura moderna. El nombre "policarbonato" se basa en que
se trata de polímeros que presentan grupos funcionales unidos por grupos carbonato en una
larga cadena molecular.

También el monóxido de carbono fue usado para sintetizar C1 en escala industrial y producir
difenil carbonato, que luego se esterifica con un derivado difenólico para obtener carbonatos
poliaromáticos.

Teniendo en cuenta la síntesis de C1, se puede dividir a los policarbonatos en carbonatos


poliaromáticos y carbonatos polialifáticos. Estos últimos son producto de la reacción del dióxido
de carbono con epóxidos, teniendo en cuenta que la estabilidad termodinámica del dióxido de
carbono requiere usar catalizadores.

Aplicaciones

El policarbonato empieza a ser muy común tanto en los hogares como en la industria o en la
arquitectura por sus tres principales cualidades: gran resistencia a los impactos, a la
temperatura (125°C), así como a su transparencia. El policarbonato viene siendo usado en una
gran variedad de campos:

Alimenticia: bidones o garrafones para agua mineral.

Arquitectura: cubiertas y cerramientos verticales en naves industriales y pabellones.


Especialmente usada su versión de policarbonato celular o paneles.

Agricultura: cubiertas de invernaderos, preferido por ser mas resistente que el nylon y mas
barato que el vidrio.

Juguetes: juguetes de alta resistencia sobretodo para niños de corta edad.

Óptica: usado para crear lentes para todo tipo de gafas.; Calidades especiales de alta calidad
óptica.

Electrónica: se utilizan como materia prima para CD, DVD (para las gamas de calidades ópticas
más altas se emplea PMMA} y algunos componentes de los ordenadores.

Seguridad: cristales antibalas y escudos anti-disturbios de la policía.

Maquinaria: ventanas y protecciones industriales en todo tipo de maquinaria.

Automoción: piezas en vehículos y ventanas irrompibles y antirallado en coches de policía


(calidad Saphir)

Moldes de Pastelería: utilizados para la elaboración de bombones y figuras de chocolate. Se


necesita una calidad especial apta para contacto alimentario. Normalmente se suele emplear
PETG para esta aplicación.

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POLIESTERES:

Los poliésteres son los polímeros, en forma de fibras, que fueron utilizados en los años '70 para
confeccionar esa ropa de la clase que usted ve en la imagen.

Los poliésteres pueden ser tanto plásticos como fibras. Otro lugar en donde usted encuentra
poliéster es en los globos de hospital.

Éstos se hacen de una película de poliéster hecha por DuPont llamada Mylar. Se hacen con
una mezcla compuesta por Mylar y papel de aluminio. Los productos como éstos, hechos de
dos clases de materia prima, se llaman compósitos.

Una familia especial de poliésteres son los policarbonatos.

Los poliésteres tienen cadenas hidrocarbonadas que contienen uniones éster, de ahí su
nombre.

La estructura de la figura se denomina poli (etilén tereftalato) o PET para abreviar, porque se
compone de grupos etileno y grupos tereftalato.

Los grupos éster en la cadena de poliéster son polares, donde el átomo de oxígeno del grupo
carbonilo tiene una carga negativa y el átomo de carbono del carbonilo tiene una carga positiva.
Las cargas positivas y negativas de los diversos grupos éster se atraen mutuamente. Esto
permite que los grupos éster de cadenas vecinas se alineen entre sí en una forma cristalina y
debido a ello, den lugar a fibras resistentes.

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El inventor que descubrió primero cómo hacer botellas de PET fue Nathaniel Wyeth. ¿Por
qué las botellas plásticas no son retornables, y en cambio sí lo son las viejas botellas de vidrio?

La respuesta es que el PET tiene una temperatura de transición vítrea demasiado baja, es
decir, la temperatura a la cual el PET se ablanda. El hecho de re-utilizar una botella de gaseosa,
requiere que la misma sea previamente esterilizada antes de que se utilice otra vez. Esto
significa lavarla a temperaturas realmente altas, temperaturas demasiado elevadas para el PET.
El llenado de un frasco de jalea también se realiza a altas temperaturas. En las industrias, el
material se vuelca sobre los frascos calientes, a temperaturas que harían que el PET se
ablandara. Por eso este polímero no es adecuado para frascos de jalea.

Estos poliésteres son lo mejor que hay.

¿Pero cómo se sintetizan?

Bueno, aquí va...

En las grandes industrias manufactureras de poliéster, es usual comenzar con un compósito


llamado dimetil tereftalato. Este se hace reaccionar con etilenglicol a través de una reacción
llamada transesterificación. El resultado es el bis-(2-hidroxietil) tereftalato y metanol. Pero si
calentamos la reacción a alrededor de 210 °C el metanol se evapora y no tenemos que
preocuparnos más.

Entonces el bis-(2-hidroxietil) tereftalato se calienta hasta 270 °C, y reacciona para dar el poli
(etilén tereftalato) y, extrañamente, el etilenglicol como subproducto. Qué gracioso, ya que
comenzamos con etilenglicol...

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POLIOXIDO DE FENILENO:

El poli (óxido de fenileno) o PPO, es uno de esos polímeros de alta performance a los que nos
gusta llamar termoplásticos ingenieriles. Su mayor fuerza radica en su resistencia a las altas
temperaturas. Tiene una temperatura de transición vítrea muy alta, 210 °C. Pero hay un precio
por ser resistente al calor. La mayoría de los polímeros se procesan a temperaturas altas en un
estado semi-líquido. ¡Pero si su polímero no se convierte en semi-líquido a temperaturas
razonables, usted no puede procesarlo! Por esta razón, el PPO se hace a menudo en mezclas
con poliestireno de alto impacto (HIPS, para abreviar). Las mezclas de PPO con HIPS hacen el
PPO más fácil de procesar y le confieren una cierta resistencia. El PPO necesita este aumento
de rigidez, porque por sí mismo puede ser quebradizo en algunas situaciones. La General
Electric hace mezclas de PPO/HIPS y las comercializa bajo el nombre de NorylTM.

Estructuralmente, el PPO está constituido por anillos de fenileno enlazados entre sí por uniones
éter en las posiciones 1,4, o para, con sendos grupos metilos unidos a los átomos de carbonos
de las posiciones 2 y 6.

En realidad este polímero debería llamarse poli (óxido de 2,6-dimetilfenileno), pero lo


denominamos poli (óxido de fenileno) porque somos perezosos.

El PPO se obtiene por lo que llamamos polimerización por acoplamiento oxidativo del
monómero 2,6-dimetilfenol. Dado que se forma agua como subproducto, se trata de
una polimerización por condensación.

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Así es como se ve nuestro monómero 2,6-dimetilfenol en 3-D.

Propiedades

El PPE es un plástico amorfo de alto rendimiento. Su densidad es de 1,06 g/cm3. Masa molar:
122,17 g/mol. La temperatura de transición vítrea es de 215ºC, pero puede ser variada por la
mezcla con poliestireno. A través de la modificación y la incorporación de otros productos tales
como fibras de vidrio, las propiedades pueden ser ampliamente modificadas.
Las mezclas PPE se caracterizan por la resistencia al agua caliente con baja absorción de
agua, alta resistencia al impacto, libre de halógenos de protección contra incendios y de baja
densidad.
El PPE y el PS es un raro ejemplo de una mezcla homogénea de dos polímeros. La mayoría de
los polímeros son incompatibles entre sí, por lo que tienden a producir fases separadas cuando
se mezclan. La compatibilidad de los dos polímeros es causada por la presencia de un anillo de
benceno en la repetición de las unidades de ambas cadenas.

Propiedades típicas del PPE:

Propiedad Norma Valor


Peso específico ISO 1183 0,980 a 1,14 g/cm³
La contracción de moldeo ASTM D955 0,0059 a 0,0060 in/in
Absorción de agua (73ºF, 24h) ASTM D570 0,060 a 0,10 %
Módulo de tracción (73 ° F) ISO 527-2 359000 a 368000 psi
Resistencia a la tracción ISO 527-2 6090-12300 psi
Módulo de flexión ISO 178 14500-377000 psi
Resistencia a la flexión ASTM D790 8000-14500 psi
impacto con entalla Izod ASTM D256 2,9 a 7,2 ft.lb/in
Dureza Rockwell ASTM D785 118 a 122
Temperatura de ablandamiento Vicat ISO 306 328 a 379ºF
Temperatura de deflexión bajo carga 66 psi ASTM D648 140 a 392ºF

Aplicaciones

Mezclas de PPE se utilizan para las piezas estructurales, electrónicas (carcasas de


ordenadores), del hogar y de artículos de automoción que dependen de la alta resistencia al
calor, estabilidad dimensional y exactitud. También se utilizan en medicina para esterilizar
instrumentos de plástico.
Este plástico es procesado por moldeo por inyección o extrusión, dependiendo del tipo, la
temperatura de procesamiento es 260-300ºC. La superficie puede ser impresa, estampada en
caliente, pintada o metalizada. Las soldaduras son posibles por medio de elemento de caliente,
la fricción o la soldadura por ultrasonidos. Puede ser pegado con diferentes adhesivos o
solventes halogenados.

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Un cartucho de impresora hecha de PPE y PS, es un ejemplo de un producto que requiere


una buena estabilidad dimensional y precisión para caber

Portacables

Panel de protección ignífugo de tanque de vehículos militares (el panel contiene una sustancia
ignífuga que se libera ante un episodio de fuego)

Dispositivos resistentes a la presión para bucéo submarino a altas profundidades

Impulsor de bomba

El poliestireno no sólo reduce la viscosidad del fundido, sin debilitar las propiedades físicas
demasiado, sino que también ayuda a reducir el precio de la materia (El poliestireno es mucho
más barato que el PPO). El PPO también puede ser mezclado con otros polímeros como nylon
con la inclusión de agentes de compatibilización. Mezclas de PPO se utilizan también para
sustituir el metal de componentes estructurales en la industria automotriz. Por ejemplo, una
mezcla de PPO y nylon se utiliza para las defensas en el automóvil Saturn.
Debido a sus excelentes propiedades ópticas está siendo investigado como un posible
reemplazo para el policarbonato utilizado en la fabricación de discos Blu-ray.

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