Estequiometria Industrial

Introdução

! Problemas industriais:
– Princípios químicos;
– Princípios físicos;
– Princípios físico-químicos.

A termodinâmica e a cinética envolvidas nos processos unitários

fazem com que a produção industrial tenha resultados cada
vez mais satisfatórios.
Introdução
! Tipos principais de problemas em um processamento químico:
– Estabelecimento das funções que deverão ser executadas;

processos unitários
– Estabelecimento das especificações das funções;

operações unitárias
– Estabelecimento dos materiais envolvidos para construção e
interação das diversas funções.

projeto de instalação
Introdução

! Problemas de Estequiometria Industrial:

1. Balanços de materiais;
2. Balanços de energias;
3. Relações de equilíbrio;
4. Equações de velocidade de processos.
Introdução
! 1. Gases reais: gás Tc (ºC) Pc vc
PV = nRT para gases (atm) (L/mol)
perfeitos ou misturas; Água 374,0 217,7 0,05656
(vapor)
PV = znRT para gases Amônia 132,4 111,5 0,0724
reais ou misturas destes,
onde z é o fator de Ar -140,7 37,2 0,083
compressibilidade.
Cloro 144,0 76,1 0,124

O valor de z é função Pr Oxigênio -118,0 49,7 0,0744

(pressão reduzida) e da Tr
(temperatura reduzida em Hidrogênio -239,9 12,8 0,065
termos absolutos).
Introdução
! Exemplo: Calcular a temperatura de 10Kg de amônia, sabendo-
se que o volume ocupado, a 72 atm., é de 0,6m3.

! Solução: Pr = 72 / 111,5 = 0,646 e Tr = T / 405,4

! Aplicando PV = znRT, teremos:

72(600) = z 10000 / 17 (0,082) T

logo, z = 896 / T = 896 / 405,4 Tr = 2,207 / Tr

Introdução
! 2. Reações químicas em ambientes industriais:
– Em reações industriais um ou mais reagentes são colocados em
excesso; podendo ser calculado por: 100(ma – mt \ mt), %, onde mt
massa teórica e ma massa alimentada;
– No final teremos reagentes não consumidos e produtos de reação;
– As quantidades máximas dos produtos serão determinadas pelo
reagente-limite;
– Os excessos dos outros reagentes serão calculados em relação ao
reagente-limite;
– Mesmo havendo reagentes em excesso geralmente não se chega a
esgotar o reagente-limite;
– Esta complementação parcial pode ocorrer devido a um equilíbrio
formado ou por um tempo de contato insuficiente entre os reagentes;
– Define-se como grau de complementação a % do reagente-limite que
forma o produto.
Introdução

! Exemplo: Em uma fábrica de fertilizantes é produzido

um superfosfato tratando fosfato de cálcio com 87% de
pureza, pelo ácido sulfúrico concentrado. Em uma
produção foram misturados 500Kg de fosfato com 250Kg
de H2SO4, obtendo-se 280Kg de superfosfato. Indicar
qual o reagente-limite e calcular o excesso do outro
reagente. Qual é o grau de complementação desta
reação?
Introdução

Ca3(PO4)2 + 2H2SO4 " 2CaSO4 + CaH4(PO4)2

310 196 234

Proporção estequiométrica da reação = 310 / 196 = 1,582

Proporção estequiométrica do processo = 500 (0,87) / 250 = 1,74
Reagente-limite = H2SO4 concentrado
O excesso de fosfato é calculado em relação ao peso indicado (435Kg) e o
necessário pela reação: 250 (310) / 196 = 396Kg, logo, o excesso é
(435 – 396) / 396 x 100 = 9,85%
Se o grau de complementação fosse de 100% o superfosfato produzido
seria: 250 (234) / 196 = 298,5Kg
O grau de complementação real será de : 280 / 298,5 x 100 = 93,8%
1-Balanço de materiais

! Princípio: lei de conservação das massas;

! Definição de fórmulas e reações;
! Para fluxos: entrada – saída = acúmulo;
! Unidades molares – reações químicas.
1-Balanço de materiais

! Técnica:
1. Conhecer completamente do processo considerado;
2. Esquematizar um fluxograma simplificado (vazões, pressões,
temperaturas, concentrações, etc.);
3. Analisar o fluxograma relacionando quantidades;
4. Escolher um base de cálculo apropriada ao caso;
5. Selecionar o sistema onde ocorre o processo ou a operação;
6. Realizar o balanço através de equações que traduzam o
problema e obter um valor numérico para o caso em análise.
1-Balanço de materiais

! Balanço por equações: relações matemáticas

onde o número de equações e o número de
incógnitas deve ser igual;

! Balanço por relação de quantidades:

baseando-se em um reagente cuja quantidade
seja fixa e conhecida durante o processo.
1-Balanço de materiais

! Exemplo: uma solução a 50 mol % de etanol

em água alimenta uma coluna de destilação
com vazão constante para produzir um
destilado com 70 mol % de etanol e 1 mol %
de resíduos. Sendo F a quantidade em mol
que alimenta a coluna em um dado intervalo
de tempo e D e R os números de mol de
destilado e resíduos produzidos.Calcule os
valores de D e R.
1-Balanço de materiais
1- Equações :
F=D+R
FxF = DxD + RxR
onde xF = 0,5, xD = 0,7 e xR = 0,01
Logo resolvendo o sistema teremos:
D = F xF - xR
xD - xR
e R = F xD - xF
xD - xR

para qualquer valor de F podemos substituir as incógnitas nas

equações.
1-Balanço de materiais

2- Relação de quantidades: condensador

F = 100 mol
FxF = DxD + RxR C D
O
100 x 0,5 = 0,7D + 0,01 (100 – D) L
D = 71 mol e R = 29 mol F U
N
A aquecedor
Fluxograma

R
1-Balanço de materiais
! Exemplo: um tanque de armazenamento de água
quente de lavagens recebe água de várias fontes. Em
um dia de operação, 240m3 de condensados são
enviados para este tanque, 80m3 de água quente com
soda vem direto do lavador e 130m3 são proveniente
de um filtro rotativo. Durante este período, 300m3 são
retirados para diversos usos, 5m3 são perdidos por
evaporação e 1m3 por vazamento. A capacidade do
tanque é de 500m3 e, no início do dia, está cheio até a
metade. Quanta água haverá no tanque no final do
dia?
1-Balanço de materiais

! Técnica:
1. Um tanque que recebe água de diferentes pontos, pode-se
considerar uma composição uniforme, ignorando variações de
temperaturas, densidades, pode-se dizer que as massas que
entram e saem podem ser proporcionais aos volumes;
2. Fluxograma simplificado : água perdida por evaporação

5m3

240m3
condensados
solução do lavador 80m3
água do filtro rotativo 130m3 água para consumo
300m3
Volume inicial de água quente
250m3
Sistema 1m3
vazamento
Tanque de armazenamento com cap. 500m3
1-Balanço de materiais
3. Estudo do fluxograma;
4. Base de cálculo : 1 dia de operação;
5. Sistema : o tanque e sua alimentação e descarga;
6. Balanço material total em torno do sistema:
entrada – saída = acúmulo
entrada = 240 + 80 + 130 = 450m3
saída = 300 + 5 + 1 = 306m3
Logo o acúmulo = 450 – 306 = 144m3
Se o tanque inicia o dia com 250m3 então o volume final no
mesmo dia será: 250 + 144 = 394m3
E a capacidade total do tanque é (394 \ 500) x 100 = 79%
2-Balanços de energia

! Os processos estão sempre associados a alterações de

energéticas das mais variadas formas;
! Nos processos químicos há liberação ou absorção de energia
geralmente sob forma de calor;
! Nos processos de combustão a energia interna do combustível é
utilizada para geração de calor, em fornos e caldeiras, ou para
produção de trabalho, em motores e turbinas;
! Nas bombas e compressores é fornecido um trabalho para
acelerar ou comprimir fluídos;
! Nos trocadores de calor é feita a transferência de calor de um
fluído quente para um fluído mais frio.
2-Balanços de energia
! É importante a determinação da energia, em suas diversas formas, que
estarão envolvidas em todos os processos e operações de uma produção;

! Certas reações exotérmicas podem ser completamente bloqueadas se os

meios necessários para dissipação do calor liberado não forem adequados;

! Os cálculos envolvidos são efetuados pela aplicação do primeiro princípio da

termodinâmica, que relaciona a variação das quantidades das diversas
energias armazenadas em um sistema com as energias em trânsito;

! Estando relacionados ao balanço de materiais;

! São necessários ainda conhecimento das propriedades térmicas e

termodinâmicas dos envolvidos no processo (capacidades caloríficas,
entalpias de mudança de estado físico, poderes caloríficos de combustíveis e
entalpias de reações);

! São também necessários dados referentes as perdas geradas pelos próprios

equipamentos e suas características de construção.
3-Relações de equilíbrio

! Situações de equilíbrio dinâmico:

– Equilíbrio físico: duas fases com composições
diferentes são postas em contato criando um fluxo
de componentes em ambos os sentidos até atingir
um equilíbrio; exemplo : mistura vapor-líquido;
dissolução-cristalização;
– Equilíbrio químico: reações onde reagentes e
produtos coexistem no sistema; exemplo processo
de esterificação.
4-Velocidade de processos

! São necessários conhecimentos sobre:

– Teoria de transmissão de calor e os detalhes da aparelhagem
empregada;
– As velocidades dos processos de transferência de massa, de
transferência de quantidade de movimento e das reações
químicas;
– Os dados de velocidade de processos está relacionado ao
projeto do equipamento necessário à realização do processo
em estudo, permitindo calcular os tempos de reação e as
dimensões dos equipamentos.
4-Velocidade de processos
Exemplo: um reator é carregado com 380L de uma solução aquosa
contendo: 90Kg de CH3COOH, 180Kg de CH3CH2OH e catálise
de HCl para um processo de esterificação.

CH3COOH + CH3CH2OH CH3COOCH2CH3 + H2O

Somente com cálculo de balanço de materiais teríamos:

ácido acético = 4mol/L; álcool etílico =10,8mol/L e água = 18mol/L
sendo o ácido acético o reagente-limite, sem levar em conta o
equilíbrio, teríamos uma concentração final de éster de 4mol/L,
com uma complementação de 100%.
Sendo uma reação reversível o equilíbrio será atingido e a
complementação real será menor que 100%.
4-Velocidade de processos
! Relações de equilíbrio temos que o reagente-limite apresenta
conversão máxima de 93%;

! Suponhamos que o rendimento desejado seja de 53% e para isto,

aplicando cálculos de cinética, ocorreria em 6h de reação;

! O conhecimento de cinética em casos de equilíbrio químico são

úteis para definir rendimentos máximos e fixar tempos adequados
para realização do processo.
Conclusões
! É fundamental o conhecimento de estequiometria
industrial para o controle e manutenção de uma
produção;
! Cálculos de balanços de materiais, energias,
equilíbrios e velocidades de reações são fundamentais
para o melhor desempenho de processos e operações
na produção;
! As principais ferramentas para isto estão em princípios
químicos, físicos e físico-químicos;
! Muitos resultados são relacionados tanto à prática
como à teoria.