La teoria cinetica stabilisce un collegamento tra il
comportamento macroscopico di un gas e il suo comportamento microscopico. Le grandezze macroscopiche Volume, Pressione e Temperatura sono strettamente dipendenti dalle grandezze microscopiche N Numero delle molecole e v Velocità delle molecole. Il modello meccanico di un gas Al contrario di quel che avviene per i liquidi ed i solidi, il comportamento dei gas appare indipendente dalla specie chimica. La bassissima densità, la capacità di espandersi illimitatamente, il comportamento semplice e regolare al variare di temperatura e pressione portano a concludere che, nello stato gassoso, le molecole siano sostanzialmente indipendenti e libere, che le forze fra di esse agiscano, a breve distanza, solo nell’urto. Ciò conduce a formulare un primo modello meccanico fondato sulle seguenti ipotesi:
• Le molecole sono assimilabili a sfere rigide piccolissime (punti materiali) di massa m
• Il loro numero N è così elevato da essere statisticamente significativo • Le molecole si muovono in modo completamente casuale obbedendo alle leggi di Newton • L’urto delle molecole con le pareti del contenitore è elastico (si conserva l’energia cinetica) • Le loro dimensioni sono trascurabili rispetto alla distanza media fra esse; in altri termini il volume complessivo delle molecole è trascurabile rispetto al volume totale occupato dal gas • L’urto delle molecole contro le pareti rispetta le leggi della riflessione
• Tutte le molecole sono di ugual massa
• il moto delle molecole non ha direzioni privilegiate
e infine: • * le molecole non si urtano fra loro
L’abbandono di quest’ultima ipotesi porta ad
un modello più complesso di comportamento assimilabile ad un gas reale
il modello di gas La Pressione La pressione esercitata dal gas è dovuta agli urti delle molecole contro le pareti del contenitore.
Si pensi ad 1 sola molecola di massa m in moto
v con velocità v entro una scatola cubica di lato L L
Esaminiamo l’urto contro una parete del cubo
Nell’urto elastico si conserva l’energia cinetica della molecola, questo ci permette di affermare che la velocità finale è in intensità uguale a quella iniziale, infatti
1 1 Ec f Eci mv f mvi v f vi v f vi 2 2 2 2 2 2 L’urto rispetta le leggi della riflessione: vx 1- raggio incidente, raggio riflesso, normale z alla sup. riflettente, nel punto d’ìncidenza, sono complanari, v 2- angolo incidenza = angolo riflessione
-vx x
Nell’urto contro la parete di destra, perpendicolare
v all’asse X, essa subisce una variazione della quantità di moto che possiamo calcolare nel seguente modo:
Che secondo le componenti perpendicolare e parallela alla parete diventa
Ricordiamo dalla meccanica che:
Quindi la forza esercitata dalla particella sulla parete
durante un 1 urto è 2mv x Fx t per il 3° principio della dinamica la forza che agisce sulla molecola del gas per effetto della parete dopo l’urto:
2mv x Fx t Dopo l’urto la molecola si muove verso la parete opposta con L velocità vx, e, dopo un altro urto, torna indietro verso la parete 1 Quindi percorre la distanza 2L con velocità vx impiegando un v tempo t = 2L/vx L Pertanto la forza media esercitata dalla molecola contro la parete è L p 2 m v x 2 m v x m vx 2 2 F t 2 L 2L L vx
Che determina la pressione
F F m v x2 m vx2 Pressione 2 3 A L L V La formula precedente fa riferimento ad una sola molecola. Per la pressione totale dovremo tener conto del contributo di tutte le molecole che però hanno velocità diverse e in generale variabili nel tempo. Tuttavia la distribuzione delle velocità rimane costante e, quindi, anche la velocità media rimane costante, pertanto invece della velocità vx faremo riferimento alla velocità media
E tenendo conto di tutte le molecole
Siccome vx è una delle tre componenti della velocità
e le tre componenti vx, vy, vz sono mediamente equivalenti, cioè, ogni
direzione è ugualmente probabile,
(teorema di Pitagora)
avremo v vz vy
vx rappresenta il valore medio del quadrato della velocità.
Sia l’energia cinetica media di una molecola
Allora possiamo esprimere la pressione
Allora, in un gas ideale, la pressione è direttamente proporzionale al
numero delle molecole, inversamente proporzionale al volume, ma il risultato importante è il seguente:
La pressione di un gas è direttamente proporzionale
all’energia cinetica media delle sue molecole. Se spostiamo al primo membro il volume V si ottiene Energia cinetica e temperatura Teoria Cinetica Equazione di stato dei gas (ipotesi teorica) (risultato sperimentale) La temperatura assoluta è quindi direttamente proporzionale alla sola energia cinetica media molecolare. Scaldando un gas aumentiamo la velocità media delle sue molecole, raffreddandolo diminuiamo la velocità media delle molecole.
Energia cinetica media di 3
una molecola E c kT 2
3 3 Si ha anche: Energia di una mole Emol k N AV T R T 2 2 3 Energia totale gas Etot gas n R T 2
Acquista un significato chiaro la nozione di temperatura assoluta !
Calcolo delle velocità molecolari A che velocità si muove, in media, una molecola di Ossigeno ( O2 ) alla temperatura di 27 °C ? (T=27 °C = 300 K) 3 1 3 se: E c kT mv kT 2
2 2 2 2 v v v 2
Velocità quadratica media
(radice quadrata della media dei quadrati delle velocità)
3kT 3kN Av T 3RT
vqm m mN Av M
Massa di 1 molecola massa molecolare
3RT v per l’Ossigeno : M M 32 10 3 kg mol 1 O2
3 8,31(J/(mol K))300( K ) vqmO 2 3 485 m/s 32 10 Kg / mol …e una molecola d’Idrogeno ( H2 ) ?
1 3RT 3RT 16 3RT
M H2 M O2 vH 4 vO 2000 m/s 16 2 M H2 1 M O2 2
16 M O 2 (a parità di temperatura l‘energia cinetica media è la stessa, ma la velocità media è inversamente proporzionale alla radice quadrata della massa molecolare) In una miscela di gas diversi (es. Azoto 14N e Ossigeno 16O) tutte le molecole possiedono la stessa en. cinetica media, ma le molecole di azoto, essendo più leggere, sono mediamente più veloci. 15 Energia interna di un gas ideale L’energia interna di una sostanza è la somma di tutte le energie: potenziali, cinetiche, rotazionali, delle molecole che la compongono
Ad ogni grado di libertà “componente dell’energia” di una
molecola è associata un’energia pari a ½ kT
16 In un gas ideale (monoatomico) le uniche interazioni sono gli urti perfettamente elastici, non c’è energia potenziale e le molecole hanno solo energia traslazionale nelle tre direzioni dello spazio. L’energia totale del sistema è la somma dell’energia cinetica nelle tre direzioni di moto, 3 gradi di libertà
Quindi per un gas monoatomico
vz 3 3 3 vy U NkT nN A kT nRT 2 2 2 vx Nel caso di un gas biatomico si hanno 5 gradi di libertà complessivi: 3 traslazionali nelle tre direzioni dello spazio e 2 rotazionali.
quindi
5 5 5 U NkT nN A kT nRT vz 2 2 2 vy
vx Fai clic sulla L’esperienza ci dice che il foto profumo del caffè non ci arriva così in fretta !!
[prova tu ad immaginare altre analoghe situazioni]
Questo fenomeno di propagazione di un gas in un altro (diffusione) appare in realtà decisamente più lento. Come si possono conciliare queste osservazioni con le previsioni della teoria cinetica ?
Rinunciando all’ipotesi che le
dimensioni delle molecole siano infinitamente piccole , tanto piccole da rendere trascurabile la probabilità di un urto fra esse 19 Se si assume che le dimensioni delle molecole siano finite , per esempio sfere di raggio r , allora il percorso di ciascuna molecola sarà una successione casuale di moti rettilinei uniformi, di lunghezza e direzione differenti, tra un urto e l’altro, percorsi ciascuno con velocità diversa, dipendente dalle modalità con cui avviene l’urto con un’altra molecola.
Più grandi sono le molecole, più è probabile l’urto reciproco !
