EJERCICIOS DEL TEMA # 3 (REACCIONES DE COMPUESTOS AROMÁTICOS)

1. Explique las siguientes observaciones :

(1) El clorobenceno se nitra con menos rapidez que el benceno y produce una mezcla de o- y p-
cloronitrobenceno.
(2) La nitración de la anilina en presencia de ácido sulfúrico concentrado forma m-nitroanilina.
(3) La bromación de la 2,6-dimetilacetanilida se efectúa en posición 3.
(4) Las sustituciones electrofílica en el fenol, furano y tiofeno ocurren principalmente en la posición 2,
mientras que en la piridina ocurren preferencialmente en la posición 3.
(5) El azuleno sufre reacciones de S.E.A. ¿Cuál de los dos anillos es atacado por el electrófilo?
(6) El cloruro de tropilo reacciona con el anisol en presencia de un ácido Lewis, pero no con el
benceno en las mismas condiciones.
(7) La proporción de productos de productos orto-para obtenidos por sulfonación del tolueno es
menor que la de la nitración.
(8) La proporción orto-para de los productos obtenidos por la nitracióndel isoproplibenceno es menor
que la del tolueno.
'
(9) El bifenilo es más reactivo hacia la S.E.A que el 2,2 -dimetilbifenilo.

2. a) Escriba todas las estructuras de resonancia de los complejos σ que se formarían por ataque electrofílico
en las posiciones orto, meta y para del fenol. b) Explique por qué el fenol es tan reactivo en las reacciones
de S.E.A. c) esperaría que el ion fenóxido fuera más o menos activo que el fenol en la sustitución
electrofílica, explique su respuesta.

3. a) Escriba todas las estructuras de resonancia de los complejos σ que se formarían por ataque electrofílico
en las posiciones orto, meta y para el etil benceno. b) Explique por qué el etil benceno es un orientador orto-
para. c) Explique por qué el etil benceno es un grupo activador.

4. Establezca cuáles serán los productos principales de las siguientes reacciones: a) Sulfanación de p-
metilacetofenona, b) Nitración de m-diclorobenceno, c) Nitración de 1,3-dimetoxibenceno, d) Cloración de
C6H5CCl3, e) Monobromación de p-CH3CONC6H4NH2, e) Nitración p-metilanisol, f) bromación m-
dinitrobenceno, g) Nitración o-clorotolueno, h) cloración de m-bromoclorobenceno.

5. El bifenilo consta de dos anillos de benceno unidos por un enlace sencillo. ¿Es el bifenilo mas reactivo que
el benceno? ¿Qué tipo de orientador es el compuesto? Explique su respuesta. Predecir los productos de
mononitración del bifenilo.

6. a) ¿En cuál de los dos anillos de la benzanilida se esperaría que se verificara más rápidamente la sustitución
electrofílica. JUSTIFIQUE SU RESPUESTA.

7. La acilación de Friedel-Crafts de los isómeros individuales del xileno con cloruro de acetilo y cloruro de
aluminio conduce a un único producto, diferente para cada isómero del xileno, con un alto rendimiento para
cada caso. Escriba las estructuras de los productos de la acetilación de los isómeros del xileno. Justifique su
respuesta.

8. Dispóngase los siguientes compuestos en orden de reactividad creciente hacia la nitración

a) benceno, mestileno, tolueno, m-xileno, p-xileno.
b) acetanilida, acetofenona, anilina, benceno
c) clorobenceno, p-cloronitrobenceno, 2,4-dinitrobenceno.

9. Sintetice los siguientes compuestos partir del benceno.

Cl Cl OH

Cl N N

Cl Br

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 10. Sintetice los siguientes compuestos partiendo de un derivado bencénico monosustituido
a) Acido m-clorobenzoico, b) o-Bromofenol, c) m-Bromonitrobenceno, d) 2,5-dietilnitrobenceno.

11. Ordene los compuestos siguientes en orden decreciente de reactividad frente a la nitración.

Br CH3 Br CH3 Br
NO2

NO2 OCH3 NO2

12. Predecir el producto principal de las siguientes reacciones.

NO2 CH3

a. Br2/AcOH b. HNO3
CH3I/AlBr3 c.

CH3 NO2 (CH3)2N

OCH3
CH3

13. Complete la siguiente reacción, justifique los productos. Realice el mecanismo de la reacción.

CF 3
Cl
NaNH2

NH3

14. Explique el siguiente hecho experimental:

E
E
+
E
+

90% 10%

15. Ordene los siguientes sustratos, en forma creciente de reactividad frente una bromación. Explique su
repuesta. Indique los productos principales para el furano y la piridina, JUSTIFIQUE SU RESPUESTA
N O

Furano

16. Cuando el estireno se calienta a reflujo con ácido sulfúrico acuoso, se obtiene como productos mayoritarios
dos “dímeros del estireno”. Uno de estos dímeros del estireno es el 1,3-difenil-1-buteno; el otro es el 1-
metil-3-fenilindano. Sugiera un mecanismo razonable para la formación de estos compuestos.
CH3

3-fenil-1-metilindano

C6 H5

17. Proponga un método de síntesis para obtener el anaranjado de metilo, rojo para, amarrillo mantequilla y
rojo Congo a partir de reactivos de fácil adquisición. Indique las condiciones experimentales y al menos dos
mecanismos que involucren reacciones estudiadas hasta ahora. No repita la síntesis de ningún compuesto.
18. Indique como sintetizaría el ácido 2,4-diclorofenoxiacetico, a partir del benceno, del ácido cloroacético y
demás reactivos y solventes que sean necesarios.
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19. Sintetice los siguientes compuestos partir del benceno.

F OH
CH3 F OH NO 2
Br Br Cl Cl

, , , , , , ,
H3C CH3 NH2
Br COOH

F Cl
N N
Br Br Cl Cl

N
N , , , ,
Br
CH 3
N Br
Cl
CH 3

CH3 CH3
Cl O Cl
O OH
, , , ,
, N
Ph Ph N
Br NH2 Cl Cl Ph

HO O

20. Proponga un mecanismo lógico para las siguientes síntesis:

HF H+
a)
+ b) Fenantreno
H2O

OH

21. Indíquese todos los pasos para la síntesis de laboratorio de los siguientes compuestos, comenzando con
benceno o tolueno y utilizando todos los reactivos alifáticos e inorgánicos necesarios. (I) ácido m-
bromobenzoico, (II) 4-nitro-1,2-diclorobenceno, (III) 1-n-butil-3-bromobenceno, (IV) 1, fluor-2,4,5-
tribromobenceno, (V) 2-amino-4-metilfenol.

22. Emplee fenol y cualquier reactivo inorgánico o alifático para sintetizar: a) aspirina, b) salicilato de metilo.

23. Sintetizar 3,5-dibromo-4-hidroxibifenilo a partir del benceno y todos los reactivos inorgánicos que necesite.

24. Proponga una ruta lógica para sintetizar los siguientes compuestos: a) 2-etilantraceno, b) 4-etilfenantreno,
c) 1,6-dietilnaftaleno, d) 1,3-dinitronafaleno. Desarrolle el mecanismo para al menos una de las síntesis.

25. Desarrolle un mecanismo lógico para obtener 1,2-dihidroquinoleína a partir de la acroleína, anilina y demás
reactivos inorgánicos necesarios.

26. Indique al menos tres formas de reducir compuestos aromáticos, de ejemplos y explique su importancia en
la síntesis orgánica.

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27. Proponga un mecanismo lógico para las siguientes síntesis, indique la estructura de los compuestos
señalados con letras.

OH

H2SO4 HNO3 (C)

A (C6H6S2O8) H+, H2O
B (C6H5NS2O10) C (C6H5NO4)
60 - 65°C H2SO4 (C)
OH 

H2N

Ac2O ClSO3H HNO3 (C) H2SO4 (d)

D E F G
H2SO4 (C) H2O, 

Cl2 J (C6H6) KOH

H (C8H10) I J
AlCl3 EtOH
h
Cl

NaOH CH3CH2Br HNO3(d) 1) Fe, HCl CH3COCl

Fenol K L M N O
2) NaOH

Cl2 2NH3
SOCl2 R (C7H6Cl2SO2) + SO2 + HCl S (C7H10N2SO2)
Tolueno + H2SO4 P (C7H8SO3) Q(C7H7ClSO3)
h

28. El bisfenol A es un componente importante de muchos polímeros, tales como los epoxis, poliuretanos.
Sintetice el compuesto a partir del fenol, propanona y HCl como catalizador. Escriba el mecanismo
detallado de la reacción.

CH3
HO OH
CH3

29. Escriba el mecanismo paso a paso del reordenamiento bencidínico

H H 1) H+
N N H2N NH2
2) NaOH

HIDRAZOBENCENO BENCIDINA

30. Utilice el reordenamiento (o transposición) bencidínico para sintetizar 2,2’-diclorobifenilo a partir del
benceno y reactivos inorgánicos.

31. Proponga un mecanismo lógico para las siguientes reacciones:

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 H 3C H3C CH3
CH 3
Br2
a) + Br
, b) + O
H2SO4
Fe

CH 3 H3C CH3
H 3C

HA CH3
H3C CH3
c) -H2O
, d) CH2
HA CH3

OH

32. Proponga un mecanismo lógico para las siguientes reacciones:

OH
O
14
14
CH2 200 °C CH2 CH2

a)

H3C
CH3
O 14 200 °C HO
CH2 14
b) CH2

CH3 H3C

33. Represente las estructuras de los compuestos, desde A hasta H, de la siguiente serie de reacciones

O
C
Cl HNO3
A B
AlCl3 H2SO4

Zn(Hg)
HCl

KMnO4
C (Conc., caliente) D

Br2
NH2
h

NH3 (CH3)3CO-K+ HBr

(exceso) E G H

NaOCH3

34. Sugiera un mecanismo lógico para cada una de las siguientes reacciones:

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 1. Exceso NaNH2, NH3 C6H5CH(COOCH 2CH 3)2
CH2(COOCH 2CH 3)2
a) Br +
2. H+

COOC2H5
Cl O O 1. Exceso NaNH2, NH3
b)
CH3 2. H+

CH3 CH3
NH N
c) NaNH2

Éter
Cl N N
CH3 CH3

35. El Clorobenside es un pesticida utilizado en el control de los ácaros rojos. Se prepara por la secuencia que
muestra a continuación. Identifique los compuestos A y B de esta secuencia. Escriba el mecanismo para
obtenerlo. ¿Cuál es la estructura del Clorobenside?
1. NaNO2
A 1. Fe, HCl B Clorobenside
O 2N CH2Cl + NaS Cl
2. NaOH
2. CuCl

36. El herbicida Trifluralina se prepara por la siguiente secuencia de reacciones. Identifique el compuesto A,
escriba el mecanismo para obtenerlo. ¿Cuál es la estructura de la Trifluralina? Escriba el mecanismo para
obtenerlo
F
F F

HNO3, H2SO4 (CH3CH2CH2)2NH

Trifluralina
A (C7H2ClF3N2O4)


Cl
37. El compuesto MON-0585 es un larvicida biodegradable no tóxico que es altamente selectivo contra las
larvas del mosquito. Diseñe una síntesis del MON-0585 utilizando benceno o fenol como fuente de los
anillos aromáticos.
C(CH 3)3
CH3
OH MON-0585
CH3
C(CH 3)3
38. El hexaclorofeno, una sustancia utilizada en la fabricación de jabones germicidas, se prepara por la reacción
del 2,4,5-triclorofenol con formaldehído en presencia de ácido sulfúrico concentrado. Proponga un

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 mecanismo para la reacción. Proponga un método de síntesis del 2,4,5-triclorofenol a partir del benceno o
fenol.

OH OH

Cl Cl

Hexaclorofeno
Cl Cl
Cl Cl

39. Sugiera un mecanismo lógico para la siguiente reacción:

O

H3C AlCl3
H3C

Cl O CH3

40. Indíquense todos los pasos para la síntesis de laboratorio de los siguientes compuestos comenzando con
benceno y utilizando todos los reactivos alifáticos e inorgánicos necesarios. supóngase que puede separarse
un isómero para de una mezcla orto, para en forma pura. a) ácido 3-bromo-2-metilbencenosulfónico. b)
alcohol p-cloro bencílico, c) m-bromotolueno, d) fenilacetileno, e) ácido 2-bromo-4-nitrobenzoico, f) 1,3,5
trinitrobenceno, g) p-diclorobenceno.

41. Indíquense todos los pasos los pasos para la síntesis de laboratorio de los siguientes compuestos,
comenzando con benceno o tolueno y utilizando todos los reactivos alifáticos e inorgánicos necesarios.
Supóngase que puede separar un isómero para de una mezcla orto, para en forma pura.
CH3
F
I
H3C
Cl CH3 Br
Br
CN
Br
Cl Cl
I F
Br Br Br

42. El insecticida llamado DDT, (1,1,1-tricloro-2,2-bis-p-clorofenil)etano (p-ClC6H4)2CHCl3), es

manufacturado por la reacción entre clorobenceno y tricloroacetaldehído en presencia de ácido sulfúrico.
Desarrolle todos los pasos de esta síntesis. Cuál es la función del H 2SO4.

43. El proceso Dow para la producción del fenol a partir del clorobenceno, hidróxido de sodio y altas
temperaturas, genera como subproductos difenil éter y p-fenilfenol. Justifique la formación de estos
productos.

44. Explique la siguiente observación experimental: “Las reacciones de copulación entre las sales de diazonio y
los fenoles se llevan a cabo con mucha rapidez con solución ligeramente alcalina. Sin embargo, si la
solución es demasiada alcalina (pH> 10) la reacción de copulación no ocurre”. Escriba las reacciones
químicas que ocurren en cada caso.

45. Sintetizar 3,5-dibromo-4-hidroxibifenilo a partir del benceno y todos los reactivos inorgánicos que necesite.

46. Asigne números desde 1 para la MENOR hasta 5 para la mayor a fin de designar la reactividad relativa en
la monobromación del anillo de los siguientes grupos:
a. (I) PhNH2, (II) PhNH3+Cl-, (III) PhNHCOOCH3, (IV) PhCl, (V) PhCOCH3
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 b. (I) p-Xileno, (II) p-C6H4(COOH)2 (III) PhCH3, (IV) p-CH3C6H5(COOH), (v) PhNH3+Cl-
c. Indique los productos principales que se obtienen en cada serie.

47. Indique los productos principales de los siguientes compuestos frente una bromación.. ¿Serán estos
compuestos heterocíclicos más reactivos que el benceno? JUSTIFIQUE SUS RESPUESTAS

N
N
H
Naftaleno Indol
Quinolina
48. Ciertos anillos bencénicos activados pueden ser clorados por el ácido hipocloroso, siendo catalizada por
ácidos. Escriba el mecanismo de esta reacción de SEA.

49. El cloruro de bencenonodiazonio copula con fenol pero no con anisol. El cloruro de 2,4-
dinitrobencenonodiazonio, sin embargo, copula con anisol, el cloruro de 2,4-dinitrobencenonodiazonio
incluso copula con el hidrocarburo mestileno (1, 3, 5-trimetilbenceno). ¿Cómo pueden explicarse estas
diferencias de comportamiento? ¿Es más o menos reactivo como reactivo de copulación el cloruro de p-
toluenobencenodiazonio que el cloruro bencenonodiazonio?

50. Completar las siguientes reacciones. Justificar todos los productos formados:

H3PO4
AlCl3 C6 H 6 + E F
2 C6H6 + A B + 2HCl
F luz G + HCl
B + Cl2 luz C + HCl
G + NaOH H + H2O + NaCl
C + NaOH D + H2O + NaCl O3
H I + Metanal
Zn, H2O
NaOH (C), 
D + KMnO4 2 C6H5COOH
I
Zn(Hg)
K
H+
HCl

51. a) En qué posición(es) tendrán lugar la nitración, la acilación y la copulación con sales de diazonio en el
azuleno, explique en base a las estructuras de resonancia. b) El azuleno reacciona con n-butil litio para dar
un n-butilazuleno, ¿a qué tipo de reacción pertenece esta reacción?, en qué posición del azuleno ocurre la
sustitución.

8 1
7
9
2
6
10
3
5 4

52. Identifique los reactivos que se representan por letras ( de la A hasta la E) en el siguiente esquema:

O Br CH3
CH3
CH3 B C C3H7
A D E
C3H7 Br
Br
Br

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