RECUPERACION DE COBRE CON GLICINA Y GLUTAMATO MONOSODICO

DE LOS RAEE

1. OBJETIVOS

Evaluar un sistema de biolixiviación utilizando glicina y glutamato monosódico como

solventes para la recuperación del cobre, aprovechando los Residuos de Aparatos
Eléctricos y Electrónicos (RAEE) en la Universidad Nacional de San Agustín.

2. OBJETIVOS ESPECIFICOS

- Recolectar, seleccionar, preparar y cuantificar los Residuos de Aparatos Eléctricos

y Electrónicos.
- Biorecuperar un metal ecotóxico y de importancia económica (Cu).
- Realizar los procesos metalúrgicos para la obtención del Cobre de los RAEE
mediante el uso de glicina y glutamato monosódico como solventes orgánicos.
- Comparar la eficiencia de la glicina y el glutamato monosódico en la extracción del
Cobre.

3. HIPOTESIS

Dado que la glicina y el glutamato monosódico presentan afinidad a formar complejos

estables con el Cobre, es posible recuperar este metal en las condiciones adecuadas (pH,
concentración, tiempo y potencial eléctrico).

4. ANTECEDENTES

En Perú y en el mundo, el tema de los residuos electrónicos, tanto su reciclaje como su

destino final, no tiene un avance significativo ni claro, si se compara con Estados Unidos
y Europa donde ya se tienen leyes y políticas respecto a este tema. Sin embargo, ante
este panorama, los esfuerzos no son suficientes, no existen muchos estudios sobre
aplicaciones tecnológicas de recuperación de metales a partir de desechos electrónicos,
que garanticen separación selectiva, limpia, sostenible y que involucren tecnologías
como la lixiviación y electrodeposición de metales uno a uno (Oliveros, 2011).

En los RAEE el alto contenido de metales base (Fe, Al, Cu, Pb y Ni) y metales preciosos
(Au, Ag, Pd y Pt) los convierte en una fuente potencial de recursos secundarios para la
recuperación de metales. Los recursos primarios de metales como son los minerales
presentan contenidos entre 0.5-1% de Cu y 1-10 g de Au/ton, mientras en el caso de los
recursos secundarios de metales como los RAEE en promedio contienen 20% de Cu y
250 g de Au/ton (Akcil et al., 2015). Realizar la extracción de metales de éste tipo de
residuos, además de tener un impacto positivo en el medio ambiente y la economía,
implica menor costo, ahorro de energía y de recursos naturales en comparación con la
extracción directa (Cheverra, 2014).
5. MARCO TEORICO

Minería Electrónica

Debido al avance tecnológico la necesidad de eliminar y recuperar los metales

valiosos se ha incrementado con los años dando lugar a un nuevo proceso llamado
minería electrónica, con la cual se busca la disminución drástica de aparatos ya no
usados.

Definición de RAEE

Los residuos de aparatos eléctricos y electrónicos (RAEEs) son "todos los aparatos
eléctricos y electrónicos que pasan a ser residuos

En el 2009 se estimó que fueron dispuestos 50 millones de toneladas de RAEE en

todo el mundo y se esperaba que para el 2014 se dispusieran más de 72 millones
de toneladas de éstos (Jiang & Harney, 2012). Y como fue observado por estos
autores cada año aumenta la cantidad de estos residuos es por esto la invención de
esta nueva industria.

El mayor incentivo económico que ofrece la Minería Electrónica es la recuperación

de los metales preciosos contenidos en los RAEE, puesto que éstos representan
más del 70% del valor en los teléfonos celulares, calculadoras y tarjetas de
circuitos; y 40% del valor en las pantallas, monitores y reproductores de video
(Namias, 2013).

Los siguientes aparatos pueden ser clasificados de acuerdo a su valor relativo:

 Alto: Tarjetas de circuitos de computadoras, teléfonos celulares y

capacitores.

 Medio: Monitores y tarjetas de circuitos de laptops.

 Bajo: Pantallas, tarjetas de monitores e impresoras, teléfonos inalámbricos,

calculadoras, entre otros.

Este proceso puede dividirse en cuatro etapas subsecuentes:

El cobre es el metal más utilizado en los RAEE debido a su elevada conductividad

eléctrica, por lo que otros metales son adheridos a éste con la finalidad de modificar
su dureza, su resistencia y sus propiedades anticorrosivas. Se obtienen entonces
aleaciones de cobre con distintos tipos de metales, de las cuales destacan tres tipos
principalmente (Cui & Zhang, 2008).

 Bronces: Aleaciones de cobre con estaño, aluminio o silicio.

 Latón: Aleación de cobre con zinc.
 Aleaciones de metales preciosos: Plata, Oro y Paladio.

Para poder obtener este metal será necesario realizar un proceso de separación
según la bibliografía, estos residuos pueden ser disueltos para luego extraer el cobre
a partir del empleo de aminoácidos, como: Glutamato y la Glicina. (Villavicencio
Arzola, 2015)

Aminoácido

Un aminoácido es una molécula orgánica con un grupo amino (-NH2) y un grupo carboxilo (-
COOH).1 Los aminoácidos más frecuentes y de mayor interés son aquellos que forman parte
de las proteínas, juegan en casi todos los procesos biológicos un papel clave.

Los aminoácidos se clasifican habitualmente según las propiedades de su cadena lateral:

 Neutros polares, polares o hidrófilos: serina (Ser, S), treonina (Thr, T), glutamina (Gln,
Q), asparagina (Asn, N), tirosina (Tyr, Y), cisteína (Cys, C).

 Neutros no polares, apolares o hidrófobos: alanina (Ala, A), valina (Val,

V), leucina (Leu, L), isoleucina (Ile, I), metionina (Met, M), prolina (Pro,
P), fenilalanina (Phe, F), triptófano (Trp, W) y glicina (Gly, G).

 Con carga negativa o ácidos: ácido aspártico (Asp, D) y ácido glutámico (Glu, E).

 Con carga positiva o básicos: lisina (Lys, K), arginina (Arg, R) e histidina (His, H).

 Aromáticos: fenilalanina (Phe, F), tirosina (Tyr, Y), triptófano (Trp, W) y prolina (Pro, P)
(ya incluidos en los grupos neutros polares y neutros no polares).

Glicina

La glicina está compuesta por un átomo de carbono central, al que va unido un

radical carboxilo (COOH) y uno amino (NH2). Los otros dos radicales son de
hidrógeno.

Sus propiedades son:

  Punto de fusión: 235.85 °C

 Peso molecular: 75.07 g/mol

 Densidad: 1.6 g/cm3

 Fórmula global: C2H5NO2

Glutamato monosódico

En términos químicos el GMS contiene un 78% de ácido glutámico libre, 21% de sodio
y hasta 1% de contaminantes.

Algunas propiedades químicas:

 Solubilidad en agua: muy soluble

Lixiviación

La lixiviación es un proceso por el cual se extrae uno o varios solutos de un sólido, mediante
la utilización de un disolvente líquido. Ambas fases entran en contacto íntimo y el soluto o
los solutos pueden difundirse desde el sólido a la fase líquida, lo que produce una
separación de los componentes originales del sólido.

La lixiviación tiene una gran importancia en el ámbito de la metalurgia, ya que se utiliza

frecuentemente en la extracción de algunos minerales como oro, plata y cobre.

¿Porque elegir la lixiviación de cobre y no oro?

En la revisión bibliográfica realizada para el presente trabajo se obtuvo la constante de

estabilidad del complejo oro-glicina (Aylmore, 2005) y la concentración de los reactivos a evaluar
(Eksteen & Oraby, 2015). Para el oro-glutamato mono sódico; dada su similitud química se usó
el glutamato el cual posee un grupo carboxílico adicional y de esta manera se puede suponer
que tiene un comportamiento similar.
Para la glicina se utilizó la información obtenida en el programa Hydra-Medusa para realizar
cálculos de equilibrio químico (distribución de especies) y construir diagramas de Pourbaix (Eh-
pH). De esta manera, se obtuvo las predicciones termodinámicas del comportamiento de la
reacción, con las cuales se pudo determinar condiciones de pH y potencial a evaluar en las
pruebas de lixiviación.
Este análisis se realizó para los sistemas oro-glicina y cobre-glicina, ya que por estar en
el mismo grupo en la tabla periódica poseen propiedades similares y por lo tanto en el
proceso de lixiviación los elementos en mención presentan afinidad química con los
solventes orgánicos utilizados.
Aquí se muestra la gran afinidad que presenta la glicina con el cobre. A las condiciones
de trabajo seleccionas el complejo formado entre estos dos compuestos es muy estable,
lo cual lo convierte en una alternativa muy factible para la disolución de cobre a partir de
los RAEE.

Ilustración 1
Ilustración 2

En la siguiente figura se observa el diagrama de estabilidad termodinámica Eh-pH para

el sistema oro-glicina a temperatura ambiente y la concentración de glicina establecida.
Se puede ver que el oro elemental es la especie estable en todos los valores de pH y a
potenciales menores a 1 voltios; para valores de potencial mayores a éste las especies
predominantes en todo el rango de pH son los hidróxidos de oro en especial el hidróxido
auroso (Au OH) e hidróxido áurico (Au (OH)3) y no se observa una zona de estabilidad
para la formación del complejo oro-glicina. Se puede ver que el oro elemental es la
especie estable en todos los valores de pH y a potenciales menores a 1 voltios; para
valores de potencial mayores a éste las especies predominantes en todo el rango de pH
son los hidróxidos de oro en especial el hidróxido auroso (AuOH) e hidróxido áurico
(Au(OH)3) y no se observa una zona de estabilidad para la formación del complejo oro-
glicina. Sin embargo, el diagrama de distribución de especies químicas muestra que
entre pH 8 a 11 (Ilustración 4) se da la formación del complejo a una fracción de
concentración bastante baja, dado que la especie que predomina a pH alcalino y en
valores de potencial entre 0.5 y 1 voltios es el hidróxido auroso (AuOH).
 Ilustración 3

Ilustración 4

El cobre presenta mejor estabilidad, presenta más afinidad con la glicina, que el oro. El
las ilustraciones 2 y 4 se observa que solo una pequeña fracción de Oro – glicina y una
gran parte de cobre – glicina.
6. IDENTIFICACIÓN DE VARIABLES
- pH.
- Concentración de Cobre y de los agentes oxidantes.
- Tiempo de extracción.
- Potencial Eléctrica.

7. METODOLOGÍA

Los reactivos orgánicos y agentes oxidantes que se utilizará en el presente trabajo serán
de grado analítico. Se empleará glicina y glutamato monosódico como solventes,
peróxido de hidrógeno (30% v/v) y permanganato de potasio como agentes oxidantes.
La selección de estos reactivos se basa en la revisión bibliográfica (Aylmore, 2005)
(Eksteen & Oraby, 2015), su fácil consecución, bajo costo y ensayos preliminares. Para
el ajuste de pH se utilizará NaOH.

Los RAEE serán caracterizados mediante análisis de espectrofotometría por absorción

atómica realizado en un equipo, con el fin de determinar y cuantificar el cobre presente
en la muestra. Para ello se disolverá previamente una muestra de ésta en una mezcla de
ácido nítrico y ácido clorhídrico, luego se analizará la composición elemental de esta
solución.

Espectrofotometría de absorción atómica: esta es una técnica de caracterización que

permite determinar la concentración de uno o varios elementos particular en una
muestra líquida; puede determinar más de 70 elementos diferentes. Con el fin de
determinar la composición química de los pines, en este trabajo se disolvió una muestra
de estos en una mezcla de ácido nítrico y ácido clorhídrico (Agua Regia) y posteriormente
se analizó la composición elemental por éste método en un Varian SpectrAA 220fs.

Igualmente se realizará un análisis termodinámico para estudiar el efecto de la

concentración del agente oxidante y el pH, fijando las condiciones de pH, concentración
de los solventes orgánicos y del agente oxidante. Esta metodología permitirá de forma
preliminar analizar la cinética y el mecanismo de disolución de cobre.

 Concentración de agentes oxidantes frente al aminoacido

La experimentación utiliza una concentración fija de aminoácido y lo que varía es el

oxidante.
En esta investigación se estudiará la lixiviación en solución acuosa de glicina y glutamato
monosódico con permanganato de potasio y peróxido de hidrógeno como agentes oxidantes,
por medio de agitación magnética a temperatura ambiente y presión atmosférica, manteniendo
constante la concentración de los aminoácidos en 0.5 M (Eksteen & Oraby, 2015) durante un
tiempo de 24 horas, en las cuales se tomarán muestras de 0.5 ml a 1, 2, 4, 6, 23 y 24 horas.

Cada una de las muestras de licores tomadas a las diferentes condiciones serán filtradas
y analizada para determinar el contenido de cobre en solución por el espectrofotómetro
de absorción atómica.

 Relación peróxido- aminoácido

Efecto del tipo de agente oxidante

Para estudiar el efecto del tipo de agente oxidante en la lixiviación de cobre en solución
de glutamato monosodico, se añadieron peróxido de hidrogeno (H2O2) y permanganato
de potasio (KMnO4) ambos a una concentración 0.03 M a una solución de glutamato 0.5
M a temperatura ambiente
Figura. Efecto del agente oxidante sobre la disolución de cobre: glutamato 0.5 M, H2O2,
KMnO4 al 0.03 M, pH 9.44

En la solución que contiene peróxido de hidrógeno presenta una velocidad de disolución

más elevada y la extracción de cobre aumenta alcanzando 92 % en dos horas. Lo cual es
debido al aumento de la velocidad de reacción catódica y a la presencia del radical
hidroxilo (OH-). Además, experimentalmente se comprobó la degradación de glutamato
por exceso de potencial generado por la elevada concentración de permanganato de
potasio

 Mecanismo de la glicina con el cobre

El diagrama Eh-pH para éste sistema, muestra que en potenciales bajos y en todo el rango
de pH el cobre elemental es estable como especie, aunque el complejo cobre-glicina es
estable en la zona comprendida entre los valores de pH 3 a 13.5 y de valores de potencial
0 a 1 voltios aproximadamente (Figura 3-5). Al realizar el diagrama de distribución de
especies éste también muestra que el complejo cobre-glicina es muy estable en un
amplio rango de pH; se empieza a formar a un valor cercano de pH 2 alcanzando la
fracción máxima de concentración en un intervalo de pH entre 5 y 13. A valores de pH
más elevados se da origen a una nueva especie un hidróxido de cobre (Cu(OH)42-).

Este análisis muestra la gran afinidad que presenta la glicina con el cobre y que a las
condiciones de trabajo seleccionas el complejo formado entre estos dos es muy estable.
Con el fin de poder evaluar el proceso de lixiviación de oro es necesario eliminar el
contenido de cobre presente en el material de trabajo, de otra forma se estarían
compitiendo tanto por el oxidante como por el ligando.

Figura 1: Diagrama de estabilidad Eh-pH para el sistema Cu-gly-H2O a 25°C, [Cu]=10-5 M,

[gly]=0.5 M.
 Figura 2: Diagrama de distribución de especies para el sistema Cu-gly-H2O a 25°C,
[Cu]=10-5 M, [Gly]=0.5 M, Eh=0.63 V.

Costo de los aminoácidos

a) Glicina: se encuentran en los productos suplementarios en gran concentración. Este
aminoácido oscila entre los S/23.00 y S/56.00 dependiendo a la presentación del
producto entre ellos tenemos.

Life Extension La glicina en polvo 300g

S/.52.86
 Life Extension Glicina 100 Cápsulas

S/.34.20

GLICINA EN POLVO 227g

S/.56.00

b) Glutamato mono sódico: la sal sódica del ácido glutámico (glutamato) se

encuentra normalmente en alimentos que contienen proteínas como las carnes,
vegetales, y leche materna humana, entre otros. En esta investigación se selecciona
como fuente de glutamato al ajino moto por su bajo costo.
AJINOMOTO BOLSA X 1 KG

S/.10.80