2.

Los siguientes datos muestran la variación de la presión de vapor del agua en función de la temperatura:

P(mmHg) : 17.54 31.82 55.32 92.51 149.38 233.7

T°C 20 30 40 50 60 70

Determine la entalpia molar de vaporización del agua.

T°C PmmHg T°K 1/T Ln(P) (1/T)^2 (1/T)(LnP)

20 17.54 393 0.0034 2.8645 11.56 ∗ 10−6 97.39 ∗ 10−4
30 31.82 303 0.0033 3.4601 10.89 ∗ 10−6 114.18 ∗ 10−4
40 55.32 313 0.0032 4.0131 10.24 ∗ 10−6 128.42 ∗ 10−4
50 92.51 393 0.0031 4.5273 9.61 ∗ 10−6 140.35 ∗ 10−4
60 149.38 333 0.0030 5.0065 9 ∗ 10−6 150.20 ∗ 10−4
70 233.7 343 0.0029 5.4540 8.41 ∗ 10−6 158.17 ∗ 10−4
1908 0.0189 25.3255 59.71 ∗ 10−6 788.71 ∗ 10−4

ℇ𝑦𝑖(ℇ𝑥𝑖 2 ) − ℇ𝑥𝑖𝑦𝑖 25,3255(59,71∗10−6 )−0,0189(788,71∗10−6 )

ᾱ1 = =
𝑁ℇ𝑥𝑖 2 − (ℇ𝑥𝑖)2 6(59,71∗10−6 )− (0.189)2

ᾱ1 = 0,00060865 <> - 608,25 ∗ 10−6

𝑁ℇ𝑥𝑖𝑦𝑖 − ℇ𝑥𝑖𝑦𝑖 6(788,71∗10−4 )−(0,0189)(25,3255)

ᾱ2 = =
𝑁ℇ𝑥𝑖 2 − (ℇ𝑥𝑖)2 6(59,71∗10−6 )−(0,0189)2

ᾱ2 = 0,4718
1
Ln(P) = +C
𝑇
7. El azufre rómbico (Sr) y el monoclinico (Sm) están en equilibrio a 115 °C y 1atm, y a 120 °C y 100 atm. El
H de transición de Sr a Sm es de 70 Kcal. ¿Cuál forma alotrópica tiene mayor densidad?

Datos: ΔH = 70000 cal 1atm = 101,325KPa

Solución 𝑆𝑟𝑜𝑛𝑏𝑖𝑐𝑜 → 𝑆𝑚𝑜𝑛𝑜𝑐𝑙𝑖𝑛𝑖𝑐𝑜

ΔV = 𝑉𝑚 − 𝑉𝑟

ΔH
4,1868𝐽 1𝐾𝐽 1𝐾𝑃𝑎.𝑚3 1𝑎𝑡𝑚 1000𝐿
= 70000 cal ( )( )( )( )( 3 )
1𝑐𝑎𝑙 1000 1𝐾𝐽 101,325𝐾𝑃𝑎 1𝑚
ΔH = 2892,4352atm.L

Ecuación de clapeyron:

𝑑𝑝 ∆𝐻
=
𝑑𝑡 𝑇∆𝑉
∆𝐻 𝑇
ΔV = ∗ 𝐿𝑛 ( 2 )
𝑃2 −𝑃1 𝑇1
2892,4352𝑎𝑡𝑚.𝐿 393°𝐾
ΔV =
(100−1)𝑎𝑡𝑚
∗ 𝐿𝑛( )
388°𝐾
ΔV = 0,374096L
∆𝑉 = 374𝑐𝑚3

Como ∆𝑉 > 0 Entonces

𝑉𝑚 > 𝑉𝑟
𝑃𝑚 < 𝑃𝑟
Eso quiere decir que la forma rómbica tiene o es de mayor densidad que la forma monoclínica
8. El iodo hierve a 183 °C a 760 mmHg. La presión de vapor a 116 °C es de 100 mmHg. El calor de fusión es
de 3740 cal/mol y la presión de vapor del sólido es de 1 mmHg a 38.7 °C. Calcular la temperatura y la
presión del punto triple.

𝐽
R = 8.314 , 100 mmHG = 100 torr , 760 mmHg = 760 torr
𝑚𝑜𝑙.𝐾

183°C = 456.15K ; 116°C = 389.65K

760 𝑡𝑜𝑟𝑟 𝛥𝐻𝑣𝑎𝑝 1 1
Ln =- 𝐽 - y de aquí ∆𝐻𝑣𝑎𝑝 =45.07 K.J/mol
100𝑡𝑜𝑟𝑟 8.314 456.15𝐾 389.65𝐾
𝑚𝑜𝑙.𝑘

∆𝐻𝑣𝑎𝑝 = 45068 J/456.15 K.mol=98.8 J/K.mol

Presión de vapor de solido considera un equilibrio de sublimación ∆𝐻𝑠𝑢𝑏𝑙 =∆𝐻𝑔𝑎𝑠 +∆𝐻𝑣𝑎𝑝 =45.07 +15.65 = 60.72
K.J/mol.38.7°C = 311.85 K para el punto triple.
100 45068 1 1
Ln
𝑃
=-
8.314
(389.65 − 𝑇)
𝑃 60.720 1 1
Ln
1
=-
8.314
(𝑇 − 311.18)
Lo que is conviene para resolver el sistema es sumar
100 𝑃 45068 1 1 60.720 1 1
Ln
𝑃
. =-
1 8.314
(389.65 − 𝑇)- 8.314
(𝑇 − 311.18)
Con lo que elimino P y queda T=384 k reemplazando en cualquiera de las funciones el valor de T. Despejo P =
81.47 torr