TALLER DE PROCESOS CATALÍTICOS

Semestre: VII
Programa: Ingeniería Química
Docente: Ing. José A. Colina M.
Estudiantes: Laura M. Gómez C.
Jim A. Torriente B.
Rafael A. Alcalá de Á.

1. Describa tres ejemplos de procesos industriales que empleen la catálisis homogénea, y

explique cuáles serían las ventajas de esta catálisis con respecto a la heterogénea para estos casos
particulares.

La catálisis homogénea se presenta cuando el catalizador y el sistema reactivo forman un sistema

homogéneo con una sola fase. Son reacciones en fase gas o en disolución, por ejemplo, catálisis
ácido-base, ejemplos de procesos industriales donde se efectúa esta catálisis son:

Oxidación del ciclohexano: Se oxida ciclohexano para producir ciclohexanona y ciclohexanol

con ayuda de sales de Cobalto al usarse como catalizadores multifuncionales. Aquí el cobalto actúa
como un catalizador de transferencia de electrones e iniciador redox en el proceso. Dado que el
cobalto también está involucrado en un proceso cíclico, su función es puramente catalítica y, por
lo tanto, solo se requieren pequeñas cantidades de catalizador.
El ciclohexano generalmente se oxida en presencia de 20 ppm aproximadamente de sal de
cobalto soluble como naftenato de cobalto en la fase líquida a 125-165 °C y 8-15 bar hasta una
conversión de 10-12%. Las conversiones altas no son deseables debido a que la selectividad
disminuye porque los productos son más reactivos que el ciclohexano. A veces se agrega ácido
bórico para estabilizar la mezcla.
Las selectividades con respecto a la ciclohexanona y el ciclohexanol son del 80-85%. El
ciclohexano no reaccionado se elimina por destilación y se recicla. Los componentes de alto punto
de ebullición, principalmente ciclohexanona y ciclohexanol, se purifican por destilación.
 Hidroformilación: también conocida como oxo síntesis u oxoprocesamiento , es un proceso
industrial para la producción de aldehídos a partir de alquenos . Esta reacción química implica la
adición neta de un grupo formilo (CHO) y un átomo de hidrógeno a un doble enlace carbono-
carbono, El catalizador original era HCo(CO)4, descubierto por Otto Roelen Trabajos posteriores
demostraron que el ligando tributilfosfina (PBu3) mejoraba la selectividad del proceso catalizado
por cobalto.
Desde la década de 1970, la mayoría de hidroformilaciones se realizan con catalizadores basados
en rodio. La investigación posterior condujo al desarrollo de catalizadores solubles en agua que
facilitaban la separación de los productos del catalizador. La ventaja de utilizar catálisis homogénea
frente a heterogénea es el rendimiento mayor que se obtiene.

Producción de ácido acético por carbonilación de Metano: La carbonilación de metanol es

una de las pocas reacciones catalíticas de importancia industrial cuya cinética se conoce en su
totalidad. Esta usa catalizadores de rodio solubles. La reacción es de orden cero con respecto a los
reactivos. Como los compuestos intermedios son aniónicos, la reacción se lleva a cabo en
disolventes polares.
El paso que determina la velocidad es la adición oxidativa de yoduro de metilo al complejo de
cuatro electrones de 16 electrones [RhI2 (CO)2]- A para dar el complejo B de 18 electrones de seis
coordenadas. Esto es seguido por la inserción de CO para dar el complejo de acilo de 16 electrones
C. La coordinación adicional del CO con el centro del metal conduce al complejo D de 18
electrones, que experimenta la eliminación reductiva del yoduro de acetilo, volviendo a formar el
catalizador activo A. El yoduro de acetilo se hidroliza luego en agua a ácido acético y HI. El ácido
fuerte HI convierte el material de partida de metanol en yoduro de metilo.
Son ventajosas las condiciones de reacción suaves (30-40 bar, 150-200° C) y la alta selectividad
con respecto al metanol (99%) y CO (< 90%) en comparación al uso de cobalto como catalizador
(Antiguo proceso). Los productos son separados por destilación ya que el punto de ebullición del
ácido acético es bajo y el del complejo de rodio es de mayor punto de ebullición.
 Ventajas de la catálisis heterogénea en estos procesos con respecto a la catálisis
heterogénea: Las condiciones de reacción de estos procesos no superan los 200°C mientras que
para la catálisis heterogénea supera los 250°C. Es posible la modificación del catalizador como
sucedió en el primer caso al reemplazar el Cobalto para mejorar el proceso. Es posible reutilizar el
catalizador como en el caso del ciclohexano.

2. ¿Cuáles serían las ventajas y desventajas de la adsorción multicapa con respecto a la

monocapa? Cite un ejemplo en el que se presuma adsorción multicapa.

La adsorción monocapa es aquella en la formación de enlaces entre adsorbato y el adsorbente

produce una capa sobre la superficie y se produce en la adsorción química. La adsorción multicapa
es aquella donde sobre una capa del fluido adsorbido puede adsorberse otra y se produce en la
adsorción física. Debido a lo anterior, procedemos a comparar la adsorción física con respecto a la
adsorción química.

VENTAJAS DESVENTAJAS

Rápida. Poca selectividad.

Reversible. Las moléculas adsorbidas están ligadas

débilmente a la superficie (Fuerzas Van der
Energía de activación baja. Waals).

Ocurre en todos los sólidos y en toda su Calores de adsorción bajos.

superficie.
 El equilibrio es rápidamente alcanzado a Al ser exotérmica, el aumento de la
bajas temperaturas. temperatura generalmente disminuye la
cantidad de equilibrio de adsorbato.
Todos los sólidos pueden ser adsorbentes.

Todos los gases por debajo del punto crítico

pueden ser adsorbatos.

Un ejemplo de la adsorción multicapa es la adsorción de hidrogeno sobre

Níquel antes de que se produzca la quimisorción disociativa. La probabilidad de
reacción es extremadamente alta, el hidrogeno se adsorbe en forma atómica en el
superficie.

½ H2 (g) + Ni  H-Ni

La Curva 1 representa la fisisorción en nuestro ejemplo, donde en el punto B la energía de

activación es la más baja y la distancia más corta al catalizador.

3. Explique al menos dos modelos de adsorción diferentes al de Langmuir y el de Freundlich.

¿Cuáles serían las ventajas de estos modelos?
 Además de los modelos de adsorción de Langmuir y el de Freundlich existen otros modelos
como lo son: El modelo de adsorción de Temkin y el modelo de adsorción de Elovich.

Modelo de adsorción de Temkin

Este modelo fue observado experimentalmente por Temkin en 1940 al evidenciar la relación
entre los calores de adsorción con la cobertura de la superficie pues mientras esta aumentaba los
calores disminuían. Supone que el calor de adsorción de todas las moléculas en la capa disminuye
linealmente como resultado del aumento de la cobertura superficial del adsorbente y que la
adsorción se caracteriza por una distribución uniforme de las energías de enlace hasta una energía
de enlace máxima.

Las ventajas de este modelo son:

 Es muy eficiente para la adsorción heterogénea de proteínas.

 Su utilidad para describir los datos de absorción de sistemas en la fase liquida y
sobre la superficie del catalizador.
 El modelo satisface la ley de Henry para poder ser empleada la teoría de equilibrio,
para predecir el comportamiento a partir de expresiones de absorción de equilibrio.
 Puede ser usada para describir la adsorción de sustancias en el cuerpo humano, ya
que en un estudio realizado se encontró que esta isoterma describe mejor este proceso.

Modelo de adsorción de Elovich

Este modelo nace en 1939 por Elovich, la cual dice que a medida que aumenta la cobertura de
la superficie disminuye la tasa de adsorción. En este modelo el parámetro de α esta relacionado con
la energía de quimiadsorcion y el parámetro β con la superficie cubierta. En la aplicación general
en los procesos de quimiadsorción, supone que al ser los sitios activos del adsorbente heterogéneos,
exhiben diferentes energías de activación, con un mecanismo de reacción de reacción de segundo
orden para procesos de reacción heterogénea.
Las ventajas de este modelo son:

 Satisfase en procesos de adsorción química.

 Adecuada para sistemas con superficies de adsorción heterogéneas

4. ¿Qué preferiría a la hora de seleccionar un catalizador, uno de gran capacidad adsorbente pero
de pocos sitios activos, o uno de baja capacidad adsorbente pero con muchos sitios activos?
Justifique su respuesta.
 Preferiría un catalizador con gran capacidad adsorbente y pocos sitios activos ya que la
capacidad de un material en retener una sustancia o fluido no solo está relacionada con el área
superficial sino también por la proporción de poros siendo recomendable de 1 a 5 veces el diámetro
de la molécula absorbida.