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FACULTAD DE CIENCIAS
Coordinación de Extensión
GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL
Manuel Martínez S.
Contenido
1. El carbón mineral
7. Carbón y ambiente
8. El carbón en Venezuela
GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL
1. El carbón mineral
7. Carbón y ambiente
8. El carbón en Venezuela
1. El carbón mineral
1.1. Definición
1.2. Importancia
1.3 Origen
1.4. Variedades
1.5. Composición
1.6. Análisis inmediatos
GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL
1.1.-Definición de carbón
El inicio de cualquier tema que tenga relación con carbón debe comenzar por
definirlo apropiadamente. Una definición adecuada de carbón es la siguiente:
(Schopf, 1956)
El carbón ha sido usado como fuente de energía por cientos de años; se conoce del
uso del carbón como combustible desde el imperio romano. El carbón no sólo proporcionó
la energía que impulsó la Revolución Industrial en el siglo XIX, sino que impulsó la era
eléctrica en el siglo XX. Hoy en día, aproximadamente el 40% de la electricidad generada
en el ámbito mundial, es producida a partir del carbón. La industria mundial de hierro y el
acero también dependen del uso del carbón.
Estas reservas son suficientes para al menos 250 años, superando en mas de 4 veces
las reservas de crudo (45 años) y de gas (cerca de 70 años).
GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL
Europa Oriental y
Federación Rusa
135.4
Norteamérica
111.9 Europa
China
Occidental
62.2
27.6
Resto de
Africa Asia
61.0 70.7
Centro y
Sudamérica
Australia
5.6
45.3
Figura 1: Reservas probadas globales de carbón bituminoso para 1996 (MMM ton; World
Coal Institute, 1997)
Material vegetal
Depositación de
restos orgánicos
Cuenca restringida
Turba
Presión
Temperatura
Carbón
Antes de desarrollar este punto, es conveniente acotar que existe una diferencia
notable al hablar de tipos o variedades de carbón, al referirnos a ellos acorde con una
clasificación determinada. Los términos lignito, antracita, hulla, derivan de las
clasificaciones del carbón, y serán discutidos en un capítulo posterior.
Los carbones húmicos son brillantes, de color negro, y con gran tendencia a
fracturarse generando fragmentos cuasi-cúbicos. Constituyen la variedad mas común de
carbón. Son ricos en oxígeno y en componentes aromáticos. Por el contrario, los carbones
sapropélicos son esencialmente alifáticos, ricos en hidrógeno, y su apariencia difiere
sensiblemente de los anteriores: son de brillo ceroso, fractura concoidea, muy compactos.
De esta variedad de carbón proviene el azabache.
LITOTIPO DESCRIPCIÓN
DURENO Color negro grisáceo a marrón oscuro, con superficie rugosa, mate a
débilmente grasosa. Presenta aspecto de bloque.
Azufre ( 0.4 - 5 %)
Nitrógeno ( 1.5 - 2 %)
Oxígeno ( 6 - 15 %)
Hidrógeno ( 3 - 8 %)
Carbono (60 - 95 %)
El carbono es con mucho el elemento más importante del carbón, tanto por su
abundancia (es el componente químico mayoritario en todos los carbones) como por
constituir la columna vertebral de la estructura orgánica del mismo. La mayor parte del
elemento carbono se encuentra organizado en núcleos aromáticos policondensados como
naftalenos, fenantrenos y sus derivados. Otra fracción de este elemento se halla formando
parte de cadenas alifáticas lineales, ramificadas y cíclicas. El contenido de carbono varía
con el tipo de carbón, incrementándose con el grado de madurez alcanzado.
La matriz mineral del carbón está constituida en la mayor parte de los casos por
minerales de arcilla, pirita y cuarzo. Tanto el cuarzo como las arcillas y algún otro mineral
de origen detrítico aparecen en el carbón por influjo de clásticos en el ambiente
sedimentario en el cual se acumula la turba; por consiguiente, su presencia es circunstancial
y no asociada a los procesos por los cuales el carbón se forma: en otras palabras, su
presencia es fortuita, y siempre pueden ser vistos como impurezas del carbón.
Químicamente hablando, la materia mineral del carbón está constituida mayoritariamente
por silicio, aluminio, titanio, sodio, magnesio, calcio, potasio y hierro.
Sulfatos Sulfuros
La pirita está omnipresente en carbones, así sea en muy baja proporción. La pirita
es por tanto, la principal fuente del azufre inorgánico.
Na Mg Al Si P Cl
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Br
Rb Sr Y Zr Nb Mo Ag Cd Sn Sb
Cs Ba La W Hg Tl Pb
Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
Th U
1. El carbón mineral
7. Carbón y ambiente
8. El carbón en Venezuela
Las clasificaciones de los carbones son muchas, dependiendo de los países en los
que se aplican. Así, existen clasificaciones chinas, rusas, polacas, inglesas, etc. Una de las
mas utilizadas es la clasificación ASTM (Tabla 5)
A continuación se llevará a cabo una análisis mas detallado de los cambios que se
suceden en las transiciones de cada etapa del proceso de maduración térmica del carbón,
para pasar desde turba hasta antracita.
GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL
PROTEINAS LÍPIDOS
Biopolímeros CARBOHIDRATOS LIGNINA
Degradación
enzimática
Monómeros AMINOÁCIDOS
ETAPA BIOQUÍMICA AZÚCARES Preservados
Polimerizaciones
al azar
Geopolímeros
SUSTANCIAS
HÚMICAS
PRESIÓN
LIGNITO
PERDIDA DE AGUA
Pérdida de grupos carboxilo (COOH)
Pérdida de grupos fenólicos (Car – OH)
Pérdida de volátiles inorgánicos (amoníaco, sulfuro de hidrógeno)
Aumento de la compactación y de la densidad
Sin embargo, los principales cambios que se manifiestan en esta transición son de
naturaleza química. No sólo el agua es expelida en cantidades importantes durante el
proceso de evolución térmica desde la turba hasta el lignito; también es expulsado de su
seno sulfuro de hidrógeno (H2S), amoníaco (NH3), metano (CH4), dióxido de carbono
(CO2) y otros productos volátiles menos comunes como monóxido de carbono, dimetil
sulfóxido, etc. La pérdida de grupos funcionales con heteroátomos es acelerada. De esta
manera desaparecen progresivamente de la estructura orgánica de la turba los grupos
carboxílicos (COOH), responsables parciales de las características ácidas de las turbas;
igualmente hacen los grupos fenólicos (-Car-OH), aldehidos, cetonas, ésteres, tioles,
tioéteres y aminas.
* CO2
* CO
* H2O
♦ celulosa
♦turba
CH4 ♦lignito
*
H C
1.60
1.40
1.20
H/C 1.00
Lignito Turba
0.80
0.60
0.40
0.20
0.00
0 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 0.35 0.40
O/C
Figura 9: Diagrama de Van Krevelen, mostrando la tendencia evolutiva de los
carbones. También aparece graficado el campo de las turbas y el de los lignitos.
El diagrama de Van Krevelen (relación atómica H/C vs. O/C) muestra un campo en
forma de cuña convergente hacia el origen de las coordenadas. Dentro de ese campo se
sitúan la inmensa mayoría de los valores que corresponden a los carbones. Fuera de esta
zona aparecen los valores anómalos correspondientes a los carbones sapropélicos que, por
ser más alifáticos, presentan mayores valores de la relación H/C.
Los carbones bituminosos son mas duros, compactos, negros y muy brillantes (a
excepción que se trate de un carbón sapropélico). Algunos tiznan las manos
considerablemente, aunque esta propiedad no es diagnóstica.
GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL
1.60
1.40
H/C 1.20
1.00
Lignito Turba
0.80
Subbituminoso
Bituminoso
0.60
0.40
0.20
0.00
0 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 0.35 0.40
Figura 10: Diagrama de Van Krevelen mostrando el campo de las hullas
(carbones subbituminosos + bituminosos).
Las subdivisiones que presentan los carbones bituminosos entre sí (alto volátil,
medio y bajo volátil) son consecuencia, como su nombre lo indica, del rendimiento de
materiales volátiles que presentan. Desde el punto de vista morfológico es difícil apreciar
estas diferencias. Sin embargo, un carbón bituminoso bajo en volátiles, bastante
evolucionado, puede distinguirse de uno subbituminoso o bituminoso alto en volátiles por
su mayor dureza, , por la total ausencia de tiznado, y por el incremento del brillo, que se
hace cada vez mas metálico. El color va evolucionando desde el negro propio de los
carbones bituminosos y subbituminosos hasta el gris plomo – negruzco.
HO
OH
HN
HO
En las hullas predominan ya claramente los carbonos aromáticos sobre los alifáticos.
Estas estructuras aromáticas aún poseen muchos sustituyentes no aromáticos
(principalmente metilos, etilos, hidroxilos, y otros sustituyentes pequeños). El aumento de
la temperatura propicia más cambios químicos, diferentes a los mostrados en las
transiciones anteriores. El conjunto de transformaciones que lleva hasta la antracita
corresponde a cambios más severos, con pérdida de metano preferiblemente. De igual
manera tiene lugar el rearreglo de estructuras aromáticas y un aumento en el grado de
aromatización.
GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL
El paso a antracita trae consigo la pérdida casi total del poco hidrógeno que aún
queda remanente. Ya en estos estadios de madurez del carbón, se ha perdido el oxígeno
inicial, por lo que los cambios composicionales se limitan a disminuir el contenido de
hidrógeno con el consiguiente aumento relativo en carbono. (Figura 12).
1.60
1.40
1.20
1.00
Lignito Turba
0.80
Subbituminoso
Bituminoso
0.60
0.40
0.20 Antracita
0.0
0 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 0.35 0.40
La antracita constituye pues el último escalón evolutivo del carbón. En ella las
distintas láminas aromáticas se hallan dispuestas de manera desorganizada. En el ámbito
del metamorfismo, las antracitas pueden continuar su evolución térmica, en la que los
cambios ya no son de tipo químico, sino exclusivamente estructurales: las láminas
aromáticas desordenadas inician procesos de rearreglo bidimensional, hasta llegar, en
condiciones altas de metamorfismo (facies de las anfibolitas) al grafito sensu stricto.
Pérdida de agua
Descarboxilación
Craqueo térmico
Aromatización progresiva
Pérdida de metano
1. El carbón mineral
7. Carbón y ambiente
8. El carbón en Venezuela
3.1 Generalidades
3.2 Propiedades de los macerales
3.3 Proporciones relativas
3.4 Reflectancia de la vitrinita
GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL
3.1.- Generalidades
A partir de la década de los 50 se inicia con nuevo ímpetu el estudio químico del
carbón, y el desarrollo de nuevas técnicas analíticas y espectroscópicas en los años 70 y 80
(principalmente la espectroscopia de infrarrojo con uso de técnicas de pulsos y de
transformadas de Fourier, la espectrometría de resonancia magnética nuclear de protones y
carbono-13, tanto convencional como de estado sólido y con diversas técnicas de
desacoplamiento selectivo; la espectroscopía Mossbauer, la resonancia de espín electrónico,
entre otros) permitieron tener un mejor conocimiento de la estructura del carbón, pudiendo
correlacionar algunas de sus características estructurales y composicionales con su calidad,
capacidad para coquizar, rendimiento de gasificación, etc. Durante estas décadas la
investigación petrográfica del carbón se mantuvo estática. Sin embargo, con el
advenimiento de sistemas ópticos más precisos, y con el auxilio del computador, fue
posible la construcción de microscopios petrográficos cada vez más sofisticados, con
capacidad de analizar digitalmente la imagen, lo cual ha permitido un nuevo enfoque de la
petrografía del carbón. Se han descubierto y recatalogado numerosos macerales; se ha
arrojado nueva luz al origen de muchos de estos componentes, sobre la base de las
observaciones realizadas con las nuevas técnicas.
IGT
1000
1 Humedad
100 4 aumenta
5
10
2 6
1
3
0 1 2 3 IPT
1= Marisma ("marsh")
2= Lacustrino ("limnic")
3= Medios terrestres
4= Pantanos parcialmente inundados ("fen")
5= Pantanos forestales húmedos
6= Pantanos forestales secos
Las propiedades físicas y químicas de los macerales varían con el rango del
carbón. Los distintos macerales pueden ser distinguidos a la luz del microscopio
petrográfico por:
• Su color
• Sus características ópticas
• El relieve de su superficie pulida
• Su morfología
• Su reflectancia y fluorescencia
Los macerales difieren entre sí porque ellos representan diferentes partes del
material vegetal y de los microorganismos que contribuyeron a la formación y
transformación de la turba. El modo de preservación, que es la facilidad o no que un
fragmento orgánico tiene para ser oxidado antes que preservado, es también considerado en
la clasificación de los macerales (ver tabla 8).
El grupo maceral de las inertinitas se origina a partir del mismo material que las
vitrinitas; sin embargo la oxidación parcial a la que ha sido sometida antes de la
carbonificación ha cambiado sus propiedades ópticas y su composición química. Es mucho
más clara que las vitrinitas (variando de gris claro a blanco o amarillo). Estos macerales
pueden exhibir un alto grado de relieve. La oxidación pudo ocurrir en cualquier momento
antes de la preservación en la turba. Por ejemplo, la quema de hojas y madera (carbón
vegetal) ocasiona la formación del maceral fusinita. Como posee un alto contenido de
carbono, la composición de este maceral no varía apreciablemente con el rango. Si el
material vegetal había comenzado a gelificar y alterarse antes de la oxidación, este gel
oxidado puede formar el maceral macrinita.
GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL
El grupo final de los macerales por describir es el de las liptinitas. Estos macerales
incluyen las partes de las plantas que a causa de su composición química son más
resistentes a la degradación física y química. Cuantitativamente este grupo maceral es poco
común, menos que los otros dos restantes.
Cuando el rango del carbón alcanza mas allá de bituminoso medio volátil, las
liptinitas se vuelven indistinguibles de las vitrinitas. Las esporas, cutículas, ceras y resinas
son incluidas en este grupo, al igual que la alginita, la cual está constituida por los
remanentes de algas y otras sustancias que pueden ser detectadas sólo usando fluorescencia.
En general este grupo tiene una apariencia gris a marrón, con una morfología distintiva y
una alta fluorescencia cuando es irradiada con luz de onda corta (azul o ultravioleta).
La cantidad de cada grupo maceral varía entre distintos mantos de carbón en una
misma unidad, y aún dentro de un mismo manto. Por consiguiente, algunas de las
propiedades del carbón, de interés tecnológico, pueden verse afectadas por las variaciones
notables que experimenta en su composición maceral. De los tres grupos macerales, las
vitrinitas son las más importantes.
Vitrinitas
CARBONES
HÚMICOS
CARBONES
SAPROPÉLICOS
Exinitas Inertinitas
Figura 15: Diagrama triangular que muestra el predominio claro de las vitrinitas
en la inmensa mayoría de los carbones.
químicos usados con el mismo propósito (y que se discutirán en el capítulo 5). Una de sus
principales ventajas que se requieren pequeñas cantidades del material.
1. El carbón mineral
7. El carbón en Venezuela
La idea que el hombre tiene acerca de la estructura del carbón ha sufrido continuas
modificaciones en el tiempo, en la medida que surgen nuevos datos. Se ha ido
evolucionando desde las estructuras hipotéticas basadas en información exclusivamente de
origen químico, como la de Meyers (1977) (figura 16).
OH OH
O OH
N
SSR
O
OH
S OH
Macromolécula
O
S Macromolécula
Figura 17: Estructura en dos matrices del carbón (Modificado de Marzec, 1984).
Los rombos representan las moléculas ocluidas.
GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL
OH
O P
OH
en lo que respecta a sus reacciones de reducción y oxidación. Este resultado le confiere una
gran fortaleza.
La razón por la que se hace tantos intentos por conseguir una molécula o estructura
promedio para los carbones reside en que los aspectos predictivos de cualquier reacción
química que se desee efectuar en carbón, pueden ser obtenidos a partir de las moléculas
modelo (por ejemplo, cómo mejorar la eficiencia de las reacciones de hidrogenación,
licuación selectiva o extracción refinada con solventes).
Sin embargo, cada modelo tiene sus limitaciones. Todavía queda mucho por
conocer acerca del carbón. Cualquier modelo estructural del mismo fallará si no toma en
cuenta la constitución de los macerales como ladrillos fundamentales de la composición del
carbón.
La teoría de que los extractos de carbón son de carácter coloidad fue propuesta por
Crussard y Pertierra, y mas precisamente discutida y mejorada por Kreulen (1952). Desde
este punto de vista, los extractos de carbón se comportan como micelas, con el terminal
hidrofóbico o lipídico protegido por la fracción hidrofílica externa.
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DEL CARBÓN MINERAL
ENSAYO I II III IV V
A Un carbón de bajo rango se hincha y se obtiene
una considerable cantidad de material extraído.
- - - - +
B Un precipitado preparado a partir de un extracto
con etilendiamina, diluido en agua y con adición
de HCl, se disuelve nuevamente en el solvente - - - + +
C El precipitado con etilendiamina es soluble si está
reciente y húmedo, pero no después de secado.
- - + + +
D Un extracto de carbón en etilendiamina no
precipita por dilución con igual volumen del
solvente de ensayo. - + + + +
Clase Ejemplos
I Acetona Dietilamina Cloroformo
Diclorometano Trietilamina Benceno
Tolueno Hexano Metanol
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
70 75 80 85 90 95 100
Piridina
Etilendiamina
Bencilamina
Dietilentriamina
Monoetanolamina
Los solventes con alto poder extractivo como la piridina presentan en general una
característica común, observable por simple inspección de la última tabla (tabla 10). Todos
ellos presentan uno o mas heteroátomos con pares de electrones libres. En otras palabras, se
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DEL CARBÓN MINERAL
El carbón, por ser una roca heterogénea, muestra una gran dispersión en los valores
de la mayor parte de sus propiedades físicas y químicas. Por consiguiente, cualquier dato o
información que aparezca en tablas o libros referente a carbones y sus propiedades debe ser
entendida como una guía, y no como una constante aplicable en su totalidad a cualquier
carbón.
podemos fácilmente deducir que un carbón subbituminoso, con una densidad de 1.9 gr./
cm3, debe ser un carbón muy alto en cenizas.
Sin embargo, con el incremento del rango, esta cualidad va cambiando. A través de
mediciones por DRX se puede comprobar que el tamaño promedio de las láminas
aromáticas en el carbón varía de 6-7 para carbones bituminosos, a 11-12 en antracitas. El
número promedio de átomos de carbono involucrados en cada lámina también aumenta,
desde menos de 10 en lignitos, hasta casi 40 en antracitas.
Una propiedad térmica interesante de los carbones (y que justifica su gran utilidad)
es el calor de combustión. Esta propiedad está ligada a las energías de enlace de los átomos
constituyentes del material, y del carácter o tipo de enlaces. Por consiguiente, puede
deducirse el calor de combustión de un carbón si se conoce su composición elemental, de
acuerdo con Seyler (1938, en van Krevelen, 1961):
Van Krevelen (1961) prefirió hacer el cálculo en base a calor molar, a fin de usarlo
como un parámetro estructural:
0.33 0.33
0.30 0.30
0.27 0.27
0.24 0.24
0.21 0.21
0.18 0.18
0 5 10 15
50 60 70 80 90 100
% Humedad
% Carbono
La porosidad se mide a través del porcentaje de volumen total del carbón ocupado
por poros. Esta porosidad puede ser determinada a partir de medidas de densidad, usando
helio y mercurio como líquidos desplazantes. Mientras que el helio se supone capaz de
penetrar en toda la estructura carbonosa, el mercurio no. Otros líquidos y gases se han
usado para esta determinación. Y se ha encontrado que el problema es mas complejo.
Variedad de problemas están asociados a la determinación de la porosidad de los carbones.
Los mas importantes son: medidas diferentes de porosidad a tiempos diferentes, presencia
de poros cerrados, no accesibles ni aún al He, valores de porosidad menores en He que en
otros líquidos (muy común), contracción del carbón al usar determinados líquidos de
desplazamiento, entre otros.