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UNIVERSIDAD CENTRAL DE VENEZUELA

FACULTAD DE CIENCIAS

Coordinación de Extensión

GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL

Manuel Martínez S.
Contenido

1. El carbón mineral

2. Desde turba hasta antracita

3. Petrografía del carbón

4. Química del carbón

5. Geología del carbón

6. Geoquímica del carbón

7. Carbón y ambiente

8. El carbón en Venezuela
GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL

1. El carbón mineral

2. Desde turba hasta antracita

3. Petrografía del carbón

4. Química del carbón

5. Geología del carbón

6. Geoquímica del carbón


carbón

7. Carbón y ambiente

8. El carbón en Venezuela

1. El carbón mineral

1.1. Definición
1.2. Importancia
1.3 Origen
1.4. Variedades
1.5. Composición
1.6. Análisis inmediatos
GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL

1.1.-Definición de carbón

El inicio de cualquier tema que tenga relación con carbón debe comenzar por
definirlo apropiadamente. Una definición adecuada de carbón es la siguiente:

“El carbón es una roca orgánica, formada a partir de restos


vegetales preservados entre otros estratos sedimentarios. Estos
restos vegetales sufren importantes transformaciones físicas y
químicas por acción de la presión, la temperatura y la acción
microbiana, generando mantos de carbón, cuando las variables
antes mencionadas actúan durante un considerable período de
tiempo”.
(World Coal Institute, 1997)

La definición anterior es bastante completa, pero es de origen genético, pues hace


énfasis en el origen del carbón. Este hecho genera algunas ambigüedades, pues materiales
como la turba, las lutitas carbonosas y el grafito pueden tener cabida dentro de la definición
anterior. En tal sentido, y para propósitos conceptuales, existe una definición operacional
de carbón, que sigue siendo la utilizada en la actualidad:

“El carbón es una roca sedimentaria fácilmente


combustible, formada por mas de 50% en peso y más de 70% en
volumen de material carbonáceo”.

(Schopf, 1956)

La definición de Schopf es operativa, pues permite, a partir de un análisis químico


sencillo en el laboratorio o a través de un estudio petrográfico en una sección delgada,
determinar de manera precisa un material como carbón. Esta definición igualmente
excluye al grafito (no es combustible), a la turba y a las lutitas carbonosas (menos del 70 %
en volumen de materia orgánica).
GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL

1.2.- Importancia del carbón

El carbón es el combustible fósil más abundante y seguro del planeta. Algunas de


sus cualidades como combustible son:

Abundante Existen inmensas reservas de carbón en muchos países: el carbón es


explotado en mas de 60 naciones.

Estable El carbón es física y químicamente estable, en particular al


compararlo con el petróleo, el gas y el uranio. Por lo tanto, su
manejo, transporte y uso presenta indiscutibles ventajas.

Seguro Su abundancia en reservas garantiza a los usuarios de carbón


seguridad de suministro a precios competitivos, asegurando
asimismo la energía eléctrica para uso industrial y doméstico.

Limpio Con las tecnologías adecuadas, el carbón puede ser utilizado


limpiamente, compitiendo así con otros combustibles fósiles.

Competitivo Globalmente, el carbón es el combustible más apropiado para la


generación de la electricidad, sin el cual la vida moderna sería
virtualmente imposible. Es la mayor fuente de energía del mundo.

El carbón ha sido usado como fuente de energía por cientos de años; se conoce del
uso del carbón como combustible desde el imperio romano. El carbón no sólo proporcionó
la energía que impulsó la Revolución Industrial en el siglo XIX, sino que impulsó la era
eléctrica en el siglo XX. Hoy en día, aproximadamente el 40% de la electricidad generada
en el ámbito mundial, es producida a partir del carbón. La industria mundial de hierro y el
acero también dependen del uso del carbón.

De los combustibles fósiles, el carbón es con mucho el mas abundante y mejor


distribuido en el mundo. Se ha estimado (datos de 1996) que las reservas económicamente
accesibles de carbón superan el billón (1 x 1012) de toneladas. Estas reservas se
encuentran geográficamente distribuidas de manera equitativa, pues están dispersas en
mas de 100 naciones y en todos los continentes.

Estas reservas son suficientes para al menos 250 años, superando en mas de 4 veces
las reservas de crudo (45 años) y de gas (cerca de 70 años).
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DEL CARBÓN MINERAL

Europa Oriental y
Federación Rusa

135.4
Norteamérica

111.9 Europa
China
Occidental
62.2
27.6

Resto de
Africa Asia

61.0 70.7

Centro y
Sudamérica
Australia
5.6
45.3

Figura 1: Reservas probadas globales de carbón bituminoso para 1996 (MMM ton; World
Coal Institute, 1997)

La demanda de energía está estrechamente relacionada con el crecimiento


económico y el estándar de vida de los pueblos. Esta demanda de energía se incrementa a
una tasa promedio de un 2% al año, lo cual implica que, si se mantiene tal ritmo, el
consumo de energía se duplicará hacia el 2030, y se triplicará el 2050.

En los países en desarrollo, el primer signo de aumento en los niveles de vida es el


aporte de electricidad. Antiguamente, el eje de desarrollo económico requería madera
como fuente de energía; hoy en día es la electricidad. Para cubrir esta demanda, la
abundancia de carbón en todo el mundo es una garantía de disponibilidad de energía para
cubrir el desarrollo.
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DEL CARBÓN MINERAL

1.3.-Origen del carbón

El carbón se forma a partir de la litificación de numerosos restos orgánicos,


principalmente vegetales, acumulados en forma casi pura, sin aportes importantes de
detritos; estas condiciones especiales se presentan en algunas marismas, pantanos, llanuras
deltaicas bajas y altas, canales fluviales o distributarios abandonados y, más escasamente
en lagos, bahías, lagunas restringidas y llanuras de mareas (van Krevelen, 1961; Crelling y
Russell, 1980; Ward, 1984).

Los restos de plantas, acumulados en condiciones muy particulares, inician una


serie de cambios químicos importantes, promovidos por las colonias bacterianas presentes.
Es así como, a causa de bacterias anaeróbicas, tienen lugar modificaciones drásticas en los
componentes de la vegetación que aporta la biomasa inicial.

Las transformaciones habidas en esta primera etapa, denominada etapa


bioquímica, dan lugar a la formación de la turba. Con el soterramiento, la turba es
sometida a temperaturas y presiones altas, lo que origina modificaciones físicas y químicas
importantes en los restos orgánicos, apareciendo así el carbón propiamente dicho.

Material vegetal

Depositación de
restos orgánicos

Cuenca restringida

Turba

Presión
Temperatura

Carbón

Figura 2: Esquema simplificado de formación del carbón mineral.


GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL

Posteriormente, en el capítulo dedicado a Geología del carbón, se discutirán con


más detalle los procesos y controles que operan durante la acumulación efectiva de turba,
que es al final, el material parental del carbón. En el capítulo siguiente (Desde turba hasta
antracita) nos extenderemos más acerca de los cambios que se suceden al pasar de turba
hasta el carbón como roca consolidada.

1.4.- Variedades o tipos de carbón

Antes de desarrollar este punto, es conveniente acotar que existe una diferencia
notable al hablar de tipos o variedades de carbón, al referirnos a ellos acorde con una
clasificación determinada. Los términos lignito, antracita, hulla, derivan de las
clasificaciones del carbón, y serán discutidos en un capítulo posterior.

De acuerdo a su apariencia externa, existen dos grandes variedades de carbón: el


húmico y el sapropélico. Estas diferencias en morfología provienen de diferencias
composicionales, que son a su vez reflejo de diferencias en la materia orgánica parental que
los generó (Tabla 1).

Tabla 1: Variedades de carbón

Variedades de Características Origen División


carbón

Húmico Negro brillante Depósitos de turbas derivadas


principalmente de vegetación
Fractura cúbica preferencial continental leñosa (troncos,
raíces, tallos, hojas)
Brillo vítreo
Depósitos autóctonos (sin
Son muy comunes transporte)

Sapropélico Negro mate Acumulación de fragmentos Cannel: Compuestos


resistentes de plantas tales como de restos de esporas.
Fractura concoidea limpia esporas, algas, resinas, cutículas.
Boghead:
Brillo ceroso Restos vegetales redepositados Constituidos
(alóctonos) principalmente por
Son escasos algas
GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL

Los carbones húmicos son brillantes, de color negro, y con gran tendencia a
fracturarse generando fragmentos cuasi-cúbicos. Constituyen la variedad mas común de
carbón. Son ricos en oxígeno y en componentes aromáticos. Por el contrario, los carbones
sapropélicos son esencialmente alifáticos, ricos en hidrógeno, y su apariencia difiere
sensiblemente de los anteriores: son de brillo ceroso, fractura concoidea, muy compactos.
De esta variedad de carbón proviene el azabache.

1.5.- Composición del carbón


Observando el carbón al microscopio, bajo la modalidad de luz reflejada, se
aprecian diferentes fragmentos o “ladrillitos” que lo componen. Estos componentes
discretos del carbón, presentan características morfológicas bien definidas: su observación
atenta permite identificar en estos corpúsculos, restos de paredes celulares, y otros
materiales de origen indudablemente botánico, reflejando así la proveniencia del carbón.
Estos componentes se denominan macerales. Los macerales son los constituyentes
microscópicos mas uniformes del carbón, y son comparables a los minerales de otras rocas.
Debido a su morfología característica, puede establecerse su proveniencia (Tabla 2).

Tabla 2: Grupos macerales y sus características (modificada de Teichmuller, 1987)


GRUPO MACERAL CARACTERÍSTICA

Telinita Paredes celulares


Corpocolinita Rellenos de células
VITRINITAS Vitrodetrinita Detritus orgánico
Telocolinita Tejido celular
Eucolinita Tejido amorfo (gelificado)

Esporinita Polen, esporas


Cutinita Cutículas
Suberinita Paredes celulares suberinizadas (corcho)
LIPTINITAS Resinita Resinas, ceras, látex
(Exinitas) Alginita Algas
Bituminita Material amorfo
Clorofilinita Clorofila
Exsudatinita Exudados secundarios

Fusinita Paredes celulares oxidadas, calcinadas


Semifusinita Paredes celulares parcialmente oxidadas
INERTINITAS Esclerotinita Paredes celulares de hongos
Macrinita Geles amorfos
Inertodetrinita Detritus
GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL

Cuando en un carbón aparecen agrupados muchos componentes de un mismo


grupo maceral (por ejemplo, sólo vitrinitas), estas agrupaciones pueden ser observadas a
simple vista. Tales asociaciones, a nivel megascópico, se denominan litotipos. Los
principales litotipos del carbón son (Tabla 3):

Tabla 3: Principales litotipos

LITOTIPO DESCRIPCIÓN

VITRENO Lentes vítreos de color negro, muy brillantes y quebradizos.

CLARENO Bandas de espesor variable, con lustre intermedio entre el vitreno y el


dureno. Su aspecto es lechoso semibrillante. Presenta textura estriada.

DURENO Color negro grisáceo a marrón oscuro, con superficie rugosa, mate a
débilmente grasosa. Presenta aspecto de bloque.

FUSENO Negro o gris, de lustre sedoso y estructura fibrosa o en hojuelas. Es el


litotipo responsable de ennegrecer los objetos con los cuales entra en
contacto.

Si en vez de atender a los macerales presentes, se estudia la composición del


carbón desde el punto de vista químico, fácilmente podremos darnos cuenta que existen dos
tipos de componentes: los orgánicos, responsables del carbón como roca, y las impurezas
minerales (figura 3).
Matriz inorgánica (minerales).
C o m p o sició n d el carb ó n Constituyen generalmente el
5-20 % en peso del carbón.

Matriz orgánica (C,H,N,O,S).


Constituyente mayoritario

Figura 3: Proporciones aproximadas de las dos matrices del carbón.


GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL

La matriz orgánica del carbón está constituida composicionalmente por 5


elementos: carbono, hidrógeno, oxígeno, nitrógeno y azufre, intimamente combinados para
formar estructuras muy complejas (figura 4).

Azufre ( 0.4 - 5 %)

Nitrógeno ( 1.5 - 2 %)

Oxígeno ( 6 - 15 %)

Hidrógeno ( 3 - 8 %)

Carbono (60 - 95 %)

Figura 4: Composición química porcentual de la matriz orgánica del carbón.

El carbono es con mucho el elemento más importante del carbón, tanto por su
abundancia (es el componente químico mayoritario en todos los carbones) como por
constituir la columna vertebral de la estructura orgánica del mismo. La mayor parte del
elemento carbono se encuentra organizado en núcleos aromáticos policondensados como
naftalenos, fenantrenos y sus derivados. Otra fracción de este elemento se halla formando
parte de cadenas alifáticas lineales, ramificadas y cíclicas. El contenido de carbono varía
con el tipo de carbón, incrementándose con el grado de madurez alcanzado.

El hidrógeno se halla unido al carbono; en menor grado lo hace al oxígeno y


nitrógeno (grupos fenólicos, carboxílicos, aminas, etc.). Los enlaces C-H, junto a los C-C,
son los responsables del alto grado energético de los carbones.

El nitrógeno está presente principalmente formando aminas y anillos aromáticos


heterocíclicos, como piridinas, quinolinas y carbazoles sustituidos. El elemento azufre se
encuentra en la matriz orgánica del carbón formando estructuras del tipo tioéteres, tioles y
tiofenos.

El oxígeno presente en los carbones proviene de los restos lignocelulósicos


originales de la materia orgánica, y se hallan formando esencialmente fenoles, alcoholes,
éteres y en grupos carboxílicos.
GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL

La matriz mineral del carbón está constituida en la mayor parte de los casos por
minerales de arcilla, pirita y cuarzo. Tanto el cuarzo como las arcillas y algún otro mineral
de origen detrítico aparecen en el carbón por influjo de clásticos en el ambiente
sedimentario en el cual se acumula la turba; por consiguiente, su presencia es circunstancial
y no asociada a los procesos por los cuales el carbón se forma: en otras palabras, su
presencia es fortuita, y siempre pueden ser vistos como impurezas del carbón.
Químicamente hablando, la materia mineral del carbón está constituida mayoritariamente
por silicio, aluminio, titanio, sodio, magnesio, calcio, potasio y hierro.

Una excepción a la afirmación anterior la constituye el mineral pirita, así como


algunos otros minerales de origen autigénico. La pirita es un mineral inherente al carbón,
pues su génesis está asociada con el conjunto de procesos de acumulación anaeróbica de la
materia orgánica durante la etapa bioquímica de transformación a turba y posteriormente a
carbón.

En efecto, la pirita es el producto directo de la reducción, en las condiciones que se


presentan durante la acumulación y formación de turba, del ión sulfato a sulfuro. En esas
mismas condiciones tiene lugar la reducción del hierro III a hierro II:

SO4-2 + 8 H+ + 6 e- S-2 + 4 H2O Ecuación 1

Sulfatos Sulfuros

Fe+++ + e- Fe++ Ecuación 2

Hierro férrico Hierro ferroso

Fe++ + S-2 FeS2 (Pirita) Ecuación 3

La pirita está omnipresente en carbones, así sea en muy baja proporción. La pirita
es por tanto, la principal fuente del azufre inorgánico.

Los elementos químicos que se hallan en concentraciones menores al 0.1 % se


califican como elementos traza. Estos componentes, aún en la baja proporción en que se
encuentran, son muy importantes en el carbón, pues determinan en gran parte su calidad,
así como su potencial como modificador ambiental. También desde el punto de vista
geoquímico, los elementos traza proporcionan información valiosa acerca del origen,
evolución y correlaciones entre mantos de carbón.
GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL

En resumen, tenemos al carbón como un material esencialmente orgánico, con


algunas impurezas inorgánicas, constituido por carbono, hidrógeno, nitrógeno, oxígeno y
azufre. El azufre puede ser tanto orgánico como inorgánico (pirita). Otros componentes
presentes en muy baja proporción, llamados elementos traza, son igualmente importantes
en el establecimiento de la composición global del carbón.

Componentes principales del carbón C N O

Li Be Elementos minoritarios y trazas B F

Na Mg Al Si P Cl

K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Br

Rb Sr Y Zr Nb Mo Ag Cd Sn Sb

Cs Ba La W Hg Tl Pb

Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu

Th U

Figura 5: Elementos mayoritarios (superior), minoritarios y trazas (inferior) en


carbones.
GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL

1.6.- Análisis inmediatos en el carbón

Los carbones se explotan desde tiempos inmemoriales. Con el advenimiento de la


revolución industrial en el siglo pasado, la necesidad de estandarizar los carbones según sus
características y usos, generó un sistema muy empírico y a la vez sencillo para efectuar un
conjunto de análisis que permitían establecer las características de este combustible. Así,
aparecieron los llamados análisis inmediatos o análisis próximos. Los análisis próximos o
inmediatos son 4: Humedad, Materia Volátil, Carbono Fijo, y Cenizas. En la tabla 4 se
presentan las características de cada análisis.

Tabla 4: Análisis inmediatos en los carbones.

Análisis Procedimiento Características Observaciones

Humedad 1 g de muestra en un crisol Determina el agua presente


a 105 ºC hasta peso por pérdida de peso.
constante.

Materia Volátil 1 g de muestra en un crisol Determina los Ensayo


con tapa, a 950 ºC en una hidrocarburos volátiles empírico
mufla, por 7 minutos ocluidos o generados a la
exactos. temperatura del análisis.

Carbono Fijo Por diferencia del 100 % Determina el carbono Parámetro


menos los otros tres refractario del carbón. empírico;
ensayos. error alto

Cenizas 1 g de muestra en un crisol Determina los componentes Constituido


sin tapa, a 750 ºC hasta inorgánicos en el carbón. por óxidos y
peso constante No se corresponde con la cuarzo.
materia mineral.
GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL

1. El carbón mineral

2. Desde turba hasta antracita

3. Petrografía del carbón

4. Química del carbón

5. Geología del carbón

6. Geoquímica del carbón

7. Carbón y ambiente

8. El carbón en Venezuela

2. Desde turba hasta antracita

2.1. Clasificación del carbón


2.2. Transición turba – lignito
2.3 Transición lignito – hulla
2.4. Transición hulla – antracita
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DEL CARBÓN MINERAL

2.1.- Clasificación del carbón

Ya se mencionó que el carbón es el producto de una serie de cambios físicos y


químicos sobre restos de materia vegetal. Estos cambios no son bruscos, sino graduales, y
son más intensos a medida que los parámetros temperatura y presión (etapa geoquímica de
las transformaciones) sean mayores. Los cambios mencionados generan diferencias de
aspecto, textura y propiedades en los carbones, y es así como aparecen diferentes tipos de
carbones, sobre la base de su grado evolutivo.

Las clasificaciones de los carbones son muchas, dependiendo de los países en los
que se aplican. Así, existen clasificaciones chinas, rusas, polacas, inglesas, etc. Una de las
mas utilizadas es la clasificación ASTM (Tabla 5)

Tabla 5: Clasificación del carbón mineral de acuerdo a su rango (normas ASTM)

CLASE GRUPO LÍMITES % LÍMITES % LÍMITES CARÁCTER


CARBONO MATERIA PODER AGLOMERANTE
FIJO VOLÁTIL CALÓRICO
(b.s.l.m.m.) (b.s.l.m.m.) (BTU /lb)
> < > < > <
Meta-antracita 98 2
Antracita Antracita 92 98 2 8 No aglomerante
Semi-antracita 86 92 8 14
Bitum. Bajo volátil 78 86 14 22
Bitum. Medio volátil 69 78 22 31 Comunmente
Bituminoso Bitum. Alto volátil A 69 31 14000 Aglomerante
Bitum. Alto volátil B 13000 14000
Bitum. Alto volátil C 11500 13000
10500 11500 Aglomerante
Subbituminoso A 10500 11500
Subbituminoso Subbituminoso B 9500 10500
Subbituminoso C 8300 9500 No aglomerante
Lignito A 6300 8300
Lignito Lignito B 6300

La clasificación ASTM no es aplicable a los carbones no bandeados (sapropélicos).


De hecho, esta clasificación no permite ubicar carbones ricos en exinitas. La clasificación
de Karr toma en cuenta datos de la Petrografía de carbones. (Tabla 6).
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DEL CARBÓN MINERAL

Tabla 6: Clasificación de los carbones de acuerdo a su rango(Karr) y tipo

CLASE RANGO TIPO COMPOSICIÓN MACERAL REFLECTANCIA


PROMEDIO DE LA
Vitrinita Fusinita VITRINITA (%Ro)
Liptinita Semifusinita
Micrinita
C 0 – 50 100 – 50
Meta-antracita B 50 – 75 50- 25 >5
A 75 – 100 25 - 0
C 0 – 50 100 – 50
Antracita Antracita B 50 – 75 50- 25 2.5 – 5.0
A 75 – 100 25 - 0
C 0 – 50 100 – 50
Semi-antracita B 50 – 75 50- 25 2.0 – 2.5
A 75 – 100 25 - 0
Bituminoso C 0 – 50 100 – 50
Bajo volátil B 50 – 75 50- 25 1.5 – 2.0
A 75 – 100 25 - 0
Bituminoso C 0 – 50 100 – 50
Bituminoso Medio volátil B 50 – 75 50- 25 1.0 – 1.5
A 75 – 100 25 - 0
Bituminoso C 0 – 50 100 – 50
Alto volátil B 50 – 75 50- 25 0.5 – 1.0
A 75 – 100 25 - 0
C 0 – 50 100 – 50
Subbituminoso B 50 – 75 50- 25 0.4 - 0.5
A 75 – 100 25 - 0
C 0 – 50 100 – 50
Lignito Lignito B 50 – 75 50- 25 0.25 – 0.4
A 75 – 100 25 - 0

A continuación se llevará a cabo una análisis mas detallado de los cambios que se
suceden en las transiciones de cada etapa del proceso de maduración térmica del carbón,
para pasar desde turba hasta antracita.
GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL

2.2.- Transición turba – lignito


El material precursor del carbón es la turba. Este material está constituido
principalmente por la acumulación de restos de hojas, ramas, raíces y troncos, que han
sufrido descomposición bacteriana en diversos grados. Para que tenga lugar su formación
es necesaria la presencia de una abundante vegetación, que constituye el agente que
proporciona el material de partida para su generación.

A pesar de provenir enteramente de restos vegetales, la composición de la turba


muestra diferencias significativas respecto a la madera, tomándola como material precursor.
La turba es más rica en carbono, a la vez que se halla empobrecida en oxígeno, con
respecto a la madera.

El contenido típico de carbono en la turba oscila entre 50 y 60 % (calculado sobre


base seca y libre de cenizas, bslc). Los procesos predominantes en el período inicial de
acumulación de restos vegetales y formación de turba (turbificación) incluyen la
maceración, gelificación, fermentación y concentración de sustancias resistentes. En la
figura 6 se muestran gráficamente los cambios que tienen lugar en la materia orgánica en la
formación de la turba y su transición hasta lignito.

PROTEINAS LÍPIDOS
Biopolímeros CARBOHIDRATOS LIGNINA

Degradación
enzimática

Monómeros AMINOÁCIDOS
ETAPA BIOQUÍMICA AZÚCARES Preservados

Polimerizaciones
al azar
Geopolímeros

SUSTANCIAS
HÚMICAS

PRESIÓN

ETAPA GEOQUÍMICA TEMPERATURA

LIGNITO

Figura 6: Evolución geoquímica de la materia orgánica (Tissot y Welte, 1984)


GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL

Son numerosos los factores que influyen en la formación y preservación de la turba.


Puede enumerarse el clima, la humedad relativa, el ambiente sedimentario, la velocidad de
aporte de detritos a la cuenca, la productividad primaria, el tipo de materia vegetal presente,
la energía del medio, la temperatura, el régimen de pluviosidad, la presencia o no de
incendios forestales, la tectónica, la tasa de subsidencia de la cuenca, etc. En un capítulo
posterior se discutirá con mayor detalle el papel que juega cada factor mencionado.

Composicionalmente, la turba está conformada por restos gelificados y parcialmente


degradados de restos vegetales, en muchas ocasiones invadidos por hongos. Puede
reconocerse aún con facilidad la morfología de los fragmentos vegetales y asociarlos con el
material precursor (ramas, polen, hojas, raíces). Químicamente hablando, la turba está
compuesta por agua (es el componente principal, incluida en los tejidos y absorbida en los
materiales orgánicos), lignina inalterada o levemente modificada por los hongos, huminas,
sustancias húmicas en estado coloidal, biomasa bacteriana, impurezas inorgánicas (arcillas,
principalmente). Ya en estas condiciones ha tenido lugar la precipitación de la pirita o uno
de sus precursores (mackinawita, greigita o marcasita, todos sulfuros de hierro amorfos o
no estequiométricos).

La evolución térmica de la turba, una vez que el soterramiento de este material en la


cuenca elimina toda actividad bacteriana e inicia la etapa geoquímica, promueve todo un
conjunto de cambios químicos, inducidos principalmente por la temperatura. La materia
orgánica es muy reactiva y sensible a la temperatura, que constituye el motor para infinidad
de cambios químicos. En la figura 7 se esquematizan algunos de estos cambios, en la
transición turba – lignito.

Principalmente constituida por agua, ocluida, y absorbida


Material no consolidado
TURBA Consistencia de gel, restos vegetales poco o no degradados
Color marrón claro

PERDIDA DE AGUA
Pérdida de grupos carboxilo (COOH)
Pérdida de grupos fenólicos (Car – OH)
Pérdida de volátiles inorgánicos (amoníaco, sulfuro de hidrógeno)
Aumento de la compactación y de la densidad

Material consolidado (roca), mas denso y compacto


LIGNITO Restos vegetales aún perceptibles, pero alterados
Color marrón oscuro

Figura 7 : Cambios físicos y químicos en la turba que dan origen al lignito


GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL

La transición desde la turba hasta el lignito constituye el cambio más brusco en el


conjunto de etapas que sufre el carbón en todo su proceso evolutivo. Los cambios físicos
son evidentes y contrastantes: la turba, como material no consolidado (sedimento orgánico)
pasa a roca uniforme, litificada parcialmente. De igual manera, la apariencia heterogénea de
la turba es dejada atrás para aparecer luego ante nuestra vista el lignito como un material
homogéneo, al menos a escala macro. Estos cambios físicos son debidos mas a la presión
de soterramiento que a la temperatura, aunque ella también ha tomado parte en estos
procesos de orden físico.

Sin embargo, los principales cambios que se manifiestan en esta transición son de
naturaleza química. No sólo el agua es expelida en cantidades importantes durante el
proceso de evolución térmica desde la turba hasta el lignito; también es expulsado de su
seno sulfuro de hidrógeno (H2S), amoníaco (NH3), metano (CH4), dióxido de carbono
(CO2) y otros productos volátiles menos comunes como monóxido de carbono, dimetil
sulfóxido, etc. La pérdida de grupos funcionales con heteroátomos es acelerada. De esta
manera desaparecen progresivamente de la estructura orgánica de la turba los grupos
carboxílicos (COOH), responsables parciales de las características ácidas de las turbas;
igualmente hacen los grupos fenólicos (-Car-OH), aldehidos, cetonas, ésteres, tioles,
tioéteres y aminas.

La composición elemental igualmente sufre cambios importantes. El incremento en


carbono va acompañado de un descenso significativo en oxígeno, mientras que el tenor de
hidrógeno y nitrógeno disminuye lentamente. Seyler, en la década de los 20 propuso un
gráfico triangular en el que se pudiese seguir o “monitorear” tales cambios
composicionales (Figura 8).

* CO2

* CO

* H2O
♦ celulosa
♦turba
CH4 ♦lignito
*
H C

Figura 8: Diagrama ternario de Seyler mostrando la transición turba – lignito.


GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL

Mayor aplicabilidad sin embargo ha mostrado el llamado Diagrama de Van


Krevelen (1961). Van Krevelen ideó un gráfico que permitiese observar los cambios
paulatinos en composición de los diferentes carbones (Figura 9)

1.60

1.40

1.20

H/C 1.00
Lignito Turba
0.80

0.60

0.40

0.20

0.00
0 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 0.35 0.40
O/C
Figura 9: Diagrama de Van Krevelen, mostrando la tendencia evolutiva de los
carbones. También aparece graficado el campo de las turbas y el de los lignitos.

El diagrama de Van Krevelen (relación atómica H/C vs. O/C) muestra un campo en
forma de cuña convergente hacia el origen de las coordenadas. Dentro de ese campo se
sitúan la inmensa mayoría de los valores que corresponden a los carbones. Fuera de esta
zona aparecen los valores anómalos correspondientes a los carbones sapropélicos que, por
ser más alifáticos, presentan mayores valores de la relación H/C.

El diagrama de Van Krevelen se aplica no sólo a carbones. A pesar de haber sido


ideado para carbón, ha mostrado ser útil para representar crudos, bitúmenes, y cualquier
material orgánico, incluyendo sustancias húmicas, madera, celulosa, etc.
GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL

2.3.- Transición lignito – hulla

Un lignito es ya propiamente un carbón. Es consolidado, posee un cierto poder


energético, y se presenta en los afloramientos como un estrato definido. La transición desde
lignito hasta la hulla (equivalente a carbones subbituminosos + bituminosos) requiere una
serie importante de modificaciones físicas y químicas.

Los cambios físicos que acompañan la transición desde lignito a carbón


propiamente dicho vienen dadas esencialmente por un aumento en su grado de
compactación, mayor dureza (también mayor fragilidad) y un muy sutil incremento en la
densidad del material. En tal sentido, los cambios físicos son prácticamente una
continuación de los procesos que venían ocurriendo en la transición desde turba a lignito.

Cambios más notorios ocurren desde el punto de vista químico y estructural. La


mayor parte de los heteroátomos que inicialmente se hallaban presentes en la turba, han
sido eliminados al llegar a lignitos por lo que la transición lignito a hulla es mucho mas
discreta en cuanto a la expulsión de agua y otros gases se refiere. La ausencia de enlaces
lábiles, como los que se presentaban entre carbono y los distintos heteroátomos, y el
incremento en la temperatura y presión, obligan al lignito a generar otras reacciones
químicas, endotérmicas todas, que involucran ruptura de enlaces lábiles carbono - carbono.
Así aparecen los primeros hidrocarburos y otras moléculas orgánicas pequeñas,
responsables del bitumen en los carbones.

Desde el punto de vista elemental, continúa el incremento relativo en carbono, a


causa de la pérdida, cada vez mas lenta, de heteroátomos y de hidrógeno. Estos cambios, se
visualizan mejor en el diagrama de van Krevelen correspondiente (figura 10).

El carbón subbituminoso ya es negro, duro y frágil, no presentando el aspecto


terroso que aún manifestaba el lignito. Sin embargo, todavía se preservan en el carbón
subbituminoso algunos vestigios de restos vegetales, sobre todo los restos de raíces y
troncos. En algunos casos también se logran identificar las huellas de hojas y otras partes
vegetales.

El límite entre un carbón subbituminoso y uno bituminoso es muy arbitraria,


reflejándose más en los parámetros químicos indicados en las clasificaciones respectivas
(tablas 5 y 6) que en una diferencia visual o morfológica importante.

Los carbones bituminosos son mas duros, compactos, negros y muy brillantes (a
excepción que se trate de un carbón sapropélico). Algunos tiznan las manos
considerablemente, aunque esta propiedad no es diagnóstica.
GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL

1.60

1.40

H/C 1.20

1.00
Lignito Turba
0.80
Subbituminoso
Bituminoso
0.60

0.40

0.20

0.00
0 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 0.35 0.40
Figura 10: Diagrama de Van Krevelen mostrando el campo de las hullas
(carbones subbituminosos + bituminosos).

Las subdivisiones que presentan los carbones bituminosos entre sí (alto volátil,
medio y bajo volátil) son consecuencia, como su nombre lo indica, del rendimiento de
materiales volátiles que presentan. Desde el punto de vista morfológico es difícil apreciar
estas diferencias. Sin embargo, un carbón bituminoso bajo en volátiles, bastante
evolucionado, puede distinguirse de uno subbituminoso o bituminoso alto en volátiles por
su mayor dureza, , por la total ausencia de tiznado, y por el incremento del brillo, que se
hace cada vez mas metálico. El color va evolucionando desde el negro propio de los
carbones bituminosos y subbituminosos hasta el gris plomo – negruzco.

La pérdida de compuestos orgánicos volátiles en los carbones subbituminosos y


bituminosos trae consigo el aumento de estructuras aromáticas en la matriz orgánica del
carbón. Este hecho tiene implicaciones en la composición elemental y en la proporción de
materia volátil y carbono fijo (ver tabla 5).

La figura 11 muestra una estructura hipotética para un carbón bituminoso. A pesar


de que se trata tan sólo de un modelo, puede servir para proporcionar una idea de la
complejidad de este material. Posteriormente, en el capítulo 4 volveremos sobre los
modelos del carbón.
GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL

HO

OH

HN
HO

Figura 11: Estructura hipotética para un carbón bituminoso

2.4.- Transición hulla – antracita

En las hullas predominan ya claramente los carbonos aromáticos sobre los alifáticos.
Estas estructuras aromáticas aún poseen muchos sustituyentes no aromáticos
(principalmente metilos, etilos, hidroxilos, y otros sustituyentes pequeños). El aumento de
la temperatura propicia más cambios químicos, diferentes a los mostrados en las
transiciones anteriores. El conjunto de transformaciones que lleva hasta la antracita
corresponde a cambios más severos, con pérdida de metano preferiblemente. De igual
manera tiene lugar el rearreglo de estructuras aromáticas y un aumento en el grado de
aromatización.
GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL

La antracita es la variedad mas madura de carbón. Posee un acentuado color gris,


con brillo metálico marcado; no mancha las manos, y si bien posee un altísimo poder
calórico, cuesta mucho iniciar su ignición.

El paso a antracita trae consigo la pérdida casi total del poco hidrógeno que aún
queda remanente. Ya en estos estadios de madurez del carbón, se ha perdido el oxígeno
inicial, por lo que los cambios composicionales se limitan a disminuir el contenido de
hidrógeno con el consiguiente aumento relativo en carbono. (Figura 12).

1.60

1.40

1.20

1.00
Lignito Turba
0.80
Subbituminoso
Bituminoso
0.60

0.40

0.20 Antracita

0.0
0 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 0.35 0.40

Figura 12 : Ubicación de la antracita en el diagrama de Van Krevelen

La antracita constituye pues el último escalón evolutivo del carbón. En ella las
distintas láminas aromáticas se hallan dispuestas de manera desorganizada. En el ámbito
del metamorfismo, las antracitas pueden continuar su evolución térmica, en la que los
cambios ya no son de tipo químico, sino exclusivamente estructurales: las láminas
aromáticas desordenadas inician procesos de rearreglo bidimensional, hasta llegar, en
condiciones altas de metamorfismo (facies de las anfibolitas) al grafito sensu stricto.

La tabla 7 resume los principales cambios composicionales que experimenta el


carbón en su tránsito desde la turba hasta la antracita.
GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL

Tabla 7: Cambios composicionales en los carbones conforme aumenta su rango.

VARIEDAD CARBONO HIDRÓGENO NITROGENO OXÍGENO

Madera 45 > 18 3–4 > 35


Turba 50 - 60 8 – 18 4 20 – 35
Lignito 60 – 72 6–9 2–3 12 – 20
Subbituminoso 72 – 80 5–7 1.5 5 – 12
Bituminoso 80 – 95 1–5 1 - 1.5 2–5
Antracita > 95 1 1 – 1.5 2

La figura 13 ilustra de manera resumida los principales procesos que en el ámbito


químico tienen lugar en el carbón conforme aumenta el rango.

TURBA LIGNITO HULLA ANTRACITA

Pérdida de agua

Pérdida de volátiles con heteroátomos (CO2 , NH3 , H2S , CO )

Descarboxilación

Craqueo térmico

Aromatización progresiva

Pérdida de metano

Figura 13: Cambios químicos conforme aumenta el rango del carbón.

En el capítulo 3 se presentará un parámetro bastante útil para medir el grado de


evolución térmica alcanzado por un carbón: la reflectancia de la vitrinita, Ro.
GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL

1. El carbón mineral

2. Desde turba hasta antracita

3. Petrografía del carbón

4. Química del carbón

5. Geología del carbón

6. Geoquímica del carbón

7. Carbón y ambiente

8. El carbón en Venezuela

3. Petrografía del carbón

3.1 Generalidades
3.2 Propiedades de los macerales
3.3 Proporciones relativas
3.4 Reflectancia de la vitrinita
GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL

3.1.- Generalidades

Como ya se mencionó en un capítulo anterior, la observación de una sección


pulida del carbón a través de un microscopio petrográfico permite la identificación de tres
grupos de componentes morfológicamente diferentes, denominados macerales. Los
macerales del grupo de las vitrinitas provienen de fragmentos de partes duras de las
plantas, tales como raíces, tallos, hojas. Los macerales denominados exinitas derivan de
partes blandas de la vegetación, tales como: esporas, polen, cutículas, algas, resinas. Por
último, los macerales identificados como inertinitas, no guardan relación visible con partes
definidas de plantas; generalmente consisten de restos de materia orgánica parcialmente
oxidados, que han sufrido retrabajo, o producto de incendios forestales. En la tabla 8 se
presentan los macerales más comunes en carbón y su probable origen.

Tabla 8: Grupos macerales más comunes en carbón y su probable origen (Crelling y


Russell, 1980)

MACERAL SUBMACERAL ORIGEN


VITRINITAS TELINITA TELINITA 1 La mayoría de los
TELINITA 2 macerales del grupo
COLINITA TELOCOLINITA de las vitrinitas
GELOCOLINITA derivan de la pared
DESMOCOLINITA celular o del tejido
CORPOCOLINITA leñoso de las plantas
VITRODETRINITA
EXINITAS ESPORINITA Los macerales
CUTINITA liptiníticos proceden
RESINITA de las partes resinosas
ALGINITA y de ceras de plantas:
LIPTODETRINITA esporas, polen,
cutículas.
INERTINITAS FUSINITA PIROFUSINITA Partes de plantas
DEGRADOFUSINITA fuertemente alteradas
SEMIFUSINITA y degradadas, durante
MICRINITA el estado de turba o en
MACRINITA la formación del
ESCLEROTINITA carbón. Ejemplo:
INERTODETRINITA restos de incendios
forestales.

La identificación y cuantificación de los distintos grupos macerales en un carbón,


permite inferir el tipo de vegetación que pobló el pantano o marisma; las condiciones de
oxicidad o anoxia en la turbera; y por último, a través del reconocimiento de facies
orgánicas, se logra establecer el posible medio sedimentario (Jordán y Scherer, 1989).
GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL

Además del reconocimiento de los distintos macerales en un carbón, interesa


establecer el grado de reflectancia de los granos de vitrinita: este parámetro, denotado
generalmente en la literatura como Ro, constituye una herramienta útil en la
determinación del grado de madurez del carbón, y de hecho, es el mejor indicador
conocido de madurez de la materia orgánica (Price y Barker, 1985).

El conocimiento científico del carbón se inició prácticamente con la información


que pudo obtener a partir de su análisis petrográfico. De hecho, la primera mitad del siglo
XX se caracterizó por la acumulación de conocimientos sobre el carbón, especialmente
desde el punto de vista petrográfico. En esa época, los métodos químicos convencionales
demostraron poca eficacia para dilucidar la compleja y heterogénea estructura del carbón.

A partir de la década de los 50 se inicia con nuevo ímpetu el estudio químico del
carbón, y el desarrollo de nuevas técnicas analíticas y espectroscópicas en los años 70 y 80
(principalmente la espectroscopia de infrarrojo con uso de técnicas de pulsos y de
transformadas de Fourier, la espectrometría de resonancia magnética nuclear de protones y
carbono-13, tanto convencional como de estado sólido y con diversas técnicas de
desacoplamiento selectivo; la espectroscopía Mossbauer, la resonancia de espín electrónico,
entre otros) permitieron tener un mejor conocimiento de la estructura del carbón, pudiendo
correlacionar algunas de sus características estructurales y composicionales con su calidad,
capacidad para coquizar, rendimiento de gasificación, etc. Durante estas décadas la
investigación petrográfica del carbón se mantuvo estática. Sin embargo, con el
advenimiento de sistemas ópticos más precisos, y con el auxilio del computador, fue
posible la construcción de microscopios petrográficos cada vez más sofisticados, con
capacidad de analizar digitalmente la imagen, lo cual ha permitido un nuevo enfoque de la
petrografía del carbón. Se han descubierto y recatalogado numerosos macerales; se ha
arrojado nueva luz al origen de muchos de estos componentes, sobre la base de las
observaciones realizadas con las nuevas técnicas.

Por último, la petrografía orgánica ha dejado de ser una disciplina meramente


descriptiva, y ha comenzado a crear parámetros cuantitativos, capaces de establecer
condiciones de formación de las turbas que dieron origen a un determinado carbón. Así,
se han definido varios índices petrográficos, basados en las relaciones entre diversos grupos
de macerales, que permiten inferir el tipo de pantano, y por consiguiente, de materia
orgánica que dio origen al carbón analizado. Son ejemplos el índice de preservación de
tejidos, el índice de gelificación, el índice de nivel freático, entre otros. A partir de estos
parámetros o índices petrográficos, se construyen diagramas que permiten inferir las
condiciones ambientales de la turbera original (figura 14).
GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL

vitrinita total + macrinita


IG =
semifusinita + fusinita + inertodetrinita
(Indice de gelificación)

telinita + telocolinita + semifusinita + fusinita


IPT =
desmocolinita + macrinita + inertodetrinita
(Indice de Preservación de tejidos)

gelocolinita + corpocolinita + materia mineral


INF =
Telinita + telocolinita + desmocolinita
(Indice de influencia del nivel freático)

Telinita + telocolinita + semifusinita + suberinita + fusinita + resinita


IV =
Desmocolinita + inertodetrinita + alginita + liptodetrinita + esporinita + cutinita
(Indice de vegetación)

Condiciones húmedas de formación de turba se corresponden con cocientes IG e


IPT altos, condiciones secas conducen a valores bajos de estos parámetros. Este último caso
es el típico en carbones ricos en inertodetrinita, depositados en llanuras piemontinas donde
la oxidación severa restringe la formación de telinita y telocolinita, y con un nivel freático
descendente, que promueve la desintegración de la inertinita para formar inertodetrinita in
situ. Todo el proceso está acompañado de un incremento en cenizas y esporinita en la
turbera. Carbones de aguas estancadas, depositados en llanuras deltaicas parcialmente como
turbas de ciénaga o marisma, se distinguen por un IG alto y un IPT bajo, así como por
cantidades importantes de pirita y azufre orgánico.

Mediante el uso del diagrama mostrado en esta figura, se pueden diferenciar


variados tipos de cuerpos pantanosos con capacidad de acumular turba, distinguiéndose así
entre marismas y pantanos con diferentes regímenes hídricos.
GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL

Proporciones entre macerales individuales han sido propuestas para tratar de


establecer facies orgánicas. El término facies expresa la influencia de los factores físicos y
químicos sobre un ambiente o en general, sobre un cuerpo. Una facies orgánica ha sido
definida como “una subdivisión de una cierta unidad estratigráfica, la cual se distingue del
resto de las subdivisiones adyacentes sobre la base del carácter de sus constituyentes
orgánicos, independientemente del aspecto inorgánico de las rocas” (Jones, 1987). La
distribución de una facies orgánica está determinada por el origen de los restos orgánicos,
el tiempo transcurrido en un medio oxidante antes de su depositación y el potencial redox
prevaleciente cerca de la interfase sedimento – agua en el ambiente diagenético temprano.
Esta distribución no es al azar o caprichosa, sino que obedece a datos y principios
geoquímicos que permiten a la facies orgánica ser cartografiable, extrapolable y predecible.

Como puede observarse con claridad, la petrografía se perfila como una


herramienta poderosa para establecer condiciones de depositación del material parental del
carbón.

Densidad de árboles aumenta

IGT

1000
1 Humedad
100 4 aumenta
5
10
2 6
1
3
0 1 2 3 IPT

1= Marisma ("marsh")
2= Lacustrino ("limnic")
3= Medios terrestres
4= Pantanos parcialmente inundados ("fen")
5= Pantanos forestales húmedos
6= Pantanos forestales secos

Figura 6: Diagrama de Indice de gelificación de Tejidos (IGT)


vs. el Indice de Preservación de Tejidos (IPT)
(Gentzis y Goodarzi, 1991)
GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL

3.2.- Propiedades de los macerales

Las propiedades físicas y químicas de los macerales varían con el rango del
carbón. Los distintos macerales pueden ser distinguidos a la luz del microscopio
petrográfico por:

• Su color
• Sus características ópticas
• El relieve de su superficie pulida
• Su morfología
• Su reflectancia y fluorescencia

Los macerales difieren entre sí porque ellos representan diferentes partes del
material vegetal y de los microorganismos que contribuyeron a la formación y
transformación de la turba. El modo de preservación, que es la facilidad o no que un
fragmento orgánico tiene para ser oxidado antes que preservado, es también considerado en
la clasificación de los macerales (ver tabla 8).

El grupo de las liptinitas o exinitas es relativamente enriquecido en hidrógeno


comparado con los otros dos grupos; las inertinitas tienen un mayor contenido de carbono y
las vitrinitas tienen una composición química intermedia. A medida que el rango
incrementa, las diferencias en la química entre los distintos grupos disminuye.

La vitrinita en el carbón bituminoso es oscura a gris clara, dependiendo del rango.


La telovitrinita representa fragmentos intactos de las plantas. La detrovitrinita resulta a
partir de fragmentos más pequeños, frecuentemente formando una masa alrededor de otros
macerales. Otras variantes de las vitrinitas son poco comunes, como la gelovitrinita, que
corresponde a material vegetal gelificado producido antes o durante el proceso de madurez
térmica (“carbonificación”). De todos los grupos macerales, las vitrinitas son con mucho
las más importantes, no sólo por la valiosa información que aportan, sino por sus
propiedades tecnológicas, que imparten al carbón las cualidades atractivas del mismo, tanto
para uso térmico como siderúrgico.

El grupo maceral de las inertinitas se origina a partir del mismo material que las
vitrinitas; sin embargo la oxidación parcial a la que ha sido sometida antes de la
carbonificación ha cambiado sus propiedades ópticas y su composición química. Es mucho
más clara que las vitrinitas (variando de gris claro a blanco o amarillo). Estos macerales
pueden exhibir un alto grado de relieve. La oxidación pudo ocurrir en cualquier momento
antes de la preservación en la turba. Por ejemplo, la quema de hojas y madera (carbón
vegetal) ocasiona la formación del maceral fusinita. Como posee un alto contenido de
carbono, la composición de este maceral no varía apreciablemente con el rango. Si el
material vegetal había comenzado a gelificar y alterarse antes de la oxidación, este gel
oxidado puede formar el maceral macrinita.
GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL

El grupo final de los macerales por describir es el de las liptinitas. Estos macerales
incluyen las partes de las plantas que a causa de su composición química son más
resistentes a la degradación física y química. Cuantitativamente este grupo maceral es poco
común, menos que los otros dos restantes.

Cuando el rango del carbón alcanza mas allá de bituminoso medio volátil, las
liptinitas se vuelven indistinguibles de las vitrinitas. Las esporas, cutículas, ceras y resinas
son incluidas en este grupo, al igual que la alginita, la cual está constituida por los
remanentes de algas y otras sustancias que pueden ser detectadas sólo usando fluorescencia.
En general este grupo tiene una apariencia gris a marrón, con una morfología distintiva y
una alta fluorescencia cuando es irradiada con luz de onda corta (azul o ultravioleta).

Mediante el uso del microscopio, pueden ser identificadas especias individuales de


plantes y microorganismos contribuyentes al depósito de turba, haciendo uso de las
características de las esporas y polen, del tejido de las plantas o de las esporas de los
hongos. Esto puede ser usado para correlacionar algunos mantos, obtener un estimado de la
edad del depósito o proveer información acerca del ambiente depositacional. Conociendo e
ambiente depositación, puede predecirse la calidad del carbón. Por ejemplo, se puede
conocer anticipadamente los valores, tendencias y cambios espaciales en el contenido de
azufre, nitrógeno y cenizas.

La cantidad de cada grupo maceral varía entre distintos mantos de carbón en una
misma unidad, y aún dentro de un mismo manto. Por consiguiente, algunas de las
propiedades del carbón, de interés tecnológico, pueden verse afectadas por las variaciones
notables que experimenta en su composición maceral. De los tres grupos macerales, las
vitrinitas son las más importantes.

Las diferencias en gravedad específica entre los diferentes macerales,


proporcionan un método de laboratorio para separarlos entre sí y de la materia mineral en
muestras pulverizadas. Las exinitas presentan valores de densidad o gravedad específica
cercanos a 1,35 g/cm3, siendo por tanto el grupo maceral más liviano; las vitrinitas
presentan un valor de este parámetro entre 1,40 y 1,45; por último, las inertinitas son las
más densas, arrojando valores de gravedad específica mayores a 1,45.

3.3.- Proporciones relativas de los macerales en carbón


Las vitrinitas constituyen el maceral mas abundante. Sin embargo, a medida que el
rango aumenta, las exinitas se confunden con las vitrinitas; a su vez, para rangos muy altos,
cercanos a la antracita, las vitrinitas y las inertinitas son totalmente indistinguibles. Por
consiguiente, para altos rango, la cuantificación de los grupos macerales puede adolecer de
importantes errores.
GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL

En la figura 15 se presentan los campos típicos para la mayoría de los carbones, en


cuanto a la composición maceral.

Vitrinitas

CARBONES
HÚMICOS

CARBONES
SAPROPÉLICOS

Exinitas Inertinitas

Figura 15: Diagrama triangular que muestra el predominio claro de las vitrinitas
en la inmensa mayoría de los carbones.

Como se aprecia de la figura, las vitrinitas muestran el predominio cuantitativo en


los carbones. Estos constituyen los denominados carbones húmicos. Cuando el contenido
de exinitas o liptinitas superan el 25 % del total (medido con el microscopio petrográfico,
se trata de un carbón sapropélico. Son pocos los carbones inertiníticos, en los que este
maceral predomine sobre los restantes.

3.4.- Reflectancia de la vitrinita


La estructura molecular del carbón está directamente relacionada con la refracción
molar y con la absorción de luz, por lo que las propiedades ópticas del carbón pueden ser
indicadoras importantes de su constitución y su rango. De las propiedades ópticas que
pueden determinarse, la reflectancia es la más sencilla. La reflectancia del carbón ha
probado ser un índice rápido y preciso de rango del carbón, no estando influenciado por las
variaciones petrográficas que pueden afectar el resultado de muchos de los ensayos
GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL

químicos usados con el mismo propósito (y que se discutirán en el capítulo 5). Una de sus
principales ventajas que se requieren pequeñas cantidades del material.

La reflectancia se define como la proporción de luz normalmente incidente que es


reflejada por una superficie plana y pulida de la sustancia en consideración. El término
reflectividad ha sido usado como un sinónimo, a pesar de que muchos autores han
restringido el uso del término reflectancia a las condiciones específicas que normalmente se
aplican en la mediciones de carbón. Para la mayoría de los propósitos se determina la
reflectancia de la vitrinita, y no la del carbón total o la de otro maceral, porque:

• La vitrinita es el maceral preponderante en la inmensa mayoría de los carbones.


• La vitrinita frecuentemente aparece homogénea bajo el microscopio.
• Las partículas de vitrinita son usualmente los suficientemente grandes como para permitir
mediciones fáciles.
• En la aplicación de técnicas petrográficas a los usos industriales del carbón,
particularmente en la carbonización, se enfoca el interés en el comportamiento de la
vitrinita, la cual es el maceral principalmente responsable por las propiedades plásticas
y aglutinantes del carbón.

La reflectancia en aceite de una medio absorbente como la vitrinita cumple con la


ley de Beer. Debido a que el aceite posee un índice de refracción, y que la temperatura
afecta las mediciones, la determinación de la reflectancia de la vitrinita requiere de la
comparación directa con un estándar.

La vitrinita usualmente se comporta como una sustancia uniaxial negativa, con el


eje óptico de la indicatriz normal al plano de estratificación. Por tanto, una superficie
perpendicular al plano indicado presenta una máxima reflectancia cuando la luz incidente
es polarizada en una dirección paralela a la estratificación, y un mínimo valor de
reflectancia cuando la luz es polarizada perpendicular al plano. En una superficie oblicua de
carbón, se encontrarán valores intermedios entre el máximo y el mínimo. Principalmente
por esta razón, muchos petrólogos han preferido usar la reflectancia máxima como
indicadora de rango. En USA, este procedimiento es seguido de manera exclusiva, y se
requiere llevar a cabo el método de la ASTM.

La longitud de onda utilizada en las determinaciones de reflectancia en carbón


también debe ser fijada. Usualmente se utiliza la longitud de onda de la línea verde del
mercurio (530 – 546 nm).

Se han efectuado trabajos investigando las propiedades de la reflectancia de otros


macerales, y a diferentes longitudes de onda, intentando correlacionarlas con la reflectancia
de la vitrinita. Las inertinitas presentan mayor reflectancia que las vitrinitas, destacándose
la fusinita, que generalmente es el maceral con el valor mas alto medido para este
parámetro.
GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL

En la tabla 6 se mostraron los valores típicos de reflectancia de la vitrinita para los


distintos carbones, según el rango. La proporción en la que varía este parámetro con el
avance del rango no es lineal, como se puede deducir de la inspección de la tabla. En los
carbones de bajo y mediano rango (lignitos, carbones subbituminosos y bituminosos altos
en volátiles) caen todos dentro de un intervalo estrecho de valores de Ro (0.35 – 0.80 %);
los carbones de alto rango pueden oscilar entre valores más amplios, entre 0.8 y 5 %.

Una de las desventajas de la reflectancia de la vitrinita es debida, no a la técnica en


sí, sino a la vitrinita. Como ya se explicó, después de un cierto valor de madurez térmica, la
distinción entre vitrinitas e inertinitas es muy difícil. La determinación de valores de la
reflectancia de vitrinita hasta el grafito es virtualmente imposible, pero se considera que un
grafito bien cristalizado tendrá un valor máximo de reflectancia “de vitrinita” de 12 %.
GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL

1. El carbón mineral

2. Desde turba hasta antracita

3. Petrografía del carbón

4. Química del carbón

5. Geología del carbón

6. Geoquímica del carbón

7. El carbón en Venezuela

4. Química del carbón

4.1 Estructura del carbón


4.2 Extracción con solventes
4.3 Propiedades físicas y químicas
GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL

4.1.- Estructura del carbón

La idea que el hombre tiene acerca de la estructura del carbón ha sufrido continuas
modificaciones en el tiempo, en la medida que surgen nuevos datos. Se ha ido
evolucionando desde las estructuras hipotéticas basadas en información exclusivamente de
origen químico, como la de Meyers (1977) (figura 16).
OH OH
O OH

N
SSR
O

OH

S OH

Figura 16: Estructura hipotética del carbón (Modificado de Meyers, 1977)

Marzec, en 1984, propuso al carbón como el producto de dos grandes grupos de


moléculas: una matriz macromolecular, polimérica, enlazada mediante puentes éter, tioéter
y cadenas alquílicas, formando un enrejado tridimensional, poliaromático, que atrapa u
ocluye a moléculas más pequeñas, de composición esencialmente alifática. Este modelo,
mejorado y actualizado, puede ser apreciado en la figura 17.

Macromolécula
O

S Macromolécula

Figura 17: Estructura en dos matrices del carbón (Modificado de Marzec, 1984).
Los rombos representan las moléculas ocluidas.
GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL

La moléculas pequeñas del modelo de Marzec constituyen el bitumen. En los


niveles intermedios de madurez del carbón, comienzan las reacciones de craqueo térmico y
catalítico de la macroestructura, dando origen a moléculas pequeñas, que quedan atrapadas
en los poros de la macroestructura en forma de enrejado tridimensional.

Vale la pena llamar la atención en el trabajo de Heredy y Wender, en 1981, quienes


construyeron un modelo químico de la estructura del carbón basándose en: información
aportada por técnicas como Resonancia Magnética Nuclear de protones, y de Carbono-13;
espectroscopía de infrarrojo con Transformadas de Fourier, valores de aromaticidad,
análisis elemental, información estadística de innumerables análisis químicos, información
sobre el comportamiento con la temperatura que presenta el carbón, y en especial las
vitrinitas, y por último, pero no menos importante, un análisis de matrices en los que
correlacionan todos los posibles grupos funcionales con las posibilidades reales de
combinarlos; en otras palabras, un modelo matemático – probabilístico. Con todos estos
datos, construyeron una molécula hipotética de carbón, con las características que se
muestran en la figura 18.

OH

O P

OH

Figura 18: Modelo estructural hipotético de un carbón bituminoso, según Heredy


y Wender (1981).

Una de las características resaltantes del modelo anterior es que el comportamiento


del modelo, obtenido en el laboratorio, es virtualmente idéntico al del carbón bituminoso,
GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL

en lo que respecta a sus reacciones de reducción y oxidación. Este resultado le confiere una
gran fortaleza.

La razón por la que se hace tantos intentos por conseguir una molécula o estructura
promedio para los carbones reside en que los aspectos predictivos de cualquier reacción
química que se desee efectuar en carbón, pueden ser obtenidos a partir de las moléculas
modelo (por ejemplo, cómo mejorar la eficiencia de las reacciones de hidrogenación,
licuación selectiva o extracción refinada con solventes).

Sin embargo, cada modelo tiene sus limitaciones. Todavía queda mucho por
conocer acerca del carbón. Cualquier modelo estructural del mismo fallará si no toma en
cuenta la constitución de los macerales como ladrillos fundamentales de la composición del
carbón.

4.2.- Extracción con solventes


La extracción del carbón con solventes constituye uno de los capítulos mas
apasionantes de la historia del conocimiento que el hombre tiene acerca de la constitución
del carbón.

La naturaleza insoluble del carbón impide llevar este material a solución y


analizarlo en una fase mas sencilla como es la líquida. La razón de este comportamiento
estriba en la naturaleza macromolecular, ya citada, del material, que impide que un solvente
determinado pueda solvatar efectivamente su estructura compleja, tridimensional e
intrincada.

Es por ello que el hombre ha comenzado a intentar solubilizar carbón desde al


menos el siglo XVIII. Sin embargo, los primeros experimentos sistemáticos de extracción
de carbón con solventes datan de 1860, en que De Marsilly extrajo carbones con benceno
hirviente, alcohol, éter, cloroformo y disulfuro de carbono. El observó que las propiedades
coquizantes del carbón disminuyen luego de la extracción.

Fremy, en 1861, fue el primero en usar piridina como solvente, reportando


rendimientos de extracción cercanos al 20 %. Luego de este ensayo, muchos trabajos se
efecturaron con piridina como solvente. Vignon (1914) obtuvo rendimientos todavía
mayores (casi 50 %) usando quinoleína en un carbón coquizante.

El período clásico de investigación acerca de la extracción da carbón data de 1913


hasta 1933, destacando los trabajos de Wheeler, Fischer y Bone (Van Kreverlen, 1961).

La teoría de que los extractos de carbón son de carácter coloidad fue propuesta por
Crussard y Pertierra, y mas precisamente discutida y mejorada por Kreulen (1952). Desde
este punto de vista, los extractos de carbón se comportan como micelas, con el terminal
hidrofóbico o lipídico protegido por la fracción hidrofílica externa.
GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL

Dryden, en 1952, desarrolló una interesante clasificación de líquidos con respecto a


su capacidad de extracción en carbón. Los solventes son clasificados en cuatro categorías
de acuerdo a su poder extractivo decreciente, como se muestra en la tabla 9.

Tabla 9: Clasificación de solventes en carbón según Dryden

ENSAYO I II III IV V
A Un carbón de bajo rango se hincha y se obtiene
una considerable cantidad de material extraído.
- - - - +
B Un precipitado preparado a partir de un extracto
con etilendiamina, diluido en agua y con adición
de HCl, se disuelve nuevamente en el solvente - - - + +
C El precipitado con etilendiamina es soluble si está
reciente y húmedo, pero no después de secado.
- - + + +
D Un extracto de carbón en etilendiamina no
precipita por dilución con igual volumen del
solvente de ensayo. - + + + +

Tabla 10: Solventes según Dryden

Clase Ejemplos
I Acetona Dietilamina Cloroformo
Diclorometano Trietilamina Benceno
Tolueno Hexano Metanol

II Urea Trietanolamina Dioxano


Anilina Pirrol Nitrometano

III Formamida Fenilhidracina Oxido de etileno

IV Quinoleína Glicol Cresol


Fenol Catecol

V Piridina Bencilamina Piperidina


Pirrolidina Dietilentriamina Hexametilendiamina

Algo a tener en cuenta cuando se analiza las interacciones entre carbón y el


solvente, no es solo el tipo de solvente: el rango del carbón juega un papel primordial. En la
figura 19 se aprecia la dependencia del rendimiento de extracción con el rango del carbón.
GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL

100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
70 75 80 85 90 95 100

Piridina
Etilendiamina
Bencilamina
Dietilentriamina
Monoetanolamina

Figura 19: Rendimiento de extracción con diferentes solventes en función del


rango, medido como porcentaje de Carbono (tomado de van Krevelen, 1961).

Aspectos que inciden en el rendimiento de las extracciones son, además de la


naturaleza del solvente y del rango del carbón:

• Temperatura de extracción (a mayor temperatura, mayor rendimiento)


• Tensión superficial del solvente ( a mayor tensión, menor rendimiento)
• Humedad del carbón (si el carbón es secado previamente, mayor rendimiento)

El mecanismo químico de las extracciones depende del solvente. Para solventes de


la clase I de Dryden, llamados solventes no específicos o solventes convencionales, el
bitúmen que es obtenido, con rendimientos menores generalmente al 2 %, está
representado por compuestos orgánicos relativamente sencillos, ocluidos en los llamados
poros abiertos del carbón. Estos son poros a los que pueden llegar las moléculas de
solvente, y solvatar, movilizando, a compuestos orgánicos ocluidos o débilmente enlazados
a la estructura orgánica compleja del carbón. En otras palabras, los solventes de bajo poder
extractivo sólo movilizarán y solubilizarán especies ocluidas, dejando intacta la estructura
compleja polimérica del carbón.

Los solventes con alto poder extractivo como la piridina presentan en general una
característica común, observable por simple inspección de la última tabla (tabla 10). Todos
ellos presentan uno o mas heteroátomos con pares de electrones libres. En otras palabras, se
GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL

trata de bases de Lewis, que se enlazan a distintos puntos ácidos de la macroestructura e


inician un proceso de degradación del edificio. Así, los solventes como la piridina,
quinoleína, etc, solubilizan carbón por degradación parcial de su estructura. Esto quiere
decir, que el material extraído con estos solventes no es ya exactamente el mismo que se
encontraba en el carbón. Estructuralmente se ha perdido la configuración inicial, y
químicamente también se manifiestan cambios, ya que el solvente queda tan íntimamente
unido al material extraído, que no puede eliminarse ni aún por destilación con alto vacío.
Las señales de RMN de un extracto de piridina, seco y recristalizado, todavía muestran
señales de piridina. Igual ocurre con quinoleína y demás solventes.

La naturaleza química de los extractos de un mismo carbón difieren entre sí. La


composición de un extracto de piridina, por ejemplo, se diferencia notablemente de un
extracto con cloroformo del mismo carbón, y estas diferencias no son solo composicionales
o de rendimiento del proceso: el color, el aspecto, el grado de cristalinidad, el olor
inclusive, son totalmente diferentes. Y esta observación es lógica, si entendemos que la
naturaleza del proceso químico de extracción difiere entre ambos solventes.

Datos de peso molecular, RMN e infrarrojo de los extractos difieren


apreciablemente. Una característica común de los extractos de carbón con solventes
específicos, de alto poder extractivo, es que al ser secados, se vuelven insolubles, aún en el
solvente en el que inicialmente se extrajeron. Este hecho arroja luz sobre la complejidad
manifiesta de tales materiales.

4.3.- Propiedades físicas y químicas

El carbón, por ser una roca heterogénea, muestra una gran dispersión en los valores
de la mayor parte de sus propiedades físicas y químicas. Por consiguiente, cualquier dato o
información que aparezca en tablas o libros referente a carbones y sus propiedades debe ser
entendida como una guía, y no como una constante aplicable en su totalidad a cualquier
carbón.

Con la anterior aclaratoria en mente, podemos analizar las diferentes propiedades


del carbón.

La densidad de los carbones es una función de su composición maceral. Ya vimos


que los distintos macerales poseen densidades intrínsecas: las exinitas son las menos
densas, mientras que las inertinitas son las mas densas, siendo los intervalos de variación
entre 1.35 y 1.55, aproximadamente. A medida que el carbón aumenta su rango, el
contenido de inertinitas se incrementa, con el consiguiente aumento de densidad. La
densidad del grafito puro es 2.25.

La densidad del carbón también viene condicionada por el porcentaje de materia


mineral presente. Recordando que la densidad de la mayor parte de los silicatos es 2.6,
GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL

podemos fácilmente deducir que un carbón subbituminoso, con una densidad de 1.9 gr./
cm3, debe ser un carbón muy alto en cenizas.

El incremento en densidad de un carbón es una consecuencia del aumento de anillos


aromáticos (aromatización creciente) de la macroestructura. Las formas poliaromáticas se
acomodan mejor en el espacio que las alifáticas, dando como consecuencia una
disminución leve en el volumen. Este hecho se ha estudiado en vitrinitas, observándose un
incremento sustancial en su densidad con el aumento del rango.

El grado de ordenamiento cristalino del carbón es muy bajo. Los difractogramas de


rayos X no aportan información al respecto, salvo barrigas mal definidas, que dejan claro
que el carbón presenta una estructura desordenada y totalmente al azar, de sus diferentes
componentes.

Sin embargo, con el incremento del rango, esta cualidad va cambiando. A través de
mediciones por DRX se puede comprobar que el tamaño promedio de las láminas
aromáticas en el carbón varía de 6-7 para carbones bituminosos, a 11-12 en antracitas. El
número promedio de átomos de carbono involucrados en cada lámina también aumenta,
desde menos de 10 en lignitos, hasta casi 40 en antracitas.

Hirsch elaboró modelos estructurales del carbón, basado en la información anterior


(figura 20)

Figura 20: Estructura de un carbón subbituminoso (arriba) y una antracita


(abajo).

Otra propiedad interesante es la conductividad eléctrica del carbón. Por supuesto,


por ser un material esencialmente orgánico, y donde prevalecen principalmente los enlaces
covalentes, es de esperar que este material sea muy mal conductor eléctrico. Y así es, en
efecto. Sin embargo, llama mas la atención el hecho de que esta propiedad también se
modifica con el rango del carbón. A medida que el carbón incrementa su evolución térmica,
la conductividad eléctrica también aumenta, sobre todo en los estadios terminales de
evolución: bituminosos bajos en volátiles y antracitas. Este resultado es producto del
GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL

incremento de las estructuras poliaromáticas en los carbones de alto rango: la conducción


eléctrica de estos minicristales grafitoides puede llevarse a cabo en baja extensión.

A temperatura ambiente el carbón se comporta como un sólido quebradizo. Sin


embargo, si una pequeña y fina lámina de carbón es colocada entre dos vidrios, puede
observarse una leve deformación, que indica que existe una cierta plasticidad en el material.
A nivel de afloramientos, los carbones manifiestan un comportamiento dúctil ante los
esfuerzos. Así, es común observar carbones plegados en situaciones en las que las restantes
rocas se parten. Este fenómeno es común en carbones de cualquier rango, y no existen
diferencias apreciables de esta cualidad (la elasticidad) con el rango, si bien los carbones de
la variedad antracita parecen ser mas susceptibles de deformación que los restantes.

Una propiedad térmica interesante de los carbones (y que justifica su gran utilidad)
es el calor de combustión. Esta propiedad está ligada a las energías de enlace de los átomos
constituyentes del material, y del carácter o tipo de enlaces. Por consiguiente, puede
deducirse el calor de combustión de un carbón si se conoce su composición elemental, de
acuerdo con Seyler (1938, en van Krevelen, 1961):

Q = 123.92 C + 388.12 H - 4269 + ¼ O

Van Krevelen (1961) prefirió hacer el cálculo en base a calor molar, a fin de usarlo
como un parámetro estructural:

Qm = 95.0 Ca + 98.9 Cs + 35.5 Ha + 28.7 Hs

Donde Qm= calor molar de combustión, Ca y Cs corresponden al porcentaje en


peso de carbonos aromáticos y saturados, respectivamente; Ha y Hs son los porcentajes de
hidrógenos aromáticos y alifáticos.

La capacidad calórica del carbón también ha sido investigada. Esta propiedad


disminuye drásticamente con el rango (figura 21)
GEOLOGÍA Y GEOQUÍMICA
DEL CARBÓN MINERAL

0.33 0.33

0.30 0.30

0.27 0.27

0.24 0.24

0.21 0.21

0.18 0.18

0 5 10 15
50 60 70 80 90 100
% Humedad
% Carbono

Figura 21: Dependencia de la capacidad calórica del carbón con el rango


(izquierda) y con el porcentaje de humedad medido sobre carbones del mismo
rango (derecha)

La distribución de poros en el carbón es desigual. La presencia de poros en el


carbón es la que le permite presentar importantes propiedades como absorbentes de gases o
de sustancias específicas.

La porosidad se mide a través del porcentaje de volumen total del carbón ocupado
por poros. Esta porosidad puede ser determinada a partir de medidas de densidad, usando
helio y mercurio como líquidos desplazantes. Mientras que el helio se supone capaz de
penetrar en toda la estructura carbonosa, el mercurio no. Otros líquidos y gases se han
usado para esta determinación. Y se ha encontrado que el problema es mas complejo.
Variedad de problemas están asociados a la determinación de la porosidad de los carbones.
Los mas importantes son: medidas diferentes de porosidad a tiempos diferentes, presencia
de poros cerrados, no accesibles ni aún al He, valores de porosidad menores en He que en
otros líquidos (muy común), contracción del carbón al usar determinados líquidos de
desplazamiento, entre otros.

La porosidad del carbón es variable, pero en general baja (menor al 3%). En


general, la porosidad disminuye con el incremento del rango.

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