UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE INGENIERÍA GEOLÓGICA, MINERA, METALÚRGICA Y GEOGRÁFICA.

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA GEOGRAFICA

FISICOQUÍMICA

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA

Ing. Lia Concepción

2017 - II
Ing. Lia Concepcion
 Conclusiones de la Primera Ley de la Termodinámica
• La primera Ley de la Termodinámica nos ha permitido entender que la energía puede
interconvertirse de una forma en otra, pero no puede crearse o destruirse.
• En otras palabras, que la energía se puede transferir entre el sistema y sus alrededores
o se puede convertir en otra forma de energía, pero la energía total permanece
constante.
• La primera ley nos ayuda a hacer el balance respecto:
 al calor liberado o absorbido
 al trabajo efectuado o recibido
en un proceso o reacción en particular, pero, no podemos emplear este argumento para
saber si un proceso sucede o no.
Ing. Lia Concepcion
 LEYES DE LA TERMODINAMICA

Ing. Lia Concepcion

Videos didácticos
https://www.youtube.com/watch?v=YM-uykVfq_E
https://www.youtube.com/watch?v=F-UdNYc9OnI
https://www.youtube.com/watch?v=UW0U5ykdH18

Ing. Lia Concepcion

 SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA
• La segunda Ley de la termodinámica nos explica por qué los procesos químicos suceden de
manera espontánea.
Por ejemplo:
Si se proyectará una película hacia atrás nos daríamos cuenta inmediatamente,
pues sucederían situaciones que sabemos que NO se pueden dar, tales como:

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 Los procesos espontáneos y la Entropía
• un clavadista que sale hacia arriba impulsado por el agua y cae de pie sobre
la tabla del trampolín;

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 Los procesos espontáneos y la Entropía
• una cascada de agua que en lugar de caer el agua al río, ésta sube a la
montaña;

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 Los procesos espontáneos y la Entropía

Una persona que aparentemente está fumando, pero luego nos damos cuenta de
que el humo en realidad entra a su boca y que el cigarro crece, o sea que se están
transformando nuevamente en tabaco los gases de la combustión.
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 ¿Por qué no suceden esos procesos en la
realidad?
• Estos procesos no ocurren, son imposibles.
• Es decir estos sucesos tienen una dirección (la del avance del tiempo), la
dirección inversa no sucede.
• Pero ninguno de los procesos descritos, violan la conservación de la energía
(primera ley).
• Desde nuestra experiencia, conocemos que hay procesos que ocurren
siempre, que son espontáneos.
• La naturaleza nos ha enseñado que un proceso que es espontáneo en un
sentido no lo es en el sentido inverso.

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 Ejercicio
• Basándote en tu experiencia, indica cuál de los procesos siguientes sucederá
y cuál no ocurrirá.( a no ser que cambie el sentido de la ocurrencia).
a. Un huevo al caerse al suelo se rompe.
b. El viento puede botar un árbol de raíz.
c. Una manzana se puede volver a colocar en el árbol.
d. Si un trozo de metal a 150 °C se pone en contacto con el agua a 30 °C, el
agua se enfría.
e. El hielo se derrite a 20 °C, pero a –10 °C, no lo hace.

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 Procesos espontáneos
Si analizamos el proceso de fusión del agua, que es endotérmico a presión atmosférica
H2O(s) → H2O(l)

• Cuando T > 0°C, el hielo fundirá espontáneamente, pero a esa misma temperatura y
presión, la conversión de agua líquida en hielo será no espontánea.
• Cuando T < 0°C se cumple lo contrario, el agua líquida se convierte en hielo
espontáneamente, y la conversión del hielo en agua no es espontánea.
Ing. Lia Concepcion
 Procesos espontáneos
• Siguiendo con el análisis y teniendo en cuenta que el calor (q) y trabajo (w) no
son funciones de estado, ambos dependerán de caminos específicos para llegar
de un estado a otro.
• Si nos imaginamos que:
Fundimos 1 mol de H2O(s) a 0 °C y 1 atm, para formar un mol de H2O(l) a 0 °C y
1 atm
• Para conseguir este cambio debemos agregar cierta cantidad de calor,

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 Procesos espontáneos
• Si deseamos, volver el sistema a su estado original, simplemente
invertimos el procedimiento, es decir quitamos la misma cantidad de calor
que agregamos originalmente. Ya que la fusión y congelación del agua a 0°C
son procesos reversibles.
• Sin embargo, fundir un mol de hielo, colocándolo en un laboratorio a
temperatura ambiente es un proceso irreversible, no podemos seguir el
mismo camino de regreso al estado original.
La única manera sería reducir la temperatura del agua a 0 °C, para formar
de nuevo hielo.

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 Procesos espontáneos
• De lo analizado podemos concluir que:
• En cualquier proceso espontáneo el camino entre reactivos y productos es
irreversible.
• Si un proceso es espontáneo, esto no significa que se llevará a cabo a una
velocidad observable.
Hay procesos espontáneos muy rápidos y otros muy lentos.

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 Entropía
• Para comprender el significado de Entropía, analicemos los siguientes esquemas:
cada uno de estos procesos, ocurren espontáneamente en el sentido de la flecha:

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 Entropía
Conclusiones:
• El sentido de la flecha tiene relación directa con la espontaneidad,
• Observe el grado de desorden del sistema; compare el grado de desorden si la flecha
fuera en sentido inverso.
• En el siguiente proceso, analice el grado de desorden del sistema, ¿dónde gana
desorden? en el sentido directo de la flecha o en el sentido inverso.
• Al observar, cada uno de los procesos de los esquemas anteriores podemos llegar a la
conclusión que:
• Un proceso tendrá una marcada tendencia a ser espontáneo, si al ocurrir, se
favorece el desorden del sistema.

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 Entropía

Ing. Lia Concepcion

 Entropía

• Al observar, cada uno de los procesos de los esquemas anteriores podemos llegar a
la conclusión que:
• Un proceso tendrá una marcada tendencia a ser espontáneo, si al ocurrir, se
favorece el desorden del sistema.

La definición de ENTROPÍA (S), será pues el grado de desorden o aleatoriedad* de

un sistema (*al azar, sin orden establecido).
• La entropía se emplea como medida de la degradación (dispersión de la energía).

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 Entropía
• Por lo tanto a medida que aumenta el grado de desorden del sistema, mayor será su
entropía, por el contrario cuanto más alto sea el orden de un sistema, menor será el valor
de la entropía del mismo.
• Ssólido< Slíquido<Sgaseoso
Al igual que la energía y la entalpía, la entropía es una función de estado, por lo tanto:

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 Entropía

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 Entropía
• Si la variación de entropía es mayor a cero, esto significará que:

ha aumentado el grado de desorden del sistema, por lo tanto el proceso es:

factible, espontáneo. Entonces el proceso sucede.
• Por el contrario, si el proceso nos conduce a una disminución del desorden o
de la aleatoriedad, entonces la variación de la entropía será menor a cero

• Lo que implicará que el proceso no suceda, no se dé espontáneamente.

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 Entropía
• La conexión entre la ENTROPÍA y la espontaneidad de una reacción queda
expresada por la Segunda Ley de la Termodinámica:

La entropía del universo aumenta en un proceso espontáneo y se mantiene

constante en un proceso en equilibrio.
• Cuanto más grande es ΔS mayor parte del calor se dispersa en el espacio
circundante, sin transformarse en trabajo útil.
• Por consiguiente la entropía es la medida del calor inútil o medida de la
energía desvalorizada.

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 Entropía

• Si el universo está constituido por el sistema más el entorno ó alrededores,

para cualquier proceso, el cambio de entropía del universo,

• será la suma del cambio de entropía del sistema, más el cambio de entropía
del entorno o alrededores. La expresión matemática para la Segunda Ley de
la Termodinámica será la siguiente:

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 Entropía

Ing. Lia Concepcion

 Cambios de entropía del universo

• Según la segunda ley de la termodinámica, para conocer el grado de

desorden del universo, es necesario conocer el grado de desorden del
sistema y de sus alrededores.
• Vamos a analizar cada uno de estos dos aspectos:
• Cambio de entropía de los alrededores
• Cambio de entropía del sistema
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 Cambio de entropía de los alrededores
• Ahora analicemos que ocurre con la entropía de los alrededores cuando el proceso
es endotérmico.

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• Entropía
Por lo tanto podemos concluir que la entropía de los alrededores es función de la
entalpía de reacción, está relación esta dada por la ecuación siguiente:

Unidades de la Entropía:

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 Cambio de Entropía en el sistema
• Para calcular el cambio de entropía en una reacción química (sistema), se debe
considerar el cambio de entropía de la posición final (productos) a la posición
inicial (reactantes).
Para una hipotética reacción: a A + b B → c C + d D
Podemos calcular la entropía estándar de reacción

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• Los valores de S0 se encuentran en tablas.

 Ejercicios
• Suponga que el sistema es una reacción química, tal como la obtención de
amoníaco (NH3)
• La ecuación será:

• Si analizamos los productos tenemos 2 moles gaseosas de NH3, y hemos

partido de 1 mol gaseosa de N2 y 3 moles gaseosas de H2. Por lo tanto el
sistema a perdido desorden, lo que nos lleva a pensar que ha perdido
entropía.
• Por lo tanto esperaremos valores de entropía del sistema menores a cero.
Ing. Lia Concepcion
 Ejercicio

• Calculamos primero la entropía del sistema, usando los valores estándar de

entropía de cada uno de los productos y reactantes:

• Observe que el valor es menor a cero, el sistema pierde entropía.

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• Luego debemos calcular la entropía del entorno (alrededores), a 298K. Recuerden
que los valores encontrados de entropía son estándares por lo tanto han sido
medidos a 25°C.

• La variación de la entropía del universo nos indicará si el proceso es espontáneo

o no lo es:
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 Ciclo de Carnot

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