GUÍA PRÁCTICA

Nº Óxido reducción II: electroquímica

Química
Ejercicios PSU

Programa Electivo Ciencias Básicas

1. ¿Cuál(es) de las siguientes reacciones ocurre(n) en el cátodo?

(M es un metal. X es un no metal)

I) M → M2+ + 2e
II) M+ + e → M
III) X + e → X–

A) Solo I D) Solo II y III

B) Solo II E) I, II y III
C) Solo III

2. ¿En cuál(es) de las siguientes aplicaciones industriales se verifican procesos redox?

I) Refinación de metales.
II) Producción de pilas.
III) Electrólisis de una disolución de cloruro de sodio.

A) Solo I D) Solo II y III

B) Solo II E) I, II y III
C) Solo III

3. La principal característica de una celda galvánica es que

A) necesita energía eléctrica.

B) produce energía eléctrica.
C) hay transferencia de protones.
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D) se aplica en la refinación del cobre.

E) su reacción no es espontánea.

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4. En una celda galvánica, ¿cuál de las siguientes aseveraciones corresponden a una característica
del ánodo?

A) Es el polo positivo.
B) Emite electrones.
C) En él ocurre la reducción.
D) Recibe electrones.
E) Requiere electricidad.

5. ¿Cuál es la diferencia de potencial (ΔE0) para la siguiente reacción?

Zn2+ + Ni → Zn + Ni2+

Datos: Zn2+ + 2e- → Zn E0 = – 0,763 volt

Ni2+ + 2e- → Ni E0 = – 0,250 volt

A) – 1,013 volt D) + 1,013 volt

B) – 0,513 volt E) + 1,263 volt
C) + 0,513 volt

6. Si la diferencia de potencial entre las semirreacciones de oxidación y de reducción es cero,

significa que la reacción

A) se produce espontáneamente de derecha a izquierda.

B) no se produce en forma espontánea.
C) no requiere energía eléctrica para su funcionamiento.
D) se produce espontáneamente de izquierda a derecha.
E) se encuentra en estado de equilibrio.

7. Se introduce una aleación metálica en un vaso de agua en contacto con aire. Al transcurrir un
cierto tiempo se observa que la aleación toma un color café rojizo. Respecto al proceso, se puede
inferir que se ha producido un cambio

A) exotérmico y espontáneo.
B) físico y espontáneo.
C) físico y no espontáneo.
D) químico y espontáneo.
E) químico y no espontáneo.

8. ¿Cuál(es) de las siguientes sustancias es (son) utilizada(s) como electrolito(s) en una pila común?

A) NH4Cl D) KOH y ZnCl2

B) NaOH E) NH4Cl y ZnCl2
C) KOH

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9. La diferencia entre una pila común y una pila alcalina radica en la sustancia utilizada como

I) cátodo.
II) ánodo.
III) electrolito.

Es (son) correcta(s)

A) solo I. D) solo I y II.

B) solo II. E) solo II y III.
C) solo III.

10. Si la diferencia de potencial neta (ΔE0) es negativa, implica que la reacción requiere energía. Esto
se puede observar en una pila

A) común. D) electrolítica.
B) alcalina. E) de botón.
C) recargable.

11. El parámetro utilizado para predecir la ocurrencia de una reacción redox es el

A) potencial mecánico.
B) potencial de hidrógeno.
C) número de oxidación.
D) potencial eléctrico.
E) potencial de electrodo.

12. ¿Cuál(es) de las siguientes alternativas es (son) correcta(s) con respecto a las celdas electrolíticas?

I) Producen energía eléctrica.

II) Se utilizan en procesos de refinación de metales.
III) Necesitan energía eléctrica para su funcionamiento.

A) Solo I D) Solo I y II
B) Solo II E) Solo II y III
C) Solo III

13. ¿Cuál de las siguientes reacciones se verifica en el cátodo de una pila recargable?

A) HgO + H2O + 2e → Hg + 2OH–

B) 2NiO2 + 2H2O + 2e → Ni(OH)2 + 2OH–
C) MnO2 + H2O + 2e → MnO + 2OH–
D) Cu2+ + 2e → Cu
E) Zn2+ + 2e → Zn

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14. Según los potenciales dados a continuación, ¿cuál de las siguientes reacciones es la más
espontánea en sentido directo?

A) ΔE0 = + 0,331 (Li-Na)

B) ΔE0 = – 0,331 (Li-Na)
C) ΔE0 = + 3,844 (Li-Ag)
D) ΔE0 = – 3,844 (Li-Ag)
E) ΔE0 = + 1,135 (Tl-Ag)

15. ¿En cuál(es) de los siguientes compuestos el bromo (Br) tiene estado de oxidación –1?

I) NaBr
II) HBr
III) HBrO

A) Solo I D) Solo I y II
B) Solo II E) I, II y III
C) Solo III

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Tabla de corrección

Ítem Alternativa Habilidad

1 Comprensión

2 Reconocimiento

3 Reconocimiento

4 Reconocimiento

5 Aplicación

6 Reconocimiento

7 Comprensión

8 Reconocimiento

9 Comprensión

10 Comprensión

11 Reconocimiento

12 Comprensión

13 Comprensión

14 Comprensión

15 Aplicación

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Resumen de contenidos

Electroquímica

La electroquímica es la rama de la química que estudia la relación entre los fenómenos químicos y
eléctricos, la obtención de electricidad a partir de las reacciones redox y la espontaneidad de dichos
procesos. En la industria, la electroquímica es utilizada en la refinación de metales, en la producción de
pilas y en la electrólisis de sales como el cloruro de sodio (NaCl).

Celdas galvánicas

Las pilas voltaicas o galvánicas corresponden a un dispositivo en el cual se produce espontáneamente

una reacción redox, con la subsiguiente corriente eléctrica (se dice que el proceso es exergónico). Una
celda galvánica muy común es una pila seca de níquel y cadmio (Ni-Cd), que es una pila recargable,
en la cual suceden reacciones de óxido-reducción y en consecuencia, transferencia de electrones.
Esta transferencia espontánea ocurre en virtud de que la diferencia de sus potenciales normales de
reducción es positiva.

Reacción redox Cd + NiO2 + 2H2O → Cd(OH)2 + Ni(OH)2

Oxidación (sucede en el ánodo/polo negativo) Cd + 2OH– → Cd(OH)2 + 2e
Reducción (sucede en el cátodo/polo positivo) 2NiO2 + 2H2O + 2e → Ni(OH)2 + 2OH–

En el cuadro anterior se indica quiénes participan en la oxidación y reducción, realizándose la
transferencia de electrones correspondiente, además se anulan las especies que aparecen en ambas
semirreaciones, como los electrones y los iones OH-.

La separación de ambos procesos puede realizarse utilizando un tabique poroso, o utilizando dos
recipientes unidos por un puente salino.

Un puente salino es un tubo en forma de U que contiene una disolución concentrada de electrolito
inerte respecto al proceso redox (por ejemplo, KCl). El puente salino cumple tres funciones: permite el
contacto eléctrico entre las disoluciones, impide que se mezclen y mantiene la neutralidad eléctrica en
cada semipila.

Potencial de electrodo

La reacción de la pila de Ni-Cd sucede en el sentido propuesto anteriormente y con las semirreacciones
respectivas, en virtud de sus potenciales normales de electrodo. Estos potenciales son la tendencia
de las especies químicas a aceptar electrones. Habrá especies con una tendencia mayor que otras para
aceptar electrones, por lo que poseerán un mayor potencial de reducción. Existen valores tabulados
para los potenciales de cada semirreacción. Por convenio, es habitual que estén expresados en sentido
de su reducción. En medio ácido o neutro los iones cadmio y níquel poseen los siguientes potenciales:

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Semirreacción de reducción Potencial de electrodo (E0 / Volt)

Cd2+ + 2e → Cd -0,40
Ni2+ + 2e → Ni -0,25

El símbolo E0 indica que estos valores están medidos en condiciones estándar. El menor valor de la
semirreacción del cadmio, indica que es menos probable que suceda en el sentido planteado si se
coloca junto al ión níquel. Al replantear la reacción redox, se tiene que:

Reacción redox Potencial de electrodo (E0 / Volt)

Cd → Cd2+ + 2e +0,40
Ni2+ + 2e → Ni -0,25
Ni2+ + Cd → Ni + Cd2+ +0,15

Hay que notar que la semirreacción del ión cadmio posee un potencial menor que la del ión niquel,
por lo que cuando ambas especies reaccionan juntas, se invertirá la del cadmio y quedará positivo
su potencial. Dispuestas ambas semirreacciones, oxidación y reducción, se suman sus potenciales.
Esta suma es de +0,15. Al ser este valor positivo, indica que la reacción es espontánea en el sentido
propuesto.

Las pilas no recargables también son celdas galvánicas y están compuestas de una aleación de cloruro
de amonio (NH4Cl) y cloruro de cinc (ZnCl2), por lo cual, lo único que hace a una pila recargable o no,
será el electrolito que interviene, es decir, aquella sustancia que es capaz de conducir la corriente.

Los potenciales de reducción dependen de la concentración. Cuando la diferencia de los potenciales

se hace cero, se ha alcanzado el equilibrio y la reacción redox se detiene, en virtud de que las
concentraciones ya no permiten que siga avanzando.

Celdas electrolíticas

Hay reacciones redox que solo tienen lugar si se les suministra energía por medio de una corriente
eléctrica aplicada desde el exterior. Este proceso recibe el nombre general de electrólisis, que significa
separación por electricidad.

La electrólisis se realiza en las cubas electrolíticas, que son unos depósitos que contienen el electrólito
disuelto o fundido y dos electrodos. Los electrolitos, disueltos o fundidos, conducen la corriente eléctrica
por medio de los iones positivos y negativos, al mismo tiempo que se produce algún cambio químico
en los electrodos.

En ambos electrodos de una cuba electrolítica se produce una de las semirreacciones del proceso
redox:

• En el ánodo, o electrodo positivo, se descargan los aniones. Se produce la oxidación.

• En el cátodo, o electrodo negativo, se descargan los cationes. Se produce la reducción.

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Por ejemplo, en la electrólisis del NaCl fundido cuando se pasa la corriente eléctrica se producen las
siguientes semirreacciones en los electrodos:
Cl2(g) NaCI

Na líquido Na líquido

+ Ánodo (oxidación): 2CI- → Cl2 (g) + 2e-

− Cátodo (reducción): 2Na + 2e- → Na (s)
+
NaCI
Y el proceso total: 2CI- + 2Na+ → CI2 (g) + 2Na (s) fundido

Cátodo Ánodo Cátodo

(Fe) Carbón (Fe)

Predicción de la evolución de un sistema redox

Las dos cuestiones que hay que considerar para determinar la evolución de un proceso redox son las
siguientes:

• En condiciones normales se puede establecer que al desglosar la reacción total en dos

semirreacciones, la que tenga un mayor potencial de reducción transcurrirá en ese sentido, es
decir, se producirá la reducción, mientras que la otra se producirá en el sentido inverso, es decir,
la oxidación.

• Por otra parte, mediante las relaciones que se establecen entre E°pila, ∆G° y K, se pueden
establecer los criterios que quedan resumidos en el siguiente esquema:

∆G° K E° Espontaneidad
<0 >1 >0 Proceso espontáneo en el sentido dado
0 1 0 Estado de equilibrio
>0 <1 <0 Proceso no espontáneo, siendo espontáneo el proceso inverso


Resumen final

Es importante observar que el ánodo, lugar donde se produce la oxidación, es el electrodo positivo en
las cubas electrolíticas, mientras que en las pilas es el electrodo negativo. Mismo análisis se realiza en
el caso del cátodo, presentando signos distintos para cada proceso, pero siempre teniendo claro que
es en el cátodo donde se produce la reducción.

Electrodo Proceso Pila Cuba

Ánodo Oxidación – +
Cátodo Reducción + –

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