Transición Vítrea.

Definición y Métodos
de Medición
Fisicoquímica Equipo #10
Dr. Jorge Octavio Virues Delgadillo Karla Edith Argüelles Gabriel
Lucero Estefanía Chávez Cruz
Lourdes Lizzouli García Mendoza
María Antonieta García Pérez
 Transición vítrea
 Un material amorfo puede existir en el estado vítreo o en el estado
líquido sobre-enfriado (“gomoso” o “rubbery”) dependiendo de la
temperatura y de la presencia de agua. El cambio entre estos dos
estados, se conoce como transición vítrea.
 Este fenómeno es característico de los polímeros pero también se
puede observar en sustancias orgánicas (glicerina) e inorgánicas
(azufre).
 La temperatura de transición vítrea(Tg) es un intervalo corto de
temperaturas en el cual los materiales plásticos, al enfriarse, pasan de ser
flexibles a rígidos. Esta transición está relacionada con la movilidad de
segmentos de cadenas y con la disponibilidad de un cierto volumen para
que dicho segmento se mueva.
 Factores que afectan la Tg
 Estructura química
 Flexibilidad
 Interacciones intermoleculares
 Sustituyentes laterales
 Simetría
 Peso molecular
 La transformación de materiales vítreos en líquidos
superenfriados viscosos ocurre en el rango de la
temperatura de transición vítrea. Un cambio de pocos
grados de temperatura puede provocar en los materiales
frágiles, una disminución significativa en la rigidez.

Fig. 1 Materiales
vítreos
La transición vítrea implica fuertes cambios en las
propiedades de un polímero con la temperatura. De
forma que la transición vítrea se puede detectar
mediante el cambio de propiedades tales como:
Capacidad calorífica
Volumen específico
Índice de refracción
Propiedades mecánicas
 Teorías que sustentan
 Teoría cinética
De acuerdo a esta teoría, no hay una transición vítrea
termodinámica verdadera. La teoría cinética predice que la
transición vítrea es un fenómeno puramente cinético y que aparece
cuando el tiempo de respuesta para que el sistema alcance el
equilibrio es del mismo tamaño que la escala de tiempo del
experimento
 Teoría del volumen libre
La movilidad molecular depende de la presencia de huecos o poros
en la materia, que permiten que las moléculas se muevan.
Los huecos entre moléculas proveen el volumen libre, que son las
cavidades necesarias para que ocurran movimientos y
reordenamientos moleculares dentro del sistema amorfo.

Fig. 2 Volumen ocupado por

un polímero frente al volumen
específico
 Teoría termodinámica
 Técnicas de medida
 En la siguiente tabla se resumen las diferentes técnicas que
permiten la medida experimental de la transición vítrea por
cambio de propiedades físicas de los polímeros

Fig. 3 Tabla de las diferentes

técnicas para medir la transición
vitrea
Capilar o termodilatometría
 La dilatometría permite calcular el coeficiente de expansión (α),
que es diferente para el estado vítreo (αs) y para el gomoso (αL).

Fig 4. Dilatómetro
 Técnicas calorimétricas
Dos de las técnicas calorimétricas más empleadas
 Calorimetría diferencial de barrido(DSC)
 Análisis térmico diferencial (DTA).
La base de estas técnicas es un horno que permite un control
adecuado de temperatura de la muestra. Estos métodos tienen
como principales ventajas la rapidez de la medida y la poca muestra
necesaria para realizarla
 DTA clásico
Dentro del horno hay un sólo calefactor encargado de calentar dos
cavidades la de la muestra (S) y la de una referencia (R). se mide la
diferencia de temperatura entre la muestra y la referencia. Esta técnica
no es muy utilizada en polímeros debido a la dificultad de calibración.

 Calorimetría diferencial de barrido(DSC) Fig. 5 Método

DTA
En el DSC , la muestra y la referencia se calientan independientemente,
por lo que se puede medir directamente la diferencia en flujo de calor
para mantener una temperatura igual en ambas. Así, los datos se
obtienen en forma de entradas diferenciales de calor (dH/dt) en función
de la temperatura. Con estos datos se pueden obtener temperaturas y
entalpías de transición o de reacción.
 Aplicaciones
 Polimeros
Los Materiales poliméricos están basados en
grandes moléculas con enlaces covalentes y
formados por la unión de muchas unidades simples
(monómero).
Los polímeros se clasifican en función de sus
propiedades físicas en varios tipos. Los
termoplásticos requieren calor para ser
conformados y tras el enfriamiento mantienen la
forma. Cuando la temperatura aumenta los
enlaces se desenrollan y tiene lugar el flujo viscoso
mas fácilmente con menor tensión aplicada. A
bajas temperaturas, el polímero se vuelve viscoso y Fig 6. Efecto de la temperatura
en polímeros termoplasticos
se presenta un comportamiento de sólido rígido.
 Actividad
A B C M O L P L A E
I R E I T c S L G H
Z A G L N P A N O E
J V C U O E R A G L
E I O A E Q T I J R
B T D G O P F I U A
A R A L B H S A C O
N E V I T R O S N A
E O I C E C G V I B
T S Y E P M L H U X
U J I R F B I E D R
S U E I M Z E Q R N
D T A N N L O U W L
D L E A T F L V B A
G B A O U D D S C N

1. La transformación de los materiales_____ en líquidos superenfriados viscosos

ocurren el rango de Tg.
2. Ejemplo de una sustancia orgánica, donde se puede observar el fenómeno
de transición vítrea.
3. Dos de las técnicas calorimétricas más empleadas(siglas).
4. De acuerdo con la teoría______, no hay una transición vítrea termodinámica
verdadera.
 Bibliografía

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