Documenti di Didattica
Documenti di Professioni
Documenti di Cultura
QUÍMICA
GENERAL
BIBLIOGRAFÍA SUGERIDA
Sitios web:
http://www.gobiernodecanarias.org/educacion/3/usrn/lentiscal/1-cdquimica-
tic/Q2/EnlaceQuimico.htm
http://concurso.cnice.mec.es/cnice2005/93_iniciacion_interactiva_materia/curso
/materiales/enlaces/enlaces1.htm
http://www.youtube.com/watch?v=iTaFPJGfFH0
http://www.profesorenlinea.cl/Quimica/Enlace_quimico.html
Los átomos ganan, pierden o comparten electrones tratando de alcanzar el mismo número de
electrones que los gases nobles más cercanos a ellos en la tabla periódica.
Símbolos de Lewis
Los símbolos de puntos o de electrón punto, llamados símbolos de Lewis son una forma útil de
mostrar los electrones de valencia de los átomos y de seguirles la pista durante la formación de
enlaces. El símbolo de electrón punto para un elemento consiste en el símbolo químico del
elemento más un punto por cada electrón de valencia. El símbolo del elemento representa el
núcleo y los electrones internos, es decir, el interior del átomo.
Los símbolos de Lewis se usan principalmente para los elementos de los bloques s y p.
Para estos elementos, con excepción del He, el número de electrones de valencia en cada átomo
es el mismo que el número del grupo al que pertenece el elemento.
Los metales de transición, los lantánidos y los actínidos tienen capas internas incompletas y en
general no es posible escribir símbolos de punto de Lewis sencillos para ellos. Muchos elementos
metálicos de los bloques p y d tienen átomos que pueden perder un número variable de
electrones pudiendo formar diferentes compuestos. La capacidad de un elemento de formar
varios iones se llama valencia variable.
La idea de que dos de los electrones del berilio, boro y carbono están apareados recién se
desarrolló en 1924. Lewis anotaba un punto en cada uno de los cuatro lados del símbolo del
elemento, antes de anotar dos puntos en cualquiera de los lados. Por consiguiente, en el símbolo
de Lewis, la cantidad de electrones no apareados debería ser igual a la cantidad de enlaces que
por lo general forma un elemento en sus compuestos.
Ejercitación: Escriba los símbolos de Lewis para los átomos del segundo período de la tabla
periódica.
Enlace iónico
Los elementos con baja energía de ionización tienden a formar cationes y los que poseen
electroafinidad alta tienden a formar aniones. Los metales alcalinos y alcalinotérreos son los
elementos con más posibilidad de formar cationes y los halógenos y el oxígeno, los más
adecuados para formar aniones. La gran variedad de compuestos iónicos están formados
generalmente, por un metal del grupo I o II y un halógeno u oxígeno.
Un enlace iónico es la fuerza de atracción electrostática que mantiene unidos a los iones de
cargas opuestas en un compuesto iónico.
Cuando se forma un enlace iónico, uno de los átomos cede electrones y el otro los gana hasta
que ambos alcanzan la configuración de un gas noble, un doblete para elementos cercanos al
helio y un octeto para todos los demás.
Ejemplo: Mediante el empleo de símbolos de Lewis, represente la reacción entre un átomo de
litio y un átomo de fluor para formar el compuesto iónico LiF (fluoruro de litio)
Li F Li F
Fórmula empírica: LiF
Hay una transferencia de dos electrones del átomo de calcio al átomo de oxígeno. Con el
corchete, [ ], se subraya que los ocho electrones se encuentran exclusivamente en el ion F- o en
el ion O2- en los ejemplos dados.
Si el catión y el anión no tienen la misma carga, las cargas se balancean para que el compuesto
sea eléctricamente neutro.
2 3
2
2 Li O 2Li O
3 Mg 2 N 3Mg 2 N
Li2O
En un sólido iónico todos los cationes interactúan en mayor o menor medida con todos los
aniones, todos los cationes se repelen entre sí y todos los aniones se repelen entre sí. Un enlace
iónico es una característica “global” del cristal entero, una reducción neta de energía tomando en
cuenta el cristal completo. Un sólido iónico es un ensamble de cationes y aniones unidos en una
forma regular. Los sólidos iónicos son ejemplos de sólidos cristalinos (se los estudia en la Unidad
VI del Programa)
Los compuestos iónicos son estables debido a la fuerte atracción coulómbica entre iones con
diferentes cargas, los cuales al acercarse liberan mucha energía.
Enlace Covalente
La mayor parte de los compuestos son moleculares. Después del descubrimiento del electrón y
del átomo nuclear se intentó desarrollar una explicación del enlace químico en las moléculas
basándose en los electrones. G. Lewis propuso que los enlaces químicos en las moléculas se
forman cuando los átomos comparten pares de electrones externos. Un átomo puede adquirir la
configuración electrónica de gas noble, compartiendo electrones con otros átomos. Lewis supuso
que los electrones no compartidos también se aparean. Sugirió que los grupos de ocho
electrones (octetos) en torno a los átomos tienen gran estabilidad.
Fue I. Langmuir quien sugirió el nombre de enlace covalente para un par compartido de
electrones. El enlace químico que se forma compartiendo un par de electrones se llama enlace
covalente. La descripción de Lewis del enlace covalente fue muy útil pero no explicaba por qué o
cómo se compartían los electrones. No fue posible tener una teoría genuina del enlace covalente
hasta que se desarrolló la teoría cuántica.
Los símbolos de Lewis se combinan en estructuras de Lewis, o estructuras de puntos por
electrones.
Ejemplo: la molécula de H2 H H H H
Para simplificar, el par de electrones compartidos se representa como una línea H─H.
El par de electrones compartidos proporciona a cada átomo de H dos electrones adquiriendo la
configuración electrónica externa del gas noble helio. En el enlace covalente cada electrón del
par compartido es atraído por los núcleos de ambos átomos. Esta atracción mantiene unidos a
los dos átomos en la molécula de H2 y es la responsable de la formación de enlaces covalentes
en otras moléculas.
En átomos polielectrónicos, solo participan los electrones de valencia en la formación de enlaces
covalentes. Los pares de electrones de valencia que no participan del enlace, o electrones no
compartidos (o no enlazantes), se denominan pares libres o pares solitarios.
F
F F F
F F
Pares libres
La estructura de Lewis muestra ocho electrones de valencia en torno a cada átomo de flúor,
como el neón (gas noble).
Entonces, las estructuras que se utilizan para representar los compuestos covalentes, se
denominan estructuras de Lewis. Una estructura de Lewis es la representación de un enlace
covalente, donde el par electrónico compartido se indica con líneas o como pares de puntos entre
átomos, y los pares libres, no compartidos se indican como pares de puntos en los átomos
individuales. Solo se muestran los electrones de valencia.
Ejemplo: molécula de agua (H2O).
H O H o H- O -H
La formación de esta molécula ilustra la Regla del Octeto, formulada por Lewis:”Un átomo
diferente del hidrogeno tiende a formar enlaces, ganando, perdiendo o compartiendo
electrones, hasta quedar rodeado por ocho electrones de valencia”. Un octeto significa
tener cuatro pares de electrones de valencia dispuestos alrededor del átomo.
La regla del octeto funciona principalmente para los elementos del segundo periodo de la tabla
periódica. Estos elementos tienen subniveles 2s y 2p que pueden contener un total de ocho
1) a) Escribir un “esqueleto simétrico” para la molécula o ion poliatómico. Se elige como átomo
central, el átomo con menor electronegatividad. El hidrógeno y el flúor por lo general ocupan
posiciones terminales.
b) Distribuir simétricamente los átomos alrededor del átomo central.
PO43- Esqueleto: O P O
O
c) En los oxoácidos los átomos de H se enlazan a los átomos de oxígeno, y estos átomos de
oxígeno son los que están unidos al átomo central.
Ejemplo: H2SO4 O
Esqueleto: H O S O H
d) Un átomo de halógeno terminal siempre presenta un enlace simple y tres pares solitarios de
electrones.
F Cl Br Ι
2) Calcular los electrones necesarios (EN) para que todos los átomos de la molécula o ión
consigan configuración de gas noble (8 electrones en la última capa excepto el hidrógeno que
necesita dos electrones).Ejemplo:
EN = 2e- x Nº de átomos de hidrógeno + 8e- x Nº de átomos (diferente de hidrógeno)
EN (H2SO4) = 2.2 (at.H) + 1.8 (at.S) + 4.8 (at.O) = 44 e-
3) Sumar los electrones de valencia disponibles (EV) para todos los átomos. Estos son los
electrones que los átomos tienen en su última capa (coincide con el número de grupo en los
elementos representativos). En los aniones, sumar un electrón al total por cada carga negativa.
En los cationes, restar un electrón por cada carga positiva.
EV (H2SO4) = 2.1 (at.H) +1. 6 (at.S) +4. 6 (at.O) = 32 e-
EV (SO42-) = 1.6 (at.S) +4. 6 (at.O) + 2e- = 32 e-
EV (NH4+) = 1.5 (at N) + 4.1 (at.H) – 1e- = 8 e-
4) Calcular en número de electrones compartidos (EC) como la diferencia entre número de
electrones necesarios (EN) y el número de electrones disponibles (ED). EC = EN - EV
EC (H2SO4) = 44 – 35 = 12 e- 6 pares de electrones compartidos
EC (SO42-) = 40 – 32 = 8 e- 4 pares de electrones compartidos
5) Calcular el número de electrones no compartidos (ENC) como la diferencia entre los
electrones de valencia (EV) y los electrones compartidos (EC).
ENC = EV – EC.
6) Asignar un par de electrones a cada par de átomos enlazados. Usar enlaces dobles o triples
solo cuando sea necesario.
7) Colocar los electrones adicionales hasta completar el octeto para cada elemento.
Ejercitación de muestra: Siguiendo los pasos necesarios, dibuje las estructuras de Lewis para
los siguientes compuestos e iones:1) H2, 2) Cl 2, 3) O2, 4) N2, 5)HCl, 6)H2O, 7)NH3, 8)H3O+,
9)NH4+, 10)HNO3, 11) H2SO3, 12) H2SO4, 13) HClO4, 14) HNO2, 15) H2CO3, 16) H3PO4
1) H H H - H 2) : Cl - Cl : 3) O O OO 4) N N NN
O O O
11) H2SO3 H O S O H 12) H2SO4 H O S O H H - O Sl O H
O O
O O
13) HClO4 O Cl O H O Cl O H 14) HNO2 O N O H O N O H
O O
15) H2CO3 H O C O H H O C O H
O
O
O O
16)
H3PO4 H O P O H H O P OH
O
O
H H
Donde solo hay 6 electrones alrededor del átomo de boro y cuatro electrones alrededor del
átomo de berilio (octeto incompleto).
Podemos completar el octeto del boro formando un doble enlace. Medidas experimentales,
sugieren que la verdadera estructura del BF3 es un híbrido de resonancia entre tres estructuras.
El orbital molecular de más baja energía del H2 concentra la densidad electrónica entre los dos
núcleos de hidrógeno y se denomina orbital molecular enlazante. Este orbital molecular es el
resultado de sumar los dos orbitales atómicos de modo que las funciones de onda de dichos
orbitales se intensifiquen mutuamente en la región del enlace. Un electrón en este orbital
molecular es atraído fuertemente por ambos núcleos, es más estable (tiene menor energía) que
cuando está en el orbital 1s del átomo de hidrógeno. Al concentrar la densidad electrónica entre
los núcleos, el orbital molecular enlazante mantiene los átomos unidos en un enlace covalente.
El orbital de más alta energía de la figura anterior tiene muy poca densidad electrónica entre los
núcleos y se denomina orbital molecular antienlazante. En lugar de intensificarse mutuamente en
la región entre los núcleos, los orbitales atómicos se cancelan mutuamente en esta región, y la
mayor densidad electrónica está en lados opuestos de los núcleos. Así, este orbital molecular
excluye electrones de la región precisa en la que se debe formar un enlace. Un electrón que está
en ese orbital molecular es repelido de la región de enlace y por tanto es menos estable (tiene
mayor energía) que cuando está en el orbital 1s de un átomo de hidrógeno.
La densidad electrónica en los orbitales moleculares tanto enlazante como antienlazante del H 2
se centra en el eje internuclear, una línea imaginaria que pasa a través de los dos núcleos. Los
orbitales moleculares de este tipo se denominan orbitales moleculares sigma (σ). El orbital
molecular sigma enlazante del H2 se denota como σ1s (se lee sigma uno ese), y el subíndice
indica que el orbital molecular se formó a partir de dos orbitales 1s. El enlace sigma
antienlazante del H2 se designa con σ*1s (se lee sigma estrella o sigma asterisco uno ese); el
asterisco denota que el orbital es antienlazante.
Orden de enlace
Se define como la cantidad de enlaces entre dos átomos de una molécula y se puede calcular en
TOM según el siguiente cálculo:
1
Orden de enlace (OE) (n de electrones de enlace n de electrones de antienlace )
2
La diferencia se divide por dos, porque los enlaces se forman por pares de electrones.
Orden de enlace = 1 enlace sencillo
Orden de enlace = 2 doble enlace
Orden de enlace = 3 triple enlace
Como la TOM también explica el enlace en moléculas con un número impar de electrones, es
posible obtener un orden de enlace fraccionario: 1/2 ,3/2, 5/2.
Molécula de Boro
La TOM predice correctamente que el hidrogeno forma una molécula diatómica pero el Helio no.
Cuando los enlaces involucran orbítales “p” (a partir del grupo III A) se pueden formar 1 OM σ y
2 OM π. Los OM se denominan σ2px; π2py; π2pz.
Los subíndices indican la orientación de los OA que intervienen en la formación del OM.
Si elegimos arbitrariamente el eje internuclear como eje z, los orbitales 2pz se “encuentran de
frente”. Tal como hicimos con los orbitales s, podemos combinar los orbitales 2pz de dos formas.
Una combinación concentra la densidad electrónica entre los núcleos y por tanto es un orbital
molecular enlazante. La otra combinación excluye la densidad electrónica de la región de enlace,
es un orbital molecular antienlazante. En cada uno de esos orbitales moleculares, la densidad
electrónica queda sobre la línea que pasa por los núcleos; por tanto, se trata de orbitales
moleculares σ: σ2p y σ*2p.
Los otros orbitales 2p se solapan lateralmente y por tanto concentran la densidad electrónica en
lados opuestos de la línea que pasa por los núcleos. Los orbitales moleculares de este tipo se
denominan orbitales moleculares pi (π). Obtenemos un orbital molecular π de enlace combinando
los orbitales atómicos 2px y otro combinando los orbitales atómicos 2p y. Estos dos orbitales
moleculares π2p tienen la misma energía; se dice que están degenerados. Del mismo modo,
obtenemos dos orbitales moleculares antienlazantes degenerados π*2p.
Los orbitales 2pz de dos átomos apuntan directamente uno al otro; por tanto, el solapamiento de
dos orbitales 2pz es mayor que el de dos orbitales 2px o 2py. Entonces, por la regla 3,
esperaremos que el orbital molecular σ2p tenga menor energía (sea más estable) que los
orbitales moleculares π2p. De forma análoga, el orbital molecular σ*2p deberá tener mayor
energía (ser menos estable) que los orbitales moleculares π*2p.
Del B al Ne
Hay un efecto más que debemos considerar. Los orbítales 2s de un átomo y los orbítales 2p del
otro pueden interactuar. Estas interacciones afectan las energías de los OM σ2s y σ2p
separándolas: la del σ2s baja y la del σ2p sube.
Estas interacciones 2s-2p son lo bastantemente fuertes como para que se altere el ordenamiento
energético de los OM.
Para el boro, carbono, y nitrógeno (figura (a)) el OM σ2p tiene mayor energía que los
OM π2p.
(a) (b)
Para el oxígeno, flúor, y neón, (figura (b)) el OM σ2p tiene menor energía que los OM
π2p.
Ejercicio: calcular OE y analizar las propiedades magnéticas para las moléculas B2, C2, N2, O2,
F2, Ne2.
Las moléculas con uno o más electrones no apareados son atraídas hacia un campo magnético, a
este comportamiento magnético se lo denomina paramagnetismo.
Las moléculas sin electrones desapareados son repelidas débilmente de los campos magnéticos,
esta propiedad magnética se denomina diamagnetismo.
Fuerzas intermoleculares
Las moléculas se mantienen unidas entre sí gracias a las fuerzas (atracciones) intermoleculares.
A veces estas fuerzas se denominan fuerzas de Van der Waals (Johanes Van der Waals estudió
este efecto en gases reales).Las fuerzas intermoleculares son mucho más débiles que los enlaces
iónicos o covalentes. La intensidad de las atracciones intermoleculares disminuye al aumentar la
distancia entre las moléculas, por lo que no son importantes en los gases pero cobran
importancia en los líquidos y sólidos.
Hay tres tipos principales de fuerzas intermoleculares:
a) Fuerzas de London.
b) Interacción dipolo- dipolo.
c) Enlace de hidrogeno.
ENLACE METÁLICO
Las propiedades de los metales: alta conductividad térmica y eléctrica, brillo, maleabilidad,
ductilidad, son consecuencia del enlace metálico que se da entre sus átomos.
Aplicando la teoría de bandas, en los metales, la banda de valencia está llena o parcialmente
llena; pero en estas sustancias, la diferencia energética entre la banda de valencia y la de
conducción es nula; es decir están solapadas. Por ello, tanto si la banda de valencia está total o
parcialmente llena, los electrones pueden moverse a lo largo de los orbitales vacíos y conducir la
corriente eléctrica al aplicar una diferencia de potencial.
En el caso de los aislantes la banda de valencia está completa y la de conducción vacía; pero a
diferencia de los metales, no sólo no solapan sino que además hay una importante diferencia de
energía entre una y otra (hay una zona prohibida) por lo que no pueden producirse saltos
electrónicos de una a otra. Es decir los electrones no gozan de la movilidad que tienen en los
metales y, por ello, estas sustancias no conducen la corriente eléctrica.
Un caso intermedio lo constituyen los semiconductores, en el caso de las sustancias de este
tipo, la banda de valencia también está llena y hay una separación entre las dos bandas, pero la
zona prohibida no es tan grande - energéticamente hablando- y algunos electrones pueden saltar
a la banda de conducción. Estos electrones y los huecos dejados en la banda de
valencia permiten que haya cierta conductividad eléctrica. La conductividad en los
semiconductores aumenta con la temperatura, ya que se facilitan los saltos de los electrones a la
banda de conducción. Son ejemplos de semiconductores: Ge, Si, GaAs y InSb.
La teoría de bandas, explica que según el tipo de sustancia, las bandas de valencia y de
conducción pueden o no estar separadas por bandas de energía de valores prohibidos.
Para los cristales no metálicos, la representación gráfica incluye una banda prohibida. Esta banda
prohibida implica una diferencia energética muy grande para que los electrones la puedan
superar y así poder llegar a la banda de conducción.
En el caso de los metales, la representación no incluye bandas prohibidas y además, las bandas
de niveles superiores e inferiores se superponen porque algunos valores de energía de la banda
de valencia coinciden con algunos niveles de energía de la banda de conducción. La
conductividad eléctrica de un metal disminuye a medida que la temperatura aumenta porque el
aumento de temperatura provoca la agitación térmica de los iones metálicos impidiendo el flujo
de electrones cuando se aplica un campo eléctrico.
Los semiconductores tienen bandas llenas que están ligeramente por debajo, pero que no se
solapan, con bandas vacías. No conducen la electricidad a temperaturas bajas, pero un pequeño