Bioenergética

BIOL 166
 Logros de Aprendizaje clase
Bioenergética
1. Conocer e interpretar la primera y segunda ley de la termodinamica

2. Conocer las funciones termodinamicas Entalpia (ΔH) y Entropia (ΔS) que

determinan el valor de la variación de Energía Libre de Gibbs (ΔG)

3. Calcular funciones valores de funciones termodinámicas y diferenciar el ΔG

estandar del ΔG en condiciones reales

4. Interpretar los signos de las funciones termodinamicas con lo que sucede en

la célula

5. Relacionar el cambio de energía libre con la constante de equilibrio de una

determinada reacción

6. Explicar los procesos bioenergéticos asociados al metabolismo celular

GLOSARIO

Metabolismo : conjunto de reacciones que ocurren en el organismo.

Ruta metabólica: conjunto de reacciones secuenciales consecutivas que tienen

por finalidad la obtención de un producto.

Metabolito : cada intermediario de la vía metabólica

Catabolismo : conjunto de todas las reacciones de degradación(oxidación).

Se forman productos mas simples, se genera ATP y
precursores de nuevos compuestos.

Anabolismo : conjunto de reacciones que permiten la síntesis de los

componentes celulares. Requiere gasto de energía.
 Nutrientes que Productos terminales
contienen energía sin energía

Carbohidratos CATABOLISMO CO2

Grasas H2O
Proteínas NH3

Energía
química

Macromoléculas Moléculas
celulares precursoras

Proteínas, polisacá-
ANABOLISMO Amino ácidos, Azúca
ridos, lípidos, res, Acidos grasos,
Acidos nucleicos Bases Nitrogenadas
 Leyes de la termodinámica
• La termodinámica: Estudia la transformación de
cambios físicos y químicos de la materia, por lo
tanto, describe la magnitud y calidad de la
Energía
• Se aplican a todos los procesos físicos y biológicos
• Determina la condición para que un proceso
especifico pueda ocurrir
• Hace la distinción entre un sistema y su entorno
 Primera ley de la termodinámica:
principio de la conservación de la
energía
• “La cantidad de Energia
en el Universo es
constante. La energía no
se crea ni se destruye,
solo se transforma”.
• La energía no puede ser
creada ni destruida
• Energía puede adoptar
diferentes formas, la
energía es indestructible,
siempre que desaparece
una clase de energía
aparece otra
 Primera ley de la termodinámica
• Cualquier energía liberada en la formación de
enlaces químicos pueda utilizarse para romper otros
enlaces,
– se libera como calor,
– o se almacena de otra manera.

Energía total liberada = energía útil + calor

Cuando se esta realizando trabajo, se esta transfiriendo calor

Para realizar trabajo utilizamos la energía útil liberada por un sistema
 Segunda ley de la termodinámica
• Entropía S, se define como la magnitud física que mide la
parte de la energía que no puede utilizarse para producir un
trabajo.
• La entropía total de un sistema y su entorno aumenta
siempre.
• Si disminuye la entropía en un sistema, se debe a que se
liberó calor, el cual aumentó la entropía del entorno
Cuando la Energía se convierte de una forma a otra, disminuye la cantidad de
energía útil.
La espontaneidad de una reacción química tiene que ver con el aumento del
grado de desorden.

Ningún proceso energético, ni siquiera los que ocurren en la célula, es 100 %

eficiente para obtener un resultado (Ej: Energía liberada en la metabolización
de la glucosa).

Los sistemas tienden espontáneamente al desorden.

 Energía libre de Gibbs (G)
• Es la energía disponible para realizar trabajo. Es la
energía útil e indica si la reacción es favorecida
Entropía (S): Una medida del nivel de desorden del sistema

Entalpia (H): flujo calor del sistema al entorno

Es liberada por un sistema pero es utilizada por el entorno

• Se expresa sus variaciones o diferencias entre los

estados final e inicial (Δ) de la reacción
Energía útil = energía total intercambiada – energía disipada

Energía útil = H- TS

ΔG = ΔH – T * ΔS
Las reacciones químicas, se ven favorecidas por liberación de calor y
aumento de la entropía
Δ G: positivo
Endergónica
No espontanea,
ya que se debe
aplicar energía
para que ocurra

Δ G: negativo
Exergónica
Espontanea
Cambios de Energía libre en
reacciones exergónicas vs
endergónicas
 Reacciones Exergónicas.

Reacciones endergónicas
Resumen leyes de la termodinamica
Parámetros entropía (S) y entalpia (H) influyen en la energía libre de una reacción
(ΔG=ΔH-TΔS)
 Cálculo de la energía libre de una reacción

∆G = ∆Gº + RT ln [P]
En condiciones reales, ya que no siempre son las
[R]
concentraciones de R y P son iguales
 •Una función termodinámica más adecuada para predecir espontaneidad es la
Energía Libre (∆G).

∆G( -) = Proceso espontáneo, exergónico

∆G( 0) = Proceso en equilibrio
∆G( +) = Proceso no espontáneo, endergónico.

∆Gº’= 25ºC, 1 atmosfera de presión, solutos y productos 1M

Reacción en condiciones celulares, pH=7

∆Gº’= -RT ln Keq

R=8,315J/mol K
 Reacciones acopladas
• Las reacciones exergónicas dirigen las reacciones endergónicas:
– En una reacción acoplada, una reacción exergónica proporciona la
energía necesaria para que se efectúe una reacción endergónica.

¿Cómo se transporta energía celular entre reacciones acopladas?

• Moléculas portadoras de energía.

• El ATP es el principal portador de energía en las células.
• Los portadores de electrones también transportan energía dentro
de las células.
 Reacciones acopladas.
Muchas reacciones químicas dentro de la célula poseen valores positivos de
∆Gº’. Afortunadamente los valores de ∆Gº’ son aditivos en cualquier secuencia
de reacciones.

A+B C+D ∆Gº’ rx 1

C +E F+G ∆Gº’ rx 2
A+B+E D + F+ G ∆Gº’global = ∆Gº’ rx 1 + ∆Gº’ rx 2

Hidrólisis del ATP

∆Gº =1,7 kJ/mol ∆Gº∆Gº = -14,2

= -14,2 kJ/mol
kJ/mol
∆Gº =1,7 kJ/mol

Glucosa-6-P Fructosa-6-P Fructosa-1,6-BP

 Muchas reacciones químicas desfavorables (∆G > 0) en
la celula se hacen favorables gracias a la hidrólisis del
ATP
• La hidrólisis de ATP tiene un ∆G muy negativo (-7,3 Kcal/mol), debido a lo cual
muchas reacciones químicas en la célula son acopladas a la hidrólisis del ATP
para hacerse favorables.

• La energía libre de la molécula de ATP está contenida en los enlaces

fosfoanhidros)
∆G°’= -7,3 Kcal/mol
 Una reacción química desfavorable puede proseguir si está
acoplada a una reacción energéticamente favorable

G°
Glucosa + Fosfato (HPO42-) → Glucosa 6-fosfato + H2O +3,3 kcal/mol

ATP + H2O → ADP + Fosfato (HPO42-) –7,3 kcal/mol

La reacción combinada puede ser escrita como...

Glucosa + ATP → Glucosa6-fosfato + ADP -4,0 kcal/mol

 Hidrólisis del ATP

∆Gº =1,7 kJ/mol ∆Gº∆Gº = -14,2

= -14,2 kJ/mol
kJ/mol
∆Gº =1,7 kJ/mol

Glucosa-6-P Fructosa-6-P Fructosa-1,6-BP

G°

ATP + H2O → ADP + Fosfato (HPO42-) – 30,5 kJ/mol

Fructosa 6P + Fosfato (HPO42-) → Fructosa 1,6BP 16,3 kJ/mol

Fructosa 6P + ATP → Fructosa1, 6BP + ADP - 14,2 kJ/mol

 Transferencia de grupos fosfato y ATP
• El ΔG de la hidrólisis de ATP es grande y negativo (exergónico)

• El ATP proporciona energía por la transferencia de grupo, no por

la simple hidrólisis.
– La hidrólisis por sí sola proporciona calor.
– La transferencia de un grupo fosfato a un compuesto proporciona energía
libre a ese compuesto.

• El ATP transfiere un grupo fosfato a otro compuesto con lo cual

entrega energía libre útil para efectuar un trabajo en la célula.

Otras moléculas energéticas aparte del ATP

Los otros nucleosidos trifosfato como GTP , al almacenar o desprender fosfato
de sus moléculas, liberan o almacenan energía.
 Reacciones de oxidación-reducción

Las reacciones de oxidación-reducción biológica implican la transferencia de electrones

A + B+ A+ + B
reducido oxidado oxidado reducido

A: pierde e-, se oxida Reductor

B: gana e-, se reduce Oxidante

El flujo de e- es el responsable, directa o indirectamente, de todo el trabajo

realizado por los organismos vivos

 Fuente de e-:
 Organismos fotosintéticos: especie química excitada por la luz
 Organismos no fotosintéticos: compuestos reducidos (alimentos)
Una solución de glucosa-1-fosfato (G1P) es incubada a 25° C en presencia de la enzima
fosfoglucomutasa. Al establecerse el equilibrio, las concentraciones de reactante y
producto son: G1P = 1,5 x 10-4 M y Glucosa-6-P = 6,3 x 10-3 M. Calcule la constante de
equilibrio y el cambio de energía libre estándar para esta reacción.

G1P == (enzima) ==> glucosa-6-P

Keq´ = [Productos] / [Reactantes]

Keq´ = 6,3 x 10^-3 M / 1,5 x 10^-4 M

Keq´ = 42
= -8315 J/Kmol * 298K * ln 42
= -8315 J/Kmol * 298K * 3.74
= -9,26 kJ/mol
 Considerando la siguiente reacción de interconversión de la glicólisis

Fructose 6-phosphate  glucose 6-phosphate (Keq = 1.97)

Cuál es el ΔG°´ de la reacción si la concentración de fructose 6-phosphate

es ajustada a 1.5 M y la de la glucosa a 0.5 M?. Por qué el ΔG°´ y el ΔG son diferentes?

Fructose 6-phosphate  glucose 6-phosphate (Keq = 1.97)

-298*8.315*ln1.97= -1,68 kj/mol

= -1.68 kj/mol + 8,315*298*ln(0,5/1,5)= -2.72 kj/mol

7.- Usando la información de las constantes de equilibrio determinadas a 25 ºC, calcule la energía libre estándar para la
hidrólisis de ATP

-13.87 kj/mol
-16,83 kj/mol

ATP + H2O ADP + Pi -13.87 kj/mol + (- 16,83 kj/mol)

-30.7 kj/mol
***ΔG0’ son aditivas