ELETROQUÍMICA:

PILHAS
ELETRÓLISE

Profa. Adélia Química Aplicada

 HISTÓRICO

¨  1800 – ALESSANDRO VOLTA

Ele empilhou pequenos discos de zinco e
cobre, separando-os com pedaços de um
material poroso (feltro) embebidos em
uma solução aquosa de H2SO4 (boa
condutora).
ENERGIA PILHA ENERGIA
QUÍMICA ELÉTRICA
ELETRÓLISE
 CONSTITUIÇÃO DAS PILHAS

¨  ELETRODOS

¤  metal
¤  solução do metal

¨  FIO CONDUTOR DE

ELÉTRONS
•  PONTE SALINA OU PLACA POROSA
Finalidade:
Permitir o escoamento de íons de uma semicela para
outra, de modo que cada solução permaneça sempre
eletricamente neutra.

Ponte Salina: Solução

de água e sal.

No caso da pilha de
Daniell (solução de
KNO3 eletrólito forte)
MONTANDO UMA PILHA (PILHA DE DANIELL - 1836)

e- → e- → e- →
 ÂNODO CÁTODO
Polo - Polo +

"   Desgaste da placa (corrosão) "   Aumento de massa da placa

"   Oxidação do metal ( Zn/Zn2+) "   Redução do íon (Cu2+/Cu)

"   ÂNODO "   CÁTODO

"   Polo negativo ( - ) "   Polo positivo ( + )

"   Concentra a solução pela "   Diluição da solução pela

oxidação do metal a íon redução do íon da solução

POA RREC
 Reações das Pilhas

e- → e- → e- → e- →

Semi-reação de oxidação (perde e-) Sentido

dos
Semi-reação de redução (ganha e-) e-

REAÇÃO GLOBAL DA PILHA Zn + Cu2+ ⇒ Zn2+ + Cu

 REPRESENTAÇÃO SIMPLIFICADA
A0/A+ // B+/B0

Pólo – Pólo +

Oxidação Redução
Ponte salina
ÂNODO CÁTODO

Zn / Zn2+ // Cu2+ / Cu

¨  Obs.: O sentido da corrente elétrica é o inverso do

caminho percorrido pelos elétrons.
 POTENCIAL DE UMA PILHA

O Potencial de um pilha é medido

experimentalmente por um
aparelho denominado
VOLTIMETRO, cujo objetivo é
medir a força eletromotriz (fem ou
E) da pilha.

O valor indicado pelo voltímetro,

em volts (V), corresponde a
diferença de potencial ou ddp (ΔE)
de uma pillha, e depende das
espécies químicas envolvidas, das
suas concentrações e da
temperatura.
POTENCIAL DO ELETRODO

Potencial normal (ou Padrão) do Eletrodo

" Símbolo = E
0

" Unidade = volt (V)

Conceito: é a grandeza que mede a capacidade que o eletrodo

possui de sofrer oxi-redução nas condições padrão

Condição Padrão
" Concentração da solução: 1 mol/L;

" Pressão: 1 atm

" Temperatura: 25o.C

Cálculo do ΔE da Pilha

ΔE = E0 redução - E0 redução
maior menor

ou

ΔE = E0 oxidação - E0 oxidação
maior menor

ΔE > 0 processo espontâneo

ΔE < 0 processo não espontâneo
Medição dos Potenciais
Eletrodo Padrão

" Por convenção foi escolhido o

eletrodo de hidrogênio H2 / 2H+
como eletrodo padrão.

" Esse eletrodo possui potencial de

oxidação e/ou redução igual a ZERO

H2 ⇒ 2H+ + 2e E0 = 0,00 V

2H+ + 2e ⇒ H2 E0 = 0,00 V
Medição dos Potenciais
Exemplo com Zinco
 Quanto Quanto
maior o menor o
potencial de potencial de
redução redução
(mais (mais
positivo), negativo),
maior a maior a
capacidade capacidade
de sofrer de sofrer
REDUÇÃO OXIDAÇÃO

Aumenta o
Aumenta o
caráter
caráter
OXIDANTE
REDUTOR
 ELETRODO DE SACRIFÌCIO

Placas de zinco são

periodicamente grudadas ao
casco dos navios, pois atuam
como eletrodos de sacrifício, se
oxidando no lugar do ferro.

Zn2+ + 2e ⇒ Zn E0 = - 0,76 V

Fe2+ + 2e ⇒ Fe E0 = - 0,44 V
 ELETRÓLISE

•  Reação de oxirredução provocada pela corrente elétrico

•  Um gerador elétrico fornece energia ao processo.
•  O fluxo de elétrons é do polo positivo para o negativo.
•  ELETRÓLITOS: substâncias ou misturas que contenham íons
livres.
 ELETRÓLISE ÍGNEA

•  Ocorre com substâncias iônicas fundidas (estado líquido)

Ex: aquecer NaCl a 800 ºC

NaCl ⇒ Na+ + Cl-

2 Na+ + 2e ⇒ 2 Na
2 Cl- ⇒ 2e + Cl2

2 Na+ + 2 Cl- ⇒ 2 Na + Cl2

ELETRÓLISE EM SOLUÇÃO AQUOSA

•  Utiliza água como solvente.

•  Ocorre competição de íons.
ELETRÓLISE EM SOLUÇÃO AQUOSA

X2
ESTEQUIOMETRIA DA ELETRÓLISE
ESTEQUIOMETRIA DA ELETRÓLISE
J Aplicando nossa aula
1 – Considerando a pilha esquematizada abaixo, indique:
a) O metal M, que combinado
com o eletrodo de alumínio
funcione como ânodo da pilha.

b) Calcule o ΔE da pilha de
Alumínio com o metal M
escolhido no item a.

c) Indique o metal com maior

caráter oxidante na tabela dada.
 a) O metal M, que combinado
com o eletrodo de alumínio
funcione como ânodo da pilha.

RESOLUÇÃO:
"   O Potencial de redução do
alumínio é = -1,66 V;
"   O metal M para atuar como
ânodo deverá sofrer OXIDAÇÃO e
deverá, portanto possuir MENOR
potencial de REDUÇÃO que o
Alumínio.
"   O único metal com potencial de
redução menor que o Alumínio é o
MAGNÉSIO = -2,36 V
 b) Calcule o ΔE da pilha de
Alumínio com o metal M
escolhido no item a.

ΔE = E0redução - E0redução
maior menor

ΔE = E0Al - E0Mg

ΔE = -1,66 - (-2,36)

ΔE = + 0,70 V

OBS: toda pilha é um processo

espontâneo de transferência de
elétrons e portanto seu ΔE e
sempre positivo.
 c) Indique o metal com maior
caráter oxidante na tabela dada.

Maior caráter OXIDANTE,

significa, maior capacidade
de sofrer REDUÇÃO;
Na tabela ao lado o metal
com maior poder de redução
é a PRATA = + 0,80 V
 2 – Observe a pilha abaixo e indique:

a) O ânodo da pilha.

b) O pólo positivo da
pilha.

c) O eletrodo que sofre

oxidação.

d) Calcule o ΔE da pilha.

e) Escreva a notação
oficial da pilha.
RESOLUÇÃO
a) O ânodo da pilha.
Eletrodo de chumbo

b) O pólo positivo da pilha.

Eletrodo de Prata

c) O eletrodo que sofre

oxidação.
Eletrodo de Chumbo

MENOR POTENCIAL DE MAIOR POTENCIAL DE

REDUÇÃO REDUÇÃO

Sofre oxidação Sofre redução

ÂNODO CÁTODO

Pólo Negativo Pólo Positivo

d) Calcule o ΔE da pilha.

ΔE = E0redução - E0redução
maior menor

ΔE = E0Ag - E0Pb

ΔE = + 0,79 - (-0,13)

ΔE = + 0,92 V

Maior potencial
de redução
Menor potencial
de redução
e) Escreva a notação
oficial da pilha.

Pb0/Pb2+ // Ag+/Ag0

Pólo –
Pólo +
Oxidação Ponte salina
Redução
ÂNODO
CÁTODO
 3 – Considere a notação oficial da pilha e responda as questões:
Cr/Cr3+ // Ni2+/Ni

Dados: E0 red a 25o.C e soluções 1mol/L

Cr3+ + 3e- → Cr E0 = -0,41 V Menor potencial de redução (sofre oxidação)
Ni2+ + 2e- → Ni E0 = -0,24 V Maior potencial de redução (sofre redução)

a) O pólo negativo da pilha. Eletrodo onde ocorre oxidação - Cr

b) O cátodo da pilha. Eletrodo onde ocorre redução - Ni

c) Escreva as semi-reações da pilha e a reação global da pilha.

semi-reação de oxidação 2Cr → 2Cr3+ + 6e- (x2)
semi-reação de redução 3Ni2+ + 6e- → 3Ni (x3)

REAÇÃO GLOBAL: 2 Cr + 3Ni2+ → 2 Cr3+ + 3Ni

 Cr/Cr3+ // Ni2+/Ni

Dados: E0 red a 25o.C e soluções 1mol/L

Cr3+ + 3e- → Cr E0 = -0,41 V
Ni2+ + 2e- → Ni E0 = -0,24 V

d) Calcule o ΔE da pilha.

ΔE = E0redução - E0redução
maior menor

ΔE = E0Ni - E0Cr

ΔE = - 0,24 - (-0,41)

ΔE = + 0,17 V