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Instituto Tecnológico de Chihuahua

FORMULARIO

DE

TERMODINÁMICA

Ing. Jaime Villanueva Sánchez


PROPIEDADES FUNDAMENTALES

MASA (m): Unidades PESO (w):


- Kgm
- grm w=m·g Sistema Internacional
- Lbm
- slug w = m · g/gc Sistema Inglés

g = 9.81 m/s2 gc = 9.81 Kgm · m gc = 32.174 Lbm · ft


g = 981 cm/s2 Kgf · s2 Lbf · s2
g = 9.81 N/Kgm
g = 32.2 ft/s2 gc = 981 grm · cm Sistema Inglés
grf · s2
Sistema Internacional
DENSIDAD:

ρ = m = grm ; Kgm ; Lbm ; grm ; grm ρ= 1


v cm3 m3 ft3 ml lt Vesp.
VOLUMEN ESPECÍFICO:

Vesp. = 1 = v = cm3 ; m3 ; ft3 ; ml ; lt . Vesp. = R T


ρ m grm Kgm Lbm grm grm PM · P

PESO ESPECIFICO: ɣ= m·g Sistema Inglés


v · gc
ɣ = w Peso ɣ = m·g Sistema Internacional
v Volumen v

TEMPERATURAS:

ºK = ºC + 273 ºR = ºF + 460 ºR = 1.8 · ºK

ºC = ºK - 273 ºF = ºR – 460

ºC = ºF – 32 ºF = 1.8 · ºC + 32
1.8
Celsius Kelvin Fahrenheit Rankine

100 ºC 373.15 ºK 212 ºF 671.67 ºR Punto de


ebullición

0 ºC 273.15 ºK 32 ºF 491.67 ºR Punto de


congelación

-273.15 ºC 0 ºK -459.67 ºF 0 ºR Cero absoluto

Temperaturas absolutas º R y º K

PRESIÓN:
Presión Atmosférica, Ambiental o Barométrica:
P = Fuerza = Kgf = grf Es la que ejerce la atmósfera sobre la tierra.
Area m2 cm2

Presión Absoluta = Presión Atm. + Presión Manométrica


Presión Absoluta = Presión Atm. - Presión Vacío
Presión Vacío = Presión Atm. - Presión Absoluta

Presión Hidrostática:
Es aquella que ejercen los líquidos
P= ρ·h·g
Patm
gc Sistema Ingles

P=ρ·g·h Sistema Internacional

P = Presión ρ = densidad g = gravedad h = altura


h

PA A B
Medidores de Presión Tipo Tubo en U:

Hg PB = P columna + P atmosférica
PB = (ρ · g · h) + P atmosférica
GAS IDEAL
P = Presión Absoluta
P V` = n R T Ecuación del Gas Ideal V` = Volumen Total
n = Numero de moles
T = Temperatura Absoluta
R = Cte. Universal

n = número de moles
n= m
m = masa
PM PM = Peso Molecular

ECUACIÓN DEL GAS IDEAL MOLAR: PV=RT

T= PV V=RT
Temperatura Molar
R P
Volumen Molar
P=RT Presión Molar V = V`
V n

LEY DE DALTON (Mezcla de gases ideales)

Moles de la mezcla Masa de la mezcla

nm = na + nb + nc mm = ma + mb + mc

na , nb , nc = número de moles ma , mb , mc = masa de cada


de cada componente componente

Presión de la mezcla Presión de la mezcla

Pm = Pa + Pb + Pc Pm = nmRTm
Vm
Pa , Pb , Pc = Presión parcial de
Cada componente
Fracción Molar Fracción Molar V= Vol. de cada componente
V`m= Vol. total de la mezcla
X= n X= V
nm1
X+X= V`m
Presión Parcial Volumen Parcial

P = X · Pm V = X · Vm
Pm= Presión de la mezcla Vm= Volumen de la mezcla

Peso Molecular Peso Molecular mm=ma+mb+mc

nm=na+nb+nc
PMm = X · PMa + X · PMm = mm
PMb nm

LEY DE BOYLE (Para gases ideales)

T= cte
PV=RT R=cte PV=K V=K
RT=K=cte P

Si la T=cte, el volumen varía inversamente


P proporcional a la presión.

Si P aumenta  V disminuye
Si P disminuye  V aumenta

LEY DE CHARLES (Procesos isométricos)

PV=RT V=cte R = K = cte P=KT


R=cte V

P2 Si V=cte, la temperatura varía directamente


T2 proporcional a la presión,

P1 T1 Si T aumenta  P aumenta
Si T disminuye  P disminuye

V1=V2
P1 = P 2
T1 T2
LEY DE AMAGAT

V`m = V`a + V`b + V`c V`m= Volumen de la mezcla


V`a+V`b+V`c= Volumen de los gases de cada
componente
Otra forma:
V`m = nm R Tm
Pm

LEY COMBINADA DEL GAS IDEAL

P1 V1 = P 2 V2
T1 T2

1.- Proceso Isotérmico T1=T2

T=aumenta
P P1 V1 = P2 V2
Isoterma T=cte

2.- Proceso Isométrico V=cte

P P1 = P2
Isometra
T1 T2

V
3.- Proceso Isobarico P=cte

Isobara P=cte

P V1 = V2
T1 T2

V
LEY DE CHARLES (Procesos isobaricos)
R = K = cte
PV=RT P=cte V=KT
R=cte P

1 2 Si P=cte, la temperatura varía directamente


P1=P2 proporcional al volumen
T2
Si T aumenta  V aumenta
T1 Si T disminuye  V disminuye

V1 = V2
V1 V2
T1 T2

LEY DE AVOGADRO

1 Kgmol contiene 6.023x1026 moléculas


1 grmol contiene 6.023x1023 moléculas Número o Constante de
1 Lbmol contiene 2.73x1026 moléculas Avogadro
1 Lbmol contiene 2730x1023 moléculas

LEY DE LOS VOLUMENES EN COMBINACIÓN O LEY DE GAY LUSSAC

Cuando se mide T a cte. y P a cte. los volúmenes de los gases que


se usan o producen en una reacción química pueden expresarse en
proporciones de números enteros y sencillos.

__ __ H2(g) + __ O2(g)  __ __ H2O(g)


GAS REAL

 LEY DE LOS ESTADOS CORRESPONDIENTES

Tr = T Pr = P * Presión y temperatura críticas


*Tc *Pc se sacan de tablas.

 CORRELACIÓN GENERALIZADA O Z GENERALIZADA

PV` = Z n R T PV = Z R T V = V`
Volumen total Volumen molar n

 ECUACIÓN DE VAN DER WAALS

P + a (V – b) = R T P= RT _ a
V2 V–b V2

Donde a y b son constantes de la ecuación

a = 27 R2 Tc2 b = R Tc
64 Pc 8 Pc

 CORRELACIÓN GENERALIZADA DE LEE-KESLER

PV` = Z n R T PV = Z R T
Z = Z0 + W Z1 W = Factor acéntrico

Método Gráfico Método Matemático


Fig. 3.12  Z0 Tabla E.1  Z0
Si Pr < 1.0 Si Pr < 1.0
Fig. 3.14  Z1 Tabla E.2  Z1

Fig. 3.13  Z0 Tabla E.3  Z0


Si Pr > 1.0 Si Pr > 1.0
Fig. 3.15  Z1 Tabla E.4  Z1
 ECUACIÓN DE REDLICH KWONG
a = 0.42748 R2 Tc2.5
Pc
P= RT _ a
V–b 0.5
T V(V + b)
b = 0.08664 R T c
Pc

 CORRELACIÓN GENERALIZADA DE COEFICIENTES VIRIALES

PV` = Z n R T PV = Z R T

Z = 1 + (B0 + WB1) Pr
Tr
B0 = 0.083 _ 0.422 B1 = 0.139 _ 0.172
Tr1.6 Tr4.2

 ECUACIÓN DE BERTHELOT

PV` = n R T 1+ 9 P Tc 1 _ 6 Tc2
128 Pc T T2

 ECUACIÓN DE BEATTIE BRIDGEMAN

P = R T (1 – ε) (V + B) _ A
V2 V2

ε= C A = A0 1 _ a B = B0 1 _ b
VT 3 V V
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA

Q (+) = Energía entra al sistema


Q (-) = Energía sale del sistema
Unidades: Cal; BTU; KCal; Joule;
W (+) = Energía que sale del sistema Ergios; Lbf· ft
W (-) = Energía que entra al sistema Lbmol

NOTA: CUANDO NOS DAN COMO DATO EL CALOR Y EL TRABAJO HAY QUE FIJARSE
BIEN EN EL ENUNCIADO, SI DICE QUE ENTRA O SALE DEL SISTEMA, DE ESTO
DEPENDERA EL SIGNO, EN CASO DE QUE TENGAMOS QUE CALCULAR EL (Q) Y (W)
SE DEJARÁ EL SIGNO QUE SALGA DE LOS CALCULOS.

CAPACIDAD CALORÍFICA A PRESION CONSTANTE (Cp)

Gas Ideal Gas Ideal


Monoatómico Diatómico
Sist. Inglés 5 BTU 7 BTU
Lbmol ºR Lbmol ºR
Sist. Internacional 5 Cal 7 Cal
grmol ºK grmol ºK

CAPACIDAD CALORÍFICA A VOLUMEN CONSTANTE (Cv)

Gas Ideal Gas Ideal


Monoatómico Diatómico
Sist. Inglés 3 BTU 5 BTU
Lbmol ºR Lbmol ºR
Sist. Internacional 3 Cal 5 Cal
grmol ºK grmol ºK

Cp=R+Cv ; R=Cp-Cv ; Cv= Cp-R

CALCULO DE CALOR (Q) Y TRABAJO (W) EN PROCESOS REVERSIBLES


(SISTEMAS CERRADOS)

Ecuación básica del trabajo para sistemas cerrados: WC=∫Pdv


PROCESOS ISOTÉRMICOS
T= Constante W c= Q

W c= nRT ln V2 = nRT ln P1 = Q
V1 P2

nRT (ln V2 – ln V1) nRT (ln P1 – ln P2)

PROCESOS ISOBÁRICOS
P= Constante

W c= P (V2 – V1) = nR (T2 – T1)

Q= Cp (T2 – T1) Cp= Capacidad calorífica a presión constante

PROCESOS ISOMETRICOS
V= Constante W c= O

Q= Cv (T2 – T1)

PROCESOS ADIABÁTICOS
Gas ideal
Q= Constante= 0 monoatómico diatómico
5 7
W c= P1V1 – P2V2 = R (T1 – T2) k= Cp =
3 5
k-1 k-1 Cv

Relación especial solo para procesos adiabáticos reversibles

k-1 (k-1)/k
T 2 = V1 = P2
T1 V2 P1

PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA (PARA SISTEMAS CERRADOS)

∆Ec + ∆Ep + ∆U = Q – Wc = Cv ( T2 – T1) m= masa


∆Ec1-2= ½ m (V22 – V12)
V= velocidad
S. Internacional S. Inglés
∆Ep1-2= mg (Z2 – Z1) ; m(g/gc) (Z2 – Z1) g= gravedad
∆U1-2= U2 – U1 (Energía interna)
Para sistemas fijos: h= (Z2 – Z1)
∆Ec=0
∆Ep=0

∆Ec + ∆Ep + ∆U = Q – W c = Cv ( T2 – T1)

∆U= Q – W c =Cv (T2 – T1)


PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA (PARA SISTEMAS ABIERTOS)

∆Ec + ∆Ep + ∆H = Q – Wo = Cp (T2 –T1)

∆Ec1-2= ½ m (V22 – V12)

S. Internacional S. Inglés
∆Ep1-2= mg (Z2 – Z1) ; m(g/gc) (Z2 – Z1)

∆H1-2= H2 – H1 (Entalpía)

CALCULO DE CALOR (Q) Y TRABAJO (W) EN PROCESOS REVERSIBLES


(SISTEMAS ABIERTOS, CON FLUJO)

PROCESOS ISOTÉRMICOS Ecuación básica del trabajo para


T= Constante W o= Q sistemas abiertos: WO= -∫Vdp

-nRT ln P2 = -nRT (ln P2 – ln P1) PROCESOS ISOBÁRICOS


P1 P= Constante W o= 0
W o= nRT ln P1 = nRT (ln P1 – ln P2)
P2 Q= Cp (T2 – T1)
nRT ln V2 = nRT (ln V2 – ln V1) Cp=Capacidad calorífica a presión constante
V1

PROCESOS ADIABÁTICOS PROCESOS ISOMETRICOS


Q= Constante= 0 V= Constante

W o= kR (T1 – T2) = k (P1V1 – P2V2) W o= - V (P2 – P1) = V (P1 – P2) ;


k-1 k-1 - R (T2 – T1) = R (T1 – T2)
k= Cp
Cv
Q= Cv (T2 – T1)

Relación especial solo para procesos adiabáticos reversibles

k-1 (k-1)/k
T 2 = V1 = P2
T1 V2 P1
TRANSFERENCIA DE CALOR ISOBARICA O INTERCAMBIADOR DE
CALOR

- m1-2 ∆H1-2 = mA-B ∆HA-B


- m1-2 Q1-2 = mA-B QA-B
- m1-2 Cp1-2(T2 – T1) = mA-B CpA-B(TB – TA)

- n1-2 ∆H1-2 = nA-B ∆HA-B


- n1-2 Q1-2= nA-B QA-B
- n1-2 Cp1-2(T2 – T1) = nA-B CpA-B(TB – TA)

TB = (-n1-2) (Cp1-2) (T2 - T1) + TA ; T2 = (mA-B) (CpA-B) (TB – TA) + T1


(nA-B) (CpA-B) (-m1-2) (Cp1-2)

CALCULO DE CALOR Y TRABAJO EN UN PROCESO PARCIALMENTE


IRREVERSIBLE (P.I.)

EXPANSIÓN %n= W PI X 100 COMPRESIÓN %n= W REV X 100


W REV W PI

CASO DE COMPRESIÓN O EXPANSIÓN POR MEDIO DE UNA FUERZA


CONSTANTE

1. W PI = F * S
F= fuerza
S= distancia
2. W PI = F (V/A) V= (V2-V1)= volumen
A= área
3. W PI = (F/A) (V)

FORMULAS TABLAS DE VAPOR

%V = ha – Hf * 100 Ha = Hf (%L) + Hg (%V) => Ha=Hf+Hfg(%V)


Hg - Hf Ua = Uf (%L) + Ug (%V)
Va = Vf (%L) + Vg (%V)
%L = Hg – ha * 100 Sa = Sf (%L) + Sg (%V)
Hg - Hf
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA

ENTROPIA (∆S): Es una propiedad esencial de la materia caracterizada porque su valor


cambia cuando sucede un proceso en el sistema. Solo puede ser evaluada por una
trayectoria reversible (propiedad de estado).

Unidades: (Energía/Temp)= BTU/ºR; CAL/ºR; J/ºK.


Cuando las unidades van acompañadas por Lb mol ó grmol, se le llama entropía molar; si van
acompañadas de Lbm o grm se le nombra entropía específica.

Si Q (+), la entropía (∆S) será (+)


Si Q (-), la entropía (∆S) será (-).
NOTA: Se usan temperaturas absolutas.

CALCULO DE ENTROPÍA (∆S)


PARA UN SISTEMA ABIERTO Y CERRADO

PV=RT P= RT V= RT
V P

PROCESOS ISOBÁRICOS PROCESOS ISOTÉRMICOS


P= Constante T= Constante

∆S= Cp ln T2 = Cp ln V2 ∆S= R ln V2 = R ln P1 = -R ln P2
T1 V1 V1 P2 P1

PROCESOS ISOMETRICOS PROCESOS ISOENTRÓPICOS


V= Constante ∆S=S2 – S1 S2=S1
∆S= Cv ln T2 = Cv ln P2
T1 P1

PROCESOS ADIABÁTICOS
∆S=0 Q=0
CICLO CARNOT

a) Etapa 1-2 Expansión isotérmica


Q1-2= Wc1-2=RT ln P1 = RT ln V2
P2 V1

∆U1-2= Q1-2 – Wc1-2= 0


∆S1-2= R ln P1
P2

b) Etapa 2-3 Expansión adiabática


Q2-3= 0 por lo tanto ∆S2-3= 0  S3=S4

∆U2-3= -Wc2-3= Cv (T3 – T2)


Wc2-3= R (T2 – T3)
0 k–1
Diatómico: k=7/5 Monoatómico: k=5/3

c) Etapa 3-4 Compresión isotérmica


Q3-4= Wc3-4=RT ln P3 = RT ln V4
P4 V3
∆U3-4= Q3-4-Wc3-4= 0

∆S3-4= R ln P3
P4

d) Etapa 4-1 Compresión adiabática


Q4-1= 0 por lo tanto ∆S4-1= 0  S1=S4

∆U4-1= -Wc4-1= Cv (T1 – T4)


Wc4-1= R (T4 – T1)
k–1

W TOTAL = R [ ln P1 ] [T1 – T3] ó sumar todos los W


P2

QTOTAL = R [ ln P1 ] [T1 – T3] ó sumar todos los Q


P2

∆UTOTAL = Cv (Tf – Ti) = Cv (T1 – T1) = 0 ó sumar todos los ∆U

∆STOTAL = R [ ln P1 + ln P3 ] ó sumar todos los ∆S


P2 EFICIENCIA
P4 DEL CICLO
%n = W neto * 100
Qentra

%n = Qentra – Qsale * 100


Qentra

%n = T1 – T2 * 100
T1
MAQUINAS TÉRMICAS

T1 Región de alta temperatura Fuente de calor

Q1 = Calor que entra

Trabajo producido= W Máquina


Térmica

Q2 = Calor saliendo
Región de baja temperatura
T2 Sumidero de calor

Q1 = W + Q2 W = Q1 – Q2 W = (%n) (Qentra)
100

%n = 1 – Q2 * 100 %n= W * 100 %n = 1 – T2 * 100


Q1 Q1 T1

T1 = -T2
%n - 1
Q2 = Q1 100
T2 T1

CAMBIO DE ENTROPÍA DE LA FUENTE DE CALOR

∆SF = -Q1  Fuente de calor ∆SR = Q2  Sumidero de calor


T1 T2

∆ST = ∆SF + ∆SR


CICLOS DE CARNOT (CICLO INVERTIDO)

TH Ambiente caliente Región de alta temp.

QH = Calor desechado

Trabajo producido= W Máquina


Térmica

QL = Calor extraído
Espacio refrigerado
TL Región de alta temp.

𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑥𝑡𝑟𝑎𝑖𝑑𝑜 𝑄𝐿 𝑄𝐿 1
𝑄𝐿 + 𝑊 = 𝑄𝐻 ∴ 𝐶𝑂𝑃 = ∴ 𝐶𝑂𝑃 = ∴ 𝐶𝑂𝑃 = = 𝑄𝐻 =
𝑇𝑟𝑎𝑏𝑎𝑗𝑜 𝑒𝑥𝑡𝑟𝑎𝑖𝑑𝑜 𝑊 𝑄𝐿−𝑄𝐿 −1
𝑄𝐿
𝑇𝐿 1 𝑄𝐻 𝑇𝐻
= 𝑇𝐻 ∴ 𝑊 = 𝑄𝐻 − 𝑄𝐿 ∴ =
𝑇𝐻−𝑇𝐿 −1 𝑄𝐿 𝑇𝐿
𝑇𝐿

Longitud Volumen
1 m = 100 cm = 1000 mm 1 m3 = 1 x 106 cm3
1 m = 3.28084 ft = 39.3701 in o pulg. 1 m3 = 35.3147 pie3
1 m = 0.001 km 1 m3 = 6.102 x 10 in3
1 m = 0.01 cm 1 m3 = 1000 Litros
1 m = 0.1 decímetros 1 pie3 = (12)3 in3
1 m = 39.37 pulg. 1 pie3 = 7.48 gal
1 m = 1.094 yardas 1 pie3 = 2.8317 x 10 m3
1 km = 1000 m 1 cm3 = 0.000001 m3
1 km = 0.621 mi 1 litro = 0.0353 pie3
1 milla = 1.609 km 12 m3 = 12,000,000 cm3
1 milla = 1609 m 1 in3 = 0.000016387064 m3
1 pulg = 25.4 mm = 2.54 cm= 0.0254 m
1 pie = 0.3048 m = 30.48 cm
1 yarda = 0.9144 m = 91.44 cm Masa
1 ft = 12 pulg ; 1 ft2 = (12)2 pulg2 1 kg = 1000 g
1 ft2 = 9.290 x 10-2 m2 1 g = 1000 mg
1 ft2 = 0.0929 m2 1 lb = .454 kg
1 lb = 454 g
1 slug = 32.2 lb
Potencia
1 w = 1 J s-1 Fuerza
1 kw = 103 w = 103 kg m s-1 = 103 J s-1 1 N = 1 kg m s-2
1 kw = 239.006 cal s-1 1 N = (10)5 dina
1 kw = 737.562 pie lbf s-1 = 1.34 Hp 1 N = 0.224809 lbf
1 kw = 0.947831 Btu s-1 1 N = 0.1019 kg
1 kw = 1.34102 hp 1 lbf = 4.448 N
1 kw = 42.41 Btu/min
Energía
1 J = 1 kg m2 s-2 = 1 Nm
1 J = 1 m3 Pa = 10-5 m3 bar = 10 cm3 bar
1 J = 9.86923 cm3 atm
1 J = 107 dina cm = 107 Ergios (Ergio=Dina cm)
1 J = 0.239006 cal
1 J = 5.12197 x 10-3 pie psia = 0.737562 pie lbf
1 J = 9.47831 x 10-4 Btu
1J=mN
1 J = m3 Pa (N/m2 = Pa)
1 Btu = 778 lbf pie
1 Btu = 252 cal
1 Btu = 1055 J
1 KJ = 1000 J
1 gr / cm3 = 1000 kg / m3

Moles Densidad
1 lbmol = 454 grmol
1 kgmol = 1000 grmol Liquido  ρH2O = 1 gm/cm3 = 1000 kgm/m3
1 grmol = 6.023 x 1023 moléculas Gas  ρaire = 1.16 kgm/m3
1 lbmol = 2.73 x 1026 moléculas Mercurio  ρHg = 13.6 gm/cm3

Presión
Psia = absoluta
Psig = manométrica
Psi = manométrica
1 bar = (10)5 kg m-1 s2 = (10)5 N m-2
1 bar = (10)6 Pa = 102 kpa
1 bar = (10)6 dina cm-2
1 bar = 0.986923 atm
1 bar = 14.5038 psia
1 bar = 750.061 torr
1 psi = 6.80459 x 10-2 atm
1 atm = 14.695 psia
1 atm = 101325 Pa
1 atm = 1.01325 bar
1 atm = 760 mmHg = 29.92 inHg = 14.696 lbf/in2 = 101325 N/m2 ó 1 Pa
1 GPa = (10)3 Pa
1 kPa = 1000 Pa
1 MPa = 1 x 106 Pa
Psi = Psig = lbf/m
1 bar = 1000 milibar
29.92 inHg = 1.01325 bar
1 torr = 1 mmHg
Psig + 14.7 = psia
Psi + 14.7 = psia

1 atm = 1.033 kgf/cm2 1 atm = 10.33 mmH2O 1 atm = 1033 gf/cm2


R= 0.08205 m3 atm R= 1.986 BTU
Kgmol ºK Lbmol ºR
R= 8.3149 J R= 0.7302 ft3 atm
grmol ºK Lbmol ºR
R= 8.314 m3 Pa R= 10.73 ft3 psia
grmol ºK Lbmol ºR
R= 8.314x10-5 m3 bar R= 1545 ft Lbf
grmol ºK Lbmol ºR
R= 8.31441 KPa m3
Kgmol ºK
R= 8.314 KJ
Kgmol ºK
R= 8.3149x107 Ergios
grmol ºK
R= 83.14 cm3 bar
grmol ºK
R= 83.14 cm3 KPa
grmol ºK
R= 82.05 cm3 atm
grmol ºK
R= 62356 cm3 torr
grmol ºK
R= 1.987 cal
grmol ºK
R= 0.08205 atm Lts
grmol ºK
R= 0.0831 bar Lts
grmol ºK
R= 83.14x10 Pa cm3
5

grmol ºK
R= 8314 Pa Lts
grmol ºK
R= 8.314x10-2 bar m3
Kgmol ºK
R= 0.08205x10-3 m3 atm
grmol ºK
3
R= 8.3149x10 J
Kgmol ºK
R= 83140 bar cm3
Kgmol ºK

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