FISICOQUIMICA

PASO 1: PRINCIPIO TERMODINAMICOS Y TERMOQUIMICOS

PRESENTADO A:

HECTOR FABIO CORTES

GRUPO:

201604_18

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA UNAD

ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS TECNOLOGIA E INGENIERIA
IBAGUE, TOLIMA
29/09/2018

ACTIVIDAD
 RETROALIMENTACION

Actividades a desarrollar

Las actividades a desarrollar se resumen como sigue:

1) Cada estudiante debe seleccionar cinco ejercicios de los veinticinco descritos en la

presente guía. Para ello debe publicar su selección en el foro de interacción y producción
creado para el paso 1 colocando una X o sombreando los ejercicios seleccionados sobre el
siguiente cuadro:

1 2 3X 4 5

6 7 8X 9 10X

11 12 13X 14 15

16 17 18 19 20

21 22 23X 24 25

IMPORTANTE: Vale la pena resaltar que, cada uno de los ejercicios está asociado a un
tema en específico, el cual se conoce por los subtítulos en negrita. La selección debe
hacerse de temas diferentes. Si se seleccionan 3 o más ejercicios de un mismo tema
solamente se calificarán uno de ellos.

2) Antes de realizar la solución numérica de cada ejercicio, cada estudiante deberá realizar
una investigación teórica para cada ejercicio con base en lo siguiente:

- Tema del ejercicio: Por ejemplo, Gases Ideales – Ley de Charles

- Concepto y Gráfica: Por ejemplo, para el caso de Ley de Charles, es necesario
investigar en qué consiste dicha Ley mediante una descripción de máximo tres
párrafos y gráficos. Vale la pena aclarar que, se valoran más las explicaciones con
gráficos que con solo texto.
- Ecuaciones asociadas: Por ejemplo, para el caso de la Ley de Charles, se debe
describir cuál o cuáles son las ecuaciones asociadas a dicho principio, aclarando qué
significa cada término de la ecuación
- Aplicaciones Industriales: Deben citarse mínimo dos ejemplos de la vida real donde
sea aplicable el principio teórico asociado al ejercicio.
 - Desarrollo Numérico: Solamente hasta tener la investigación teórica, podrá
mostrarse el desarrollo numérico del ejercicio. IMPORTANTE: Abstenerse de publicar
ejercicios sin el soporte teórico, ya que estos no serán calificados.
EJERCICIO 3

Termoquímica – Calorimetría

CALORIMETRIA

Es la energía en tránsito (en movimiento) entre 2 cuerpos o sistemas, proveniente de la

existencia de una diferencia de temperatura entre ellos.

Cuando un cuerpo gana calor y aumenta su temperatura o cuando sede calor y disminuye su
temperatura se ha intercambiado Q en forma sensible.

La experiencia pone de manifiesto que la cantidad de calor tomada (o cedida) por un cuerpo
es directamente proporcional a su masa y el aumento ( o disminución) de temperatura que
experimenta. La expresión matemática de esta relación es la ecuación calorimétrica.

𝑄 = 𝑐𝑒. 𝑚(𝑇𝑓 − 𝑇𝑖)

 Principios de la Calorimetría
1er Principio: Cuando 2 o más cuerpos con temperaturas diferentes son puestos en
contacto, ellos intercambian calor entre sí hasta alcanzar el equilibrio térmico.

Luego, considerando un sistema térmicamente aislado, "La cantidad de calor recibida por
unos es igual a la cantidad de calor cedida por los otros".

2do Principio: "La cantidad de calor recibida por un sistema durante una transformación es
igual a la cantidad de calor cedida por él en la transformación inversa".

 Aplicaciones en la industria
La posibilidad de determinar los parámetros termodinámicos y cinéticos de un proceso
químico ha atraído la atención de los ingenieros químicos con el fin de analizar, modelar,
optimizar y simular los procesos de productos químicos con la ayuda de un calorímetro de
reacción, midiendo así la temperatura, cambio de entalpía y cambios depresión.

 Desarrollo numérico
Cuando 300 mL de una solución 0,7 M de nitrato de plata 𝐴𝑔𝑁𝑂3 son mezclados con
una solución 0,7 M de ácido clorhídrico HCl en un calorímetro a presión constante, el
cambio de temperatura de la mezcla se incrementa desde 20 °C a 28 °C. La reacción
química que está ocurriendo dentro del calorímetro es:

𝑨𝒈𝑵𝑶𝟑 (𝒂𝒄) + 𝑯𝑪𝒍 (𝒂𝒄) −> 𝑨𝒈𝑪𝒍 (𝒔) + 𝑯𝑵𝑶𝟑 (𝒂𝒄)

Con base en lo anterior, si se conoce que la capacidad calorífica del calorímetro es

710 J/°C determine la entalpía de reacción en kJ/mol 𝐴𝑔𝑁𝑂3 asumiendo que las
soluciones combinadas tienen una masa de 300 g y un calor específico de 4,18 J/g °C

Solución

La reacción entre el AgNO3 y el HCl es una reacción exotérmica. El calor que desprende,
Q, se transfiere a dos cuerpos: una parte la absorbe el propio calorímetro en el que ocurre
la reacción, y la otra la absorbe la propia materia, de masa 300 g, contenida en el
calorímetro

• La capacidad calorífica del calorímetro equivale a su masa por su calor específico.

Variación de Temperatura:

∆𝑇 = 𝑇𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 − 𝑇𝐼𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎

∆𝑇 = 28°𝐶 − 20°𝐶 = 8°𝐶

  Calor absorbido por el calorímetro = capacidad calorífica del calorímetro:

710𝐽
𝑑𝑇 = ∗ 8°𝐶 = 5,6800 𝐽
°𝐶

 Calor absorbido por la materia contenida en el calorímetro :

𝑚 ∗ 𝑐 ∗ ∆𝑇
Delta de T°

𝐽
𝑑𝑇 = 300𝑔 ∗ 4.18 ∗ 8°𝐶
𝑔°𝐶

𝑑𝑇 = 10,032𝐽

Así que el calor total absorbido es de:

𝑄 = 5,6800 𝐽 + 10,032 = 15,712 𝐽

Este calor es desprendido en la reacción que, por ser a presión constante corresponder con
la entalpia de la reacción.

Su signo es negativo por ser calor desprendido

−∆𝐻 = 𝑄

∆𝐻 = −𝑄 = −15,712𝐽

Para dar la entalpia por mol de 𝐴𝑔 𝑁𝑜3 .

0,7𝑚𝑜𝑙
0.30𝐿 ∗ = 0.21𝑚𝑜𝑙𝐴𝑔 𝑁𝑜3
𝐿
−15,712𝑗 74,819 𝑘𝐽
=−
0.21𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

74,819𝑘𝐽
∆𝐻 = −
𝑚𝑜𝑙
 EJERCICIO 8

Gases ideales Boyle – Mariotte

La ley de Boyle establece que la presión de un gas en un recipiente cerrado es inversamente

proporcional al volumen del recipiente, cuando la temperatura es constante.

El volumen es inversamente
proporcional a la presión:

 Si la presión aumenta, el volumen

disminuye.
 Si la presión disminuye, el
volumen aumenta

El ejemplo del gráfico se denominan isotermas, de allí que cuando los procesos que
cumplen con la Ley de Boyle se les nombra procesos isotérmicos

P.V = constante P=1/V

La grafica 1 muestra la ley de Boyle que se representa en la siguiente ecuación

P 1 . V1 = P 2 . V2

 ¿Por qué ocurre esto?

Al aumentar el volumen, las partículas (átomos o moléculas) del gas tardan más en llegar a
las paredes del recipiente y por lo tanto chocan menos veces por unidad de tiempo contra
ellas. Esto significa que la presión será menor ya que ésta representa la frecuencia de
choques del gas contra las paredes.

Cuando disminuye el volumen la distancia que tienen que recorrer las partículas es menor y
por tanto se producen más choques en cada unidad de tiempo: aumenta la presión.

Lo que Boyle descubrió es que, si la cantidad de gas y la temperatura permanecen

constantes, el producto de la presión por el volumen siempre tiene el mismo valor.

Como hemos visto, la expresión matemática de esta ley es:

𝑃⋅𝑉 =𝑘

(𝑒𝑙 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑝𝑜𝑟 𝑒𝑙 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑒𝑠 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒)

 Aplicaciones industriales

En los automóviles ya sea gasolina, gas o diesel se presenta en la combustión interna, ya

que en el primer tiempo ingresa aire al cilindro con un volumen y presión, en el segundo
tiempo se disminuye el volumen al aumentar la presión de este, de aquí en adelante
interviene un cambio de temperatura que genera una explosión y expulsa los gases con un
volumen y presión.

El sistema airbag de los automóviles, funciona descargando una cantidad de aire o gas
desde una cámara hacia la bolsa exterior donde la presión disminuye y el volumen aumenta
con una temperatura constante.

Actividades de buceo, Chaleco de buceo: está formado por una bolsa de aire que se infla
rápidamente debido a un golpe generando una reacción química y formando nitrógeno.

Los aparatos que se apoyen en la energía neumática, como los brazos robóticos ya que
algunos de estos ocupan pistones neumáticos, actuadores, reguladores de presión y válvulas
liberadoras de presión entre otros componentes.

 Desarrollo numérico
El dióxido de carbono CO2 es el gas utilizado en el proceso de elaboración de
gaseosas. Si actualmente el gas se encuentra a una presión de 1 atm y ocupa un
volumen de 45 L, determine la presión que debe se debe ejercer para que sea posible
transportar el gas en recipientes de 20 L.
Solución
𝑭𝒐𝒓𝒎𝒖𝒍𝒂 𝑃 ∗ 𝑉 = 𝑁 ∗ 𝑅 ∗ 𝑇
Reemplazamos
𝑃𝑖 ∗ 𝑉𝑖 = 𝑃𝑓 ∗ 𝑉𝑓
 𝑃𝑖 ∗ 𝑉𝑖 1𝑎𝑡𝑚 ∗ 45𝐿
𝑃𝑓 = =
𝑉𝑓 20𝐿
𝑃𝑓 = 2,25 𝑎𝑡𝑚

Análisis: El ingeniero debe aumentar la presión en 2,25 atm adicionales.

EJERCICIO 10

Gases Ideales – Charles

Concepto y Gráfica

Ley de Charles

El volumen de una muestra de gas se expande cuando se calienta y se contrae al enfriarse.

De acuerdo con el enunciado, la ley de Charles puede expresarse matemáticamente de la

siguiente manera:

V1 / T1 = K

V = volumen

T = temperatura

K = Costante

Que se puede expresar como V1 = K. T1

Como se puede observar en la última fórmula, en condiciones de presión constante y número

de moles constante, el volumen es directamente proporcional a la temperatura. Si la
temperatura aumenta, también aumenta el volumen.
  Ecuaciones asociadas:

Cuando se desean estudiar dos diferentes estados, uno inicial y una final de un gas y evaluar
el cambio de volumen en función de la temperatura o viceversa, se puede utilizar la fórmula:

𝑉1 𝑉2
=
𝑇1 𝑇2

Y despejar según la incógnita que se desee resolver.

 Aplicaciones industriales
• En un globo aerostático podemos observar la Ley de Charles, al calentar el gas
el globo tiende a expandirse más, es decir, su volumen aumenta, logrando elevar el
globo a mayor altura.

• La lata de soda o como es también conocido, refresco, hace uso de los gases,
ya que la cantidad de gas disuelta en un líquido es directamente proporcional a la
presión que ejerce ese gas sobre el líquido. Como la soda usa dióxido de carbono,
cuando se abre la lata escapa el gas y el carbono disuelto se eleva hasta arriba y
escapa, de ahí el sonido que emite.

 Desarrollo numérico

El dióxido de azufre SO2 es un gas que se utiliza para mantener estables ciertos alimentos
como el vino. Normalmente, este gas se mantiene confinado en un recipiente de 4 L a una
temperatura de -3 °C. Debido al calentamiento global, los días soleados han hecho que este
recipiente alcance temperaturas de hasta 42 °C. Si el recipiente tiene una válvula de alivio
que se acciona cuando se alcanza un volumen superior a 4,5 L; es de esperarse que la
válvula se accione y sea necesario cambiar el recipiente o el recipiente soportará las
condiciones climáticas.

Solución

Datos:

𝑉1 = 4𝐿

𝑇1 = −3°𝐶

𝑇2 = 42°𝐶

𝑉2 =?

Se convierte T° a K

𝑇1 = −3°𝐶 → (−3) + 273.15 = 𝑇1 = 270,15𝐾

 𝑇2 = 42°𝐶 → 42 + 273.15 = 𝑇2 = 315.15𝐾

Aplicamos la ley de Charles

𝑉1 ∗ 𝑇2 = 𝑉2 ∗ 𝑇1

Invertimos la ecuación

𝑉2 ∗ 𝑇1 = 𝑉1 ∗ 𝑇2

Despejamos

𝑉1 ∗ 𝑇2
𝑉2 =
𝑇1

(4𝐿)(315.15𝐾)
𝑣2 =
(270.15𝐾)

𝑉2 = 4,6666𝐿

Análisis: Se debe accionar la válvula para que soporte las condiciones climáticas.

EJERCICIO 13

Entalpía de Reacción y Entalpía de Formación

La Entalpia, podemos definirla como la suma de la energía interna de un sistema y la presión

por el volumen del sistema.

H = E + PV
H= Entalpía
E= Energía interna
P= Presión
V= Volumen

Dado que E y PV tienen unidades de energía, la entalpía también las tiene. Además E, P y V
son funciones de estado, lo que quiere decir que dependen solo de los estados inicial y final.
Por lo tanto La entalpía (H) también será función de estado. El cambio de entalpía (ΔH)
dependerá solamente de los estados inicial y final.
Para cualquier proceso, el cambio de entalpía será dado por:

ΔH = ΔE + Δ (PV)

Sin embargo, si la presión se mantiene constante será:

ΔH = ΔE + PΔV

Entalpía De Reacción
Está dada por la fórmula:
𝛥𝐻 = 𝐻 (𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠) − 𝐻(𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠)
Es decir, la entalpía de reacción será La diferencia entre las entalpías de los productos y las
entalpías de los reactivos.
Esta, puede ser positiva o negativa. Si es positiva quiere decir que ha ganado energía (calor)
de los alrededores, por lo tanto será una reacción endotérmica. Mientras que si la entalpía de
reacción es negativa, quiere decir que ha perdido energía (calor) y será una reacción
exotérmica.

Entalpía De Formación
Sabemos que ΔH se calcula si se conocen las entalpías reales de todos los reactivos y
productos. Sin embargo, no es posible medir el valor absoluto de entalpía de una sustancia.
Solo se determinan valores relativos con respecto a una referencia arbitraria. Este punto de
referencia es conocido como entalpía estándar de formación ( ΔHºf ). Se dice que las
sustancias están en el estado estándar a 1 atm. Por convenio, la entalpía estándar de
formación de cualquier elemento en su forma mas estable es cero.

 Aplicaciones industriales
 Una de las aplicaciones simples del concepto de entalpía es el conocido efecto Joule-
Thompson. Es el proceso en el cual la temperatura de un sistema disminuye o
aumenta al permitir que el sistema se expanda libremente manteniendo la entalpía
constante. Este proceso es muy importante ya que es el corazón de los refrigeradores
domésticos, donde es el responsable de la caída de temperatura entre la temperatura
ambiente y la del interior del refrigerador. También es un proceso que se lleva a cabo
en la etapa final de muchos tipos de licue factores.

 La entalpía también juega un papel importante en los compresores. Cuando una

energía P es aplicada como energía eléctrica, un flujo de calor es liberado a los
alrededores a temperatura ambiente. Si la compresión es adiabática la temperatura
del gas aumenta. En caso contrario estará a una entropía constante. Así mismo, estas
máquinas se utilizan en sistemas de refrigeración, sistemas de generación de energía
eléctrica, motores de avión, etc.

 Desarrollo numérico

El metano es un subproducto de muchos procesos, entre ellos, el compostaje. Generalmente

a este gas se le realiza un proceso de combustión para aprovechar la energía que libera al
ser quemado. Calcule la de entalpía estándar de reacción para la combustión del metano a
partir de la siguiente información:

Sustancia ΔHfo (kcal /mol)

CH4 -18
 CO2 -132

H2O -72

Solución

𝐶𝐻4 + 2𝑂2 → 𝐶𝑂2 + 2𝐻2 𝑂

∆𝐻°𝑓 = ∑ ∆𝐻; 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 − ∑ ∆𝐻 ; 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜

∆𝐻°𝑘 = ∆𝐻𝐶𝑂2 + 2∆𝐻; 𝐻2 𝑂 − (∆𝐻; 𝐶𝐻4 + 2∆𝐻; 𝑂2 )

∆𝐻°𝑓 = −132 + 2(−72) − (−18)

∆𝐻°𝑓 = −258

En este proceso la temperatura permanece constante; como la energía interna de un gas

ideal, la variación de energía es cero (∆u=0; donde la curva hiperbólica se conoce como
isotermica.

∆𝑢 (𝑇) = ∆𝐻(𝑇) =0

Ejercicio 23

Segunda Ley Termodinámica

Es un principio general que impone restricciones a la dirección de la transferencia de calor, y

a la eficiencia posible en los motores térmicos. De este modo, va más allá de las limitaciones
impuestas por la primera ley de la termodinámica.

FORMULAS PARA LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

𝑸𝒄 = Energia que se asorbe (el subíndice C se refiere a caliente)

𝑸𝒇 = Energia que se sede (el subíndice F se refiere a frío)

𝜟𝑼 = "Cero" Debido a que la sustancia de trabajo se lleva a través de un ciclo, su energía

interna inicial y final es la misma, por lo que la variación de energía interna es cero.

𝜟𝑼 = 𝑸 + 𝑾
 𝑸𝒏𝒆𝒕𝒐 = 𝑸𝒄 − 𝑸𝒇

𝑸 = 𝒎. 𝒄. 𝜟𝑻

Donde

m=masa
c=capacidad calórica
T=cambio de temperatura.

Dependiendo el estado de la materia a evaluar puede ser la capacidad de evaporación o de

fusión.

Por lo tanto el trabajo es:

𝑾 =/ 𝑸𝒄/ −/ 𝑸𝒇/

Donde Qc y Qf se toman como cantidades positivas. Si la sustancia de trabajo es un gas, el

trabajo neto realizado en un proceso cíclico es igual al área encerrada por la curva que
representa a tal proceso.

Eficiencia térmica o Rendimiento

La eficiencia térmica, e (o simplemente eficiencia), de una máquina térmica se define como la

razón entre el trabajo neto realizado y el calor absorbido durante un ciclo:

𝑾 𝑸𝒇 𝑸𝒇
𝒆= ; 𝒆 = 𝑸𝒄 − ;𝒆 = 𝟏 −
𝑸𝒄 𝑸𝒄 𝑸𝒄

Se puede pensar en la eficiencia como la razón de lo que se obtiene (trabajo mecánico) a lo

que se paga por (energía). Este resultado muestra que una máquina térmica tiene una
eficiencia de 100% (𝑒 = 1) 𝑠ó𝑙𝑜 𝑠𝑖 𝑄𝑓 = 0, es decir, si no se libera calor a la fuente fría. En
otras palabras, una máquina térmica con una eficiencia perfecta deberá convertir toda la
energía calórica absorbida 𝑄𝑐 en trabajo mecánico.

Coeficiente de Operación:

𝑸(𝒏𝒆𝒕𝒐)
𝑪𝒐𝒑 =
𝑾(𝒄𝒊𝒄𝒍𝒐)

Eficiencia Máxima

𝑻𝒇 𝑻𝒄
𝑬𝒇𝒊𝒄𝒊𝒆𝒏𝒄𝒊𝒂 𝒎á𝒙𝒊𝒎𝒂 = − 𝑻𝒇 𝒆𝒇𝒊𝒄𝒊𝒆𝒏𝒄𝒊𝒂 𝒎𝒂𝒙𝒊𝒎𝒂 = − 𝑻𝒇
𝑻𝒄 𝑻𝒄
Donde sí” COP es menor que "Eficiencia Máxima" el Proceso es Irreversible

Potencia:

𝑾 𝑱
𝑷= 𝒆𝒙𝒑𝒓𝒆𝒔𝒂𝒅𝒂 𝒆𝒏 = 𝑾𝒂𝒕𝒕𝒔
𝜟𝒕 𝒔

 Aplicaciones industriales

Dentro del campo de la ingeniería, para predecir la eficiencia máxima de las máquinas
térmicas, tales como las máquinas de vapor, los motores de combustión de los
automóviles, las turbinas de gas, etc.

 Desarrollo numérico

Determinar el cambio de entropía que presentan 430 g de hielo, el cual se funde de manera
reversible a agua líquida; permaneciendo la temperatura a 0 °C durante todo el proceso.
Tenga en cuenta que, el calor de fusión del hielo corresponde a 315 kJ/kg

Solución

Formula

∆ℎ
∆𝑆 = 𝑚 ∗
𝑇
∆𝑆 = 𝑐𝑎𝑚𝑏𝑖𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑜𝑝𝑖𝑎

𝑚 = 𝑚𝑎𝑠𝑎

∆ℎ = 𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙𝑝𝑖𝑎 𝑝𝑜𝑟 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑚𝑎𝑠𝑎

𝑇 = 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑒𝑛 °𝐾

Reemplazamos

315𝐾𝑗
0.43𝐾𝑔 ∗ 𝐾𝑔 0.4958𝐾𝐽
∆𝑆 = =
273.15°𝐾 °𝑘
0.4958𝐾𝐽
∆𝑆 =
°𝑘
REFERENCIAS BIBLOGRAFICAS
  Termodinámica – calorimetría, (2018/02/24); Disponible en:
https://www.fisicanet.com.ar/fisica/f2_termodinamica.php

 Leyes de los gases (I): la ley de Boyle-Mariotte, (2018/02/24); Disponible en:

http://www.quimitube.com/leyes-gases-ley-boyle-mariotte

 Químicas. Ley de Charles explicación y ejercicios (2018/09/30); Disponible en:

https://iquimicas.com/ley-de-charles-explicacion-y-ejercicios/

 Diferencia entre la entalpía de formación y la de reacción, (2018/09/30); Disponible en:

http://www.acienciasgalilei.com/public/forobb/viewtopic.php?t=1751

 PROCESOS TERMODINÁMICOS Publicado en 9 abril 2009 por FÍSICA CEFA 11° Unidad
de aprendizaje #3: procesos termodinámicos. Disponible en http://fisicacefa11.over-
blog.org/article-30040201.html

 Segunda Ley Termodinámica (2018/02/24); Disponible en:

http://www.unet.edu.ve/~fenomeno/F_DE_T-75.htm

 Segunda Ley de la Termodinámica , Apuntes científicos, (2018/09/30). Disponible en:

http://apuntescientificos.org/segunda-ley-qfi.html

 Segunda Ley de la termodinámica, hyperphysics, (2018/09/30). Disponible en:

http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbasees/thermo/seclaw.html