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PRÁCTICAS DE
QUÍMICA ANALÍTICA
2015
Edita: Universidad de Las Palmas de Gran Canaria (ULPGC)
Departamento de Quı́mica de la ULPGC
Reservados todos los derechos. Queda autorizada la reproducción con fines educativos
y divulgativos sin ánimo de lucro, siempre que se cite la procedencia.
1 Introducción 9
5 Disolución de aleaciones 25
5.1 Introducción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
5.2 Parte Experimental . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
II Valoraciones Volumétricas 27
6 Introducción a la Valoración Volumétrica 29
6.1 Cálculos estequiométricos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30
6.2 Ejemplos de Valoraciones Volumétricas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
3
4
III Espectroscopı́a 63
16 Introducción a la Espectroscopı́a 65
16.1 Espectroscopı́a de Absorción Molecular . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
16.2 Espectroscopı́a de Absorción Atómica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67
5
22 Determinación de Fe en agua 89
22.1 Introducción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 89
22.2 Parte Experimental . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 90
VI Anexos 191
A Anexo 1: Normas de seguridad en el laboratorio 193
A.1 Normas Generales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 193
A.2 Normas de seguridad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 195
9
10
Otro grupo de procedimientos instrumentales son los utilizados para separar y resolver
compuestos estrechamente relacionado, basados en la Cromatografı́a.
Teniendo en cuenta las respuestas de las preguntas anteriores, se podrá elegir el método
adecuado, siempre que se conozcan las caracterı́sticas de los distintos métodos de análisis.
Entre dos métodos que tengan igual precisión, el que tenga mayor pendiente será el
más sensible mientras que, si dos métodos tienen curvas de calibración de igual pendiente,
el más sensible será aquel que presente la mejor precisión.
Otros parámetros de calidad importantes son el lı́mite de detección, que se define como
la concentración o el peso mı́nimo del analito que puede detectarse para un nivel de con-
fianza dado y el cual depende de la relación entre la magnitud de la señal analı́tica y el
valor de las fluctuaciones estadı́sticas de la señal del blanco; el intervalo de concentración
aplicable, que va desde la concentración más pequeña con la que pueden realizarse medidas
cuantitativas (lı́mite de cuantificacion, LOQ) hasta la concentración en la que la curva de
calibrado se desvı́a de la linealidad (lı́mite de la linealidad, LOL); y, por último, la selectivi-
dad, que denota el grado de ausencias de interferencias debidas a otras especies contenidas
en la matriz de la muestra.
Preparación y Normalización de
Disoluciones
13
Determinación gravimétrica de la humedad
2
2.1 Introducción
La humedad de un producto es uno de los parámetros que se determinan rutinariamente
en casi todo tipo de muestras. Se trata del contenido de agua que existe en dicho producto
y se evalúa habitualmente por la pérdida de masa que experimenta el producto al calentarlo
en unas condiciones determinadas.
Procedimiento
Se tara un pesa sustancias con tapa de vidrio (m0 ), que previamente se ha desecado en
la estufa a 103ºC y se ha dejado enfriar en el desecador. Se introducen unos 5 g de muesra,
se tapa y se pesa.
El pesa sustancias con la muestra se introduce en la estufa a 103ºC durante 4 horas,
al cabo de las cuales, se saca, se deja enfriar en un desecador y se pesa (m1 ).
Se introduce nuevamente en la estufa a 103ºC durante al menos 2 horas al cabo de las
cuales, se saca, se deja enfriar en un desecador y se pesa (m2 ). La diferencia de masa entre
dos pesadas consecutivas debe ser menor al 0,1%.
15
16 Preparación y Normalización de Disoluciones
Debe operarse con rapidez para evitar la absorción de humedad del ambiente.
3.1 Introducción
Las valoraciones ácido-base se utilizan en muchos campos del análisis quı́mico. De or-
dinario, estas valoraciones se utilizan para hallar la cantidad de analito presente en una
muestra, para ello, es indispensable disponer de una disolución de ácido o base de con-
centración conocida, que es la disolución valorante o disolución patrón. Estas disoluciones
patrón, se preparan de concentración aproximada, siempre a partir de ácidos y bases fuer-
tes, porque este tipo de reactivos da puntos finales más acusados, y sus disoluciones se
valoran frente a patrones primarios.
17
18 Preparación y Normalización de Disoluciones
Como indicador quı́mico para determinar el punto final de esta volumetrı́a se emplea
la fenolftaleı́na, que es un indicador que vira en la zona alcalina donde tiene lugar la
neutralización del ácido oxálico.
Preparación de Disoluciones
Disolución de Naranja de Metilo
Se pesa 1 g de naranja de metilo y se disuelve en agua destilada enrasando en un matraz
de 100 ml.
Disolución de Fenolftaleı́na
Se pesa 1 g de fenolftaleı́na, y se disuelve en la menor cantidad posible de alcohol etı́lico,
enrasando con agua destilada en un matraz de 100 ml.
que habrá que calcular el volumen necesario que hay que tomar para preparar 500 ml de
disolución 0,1 M.
Procedimiento
Valoración de la disolución de HCl 0,1M
Pesar exactamente una cantidad de Na2 CO3 en torno a 0,2 g, se transfiere a un matraz
erlenmeyer de 250 ml, donde se añade agua destilada suficiente para disolver el carbonato.
Se agregan unas gotas de naranja de metilo y se valora con la disolución de HCl desde la
bureta hasta que la disolución cambie de color de amarillo a naranja.
El punto final se ve a veces algo prematuro, debido al exceso de ácido carbónico, aunque
todavı́a quede algo de bicarbonato sin valorar. Se hierve la disolución para expulsar el CO2
producido, se enfrı́a, y se continúa la valoración hasta que reaparezca el color naranja del
indicador.
Se deben realizar al menos tres valoraciones con Na2 CO3 para determinar con exactitud
la normalidad del ácido clorhı́drico. Cualquier imprecisión en su determinación será un error
en posteriores utilizaciones de la misma.
Resultados
Calcular la normalidad del HCl a partir del volumen gastado en la valoración. El peso
equivalente de un participante en una reacción de neutralización es el peso del mismo que
reacciona con o suministra un mol de protones.
El peso equivalente del carbonato en esta reacción, teniendo en cuenta que valoramos
hasta el segundo punto de equivalencia será la mitad de su peso molecular: 106/2 = 53.
20 Preparación y Normalización de Disoluciones
4.1 Introducción
El permanganato potásico, KMnO4 , tiene un enorme campo de aplicación como reac-
tivo valorante debido a que es un oxidante fuerte y autoindicador. Las permanganimetrı́as
son valoraciones de agentes que pueden oxidarse con permanganato. Se emplean en la va-
loración de agua oxigenada, nitritos o materia orgánica entre otros. Las valoraciones de
permanganato son catalizadas por los iones Mn2+ que se forman en la reacción, de manera
que a medida que transcurre la reacción se va acelerando, es decir, es una reacción auto-
catalı́tica. Al principio la reacción es lenta por lo que es conveniente calentar uno de los
reactivos para que la reacción transcurra a mayor velocidad.
21
22 Preparación y Normalización de Disoluciones
Y la reacción global:
En este caso, los 3,2 g de KMnO4 se pasan a un vaso de capacidad suficiente y se añade
agua destilada hasta un volumen de 1 litro aproximadamente. Calentar la mezcla con agi-
tación hasta que el sólido se haya disuelto. Cubrir el vaso con un vidrio de reloj y calentar
Preparación y normalización de una disolución 0,1N de KMnO4 23
4.3 Resultados
Después de valorar las tres muestras, calcular la normalidad de la disolución de KMnO4
obtenida en cada valoración y obtener el valor medio.
masa
Número de equivalentes Na2 C2 O4 = (4.6)
peso equivalente
Por medio de las aleaciones se les dan a los metales caracterı́sticas, como por ejem-
plo dureza que no poseen por sı́ mismos; actualmente casi ningún metal se usa puro, hay
millares de aleaciones industriales, la más importante de las cuales es el acero, aleación
de hierro-carbono, que puede contener además del carbono otros elementos en cantidades
suficientes como para alterar sus propiedades (dureza, puntos crı́ticos, tamaño del grano,
templabilidad, resistencia a la corrosión, etc.). El bronce se compone de cobre y estaño, ası́
como otras aleaciones de igual importancia como lo son el latón que es cobre con cinc, los
cupronı́queles que son mezclas de plomo y antimonio los cuales se usan como soldadura,
como tipos de imprenta, etc., las aleaciones de aluminio con magnesio y manganeso tienen
muchas aplicaciones en la aviación y astronáutica . El oro blanco que utilizan los joyeros
es una aleación de oro con plata además el oro amarillo es un 90% de oro y un 10% de
cobre. Las aleaciones con base en el mercurio se llaman amalgamas.
La muestra debe disolverse mediante el ataque con una mezcla de ácidos perclórico,
25
26 Preparación y Normalización de Disoluciones
Preparación de Disoluciones
Se mezclan 75 ml de HClO4 , 55 ml de HNO3 y 20 ml de HCl para preparar la mezcla
ácida con que se va a disolver la aleación.
Preparación de la muestra
Pesar con exactitud una muestra de aproximadamente 0,5 g en forma de virutas o
limaduras, anotando el peso exacto tomado. Se coloca la muestra en un vaso de precipitado
de 500 ml se cubre con un vidrio de reloj y se ataca con 30 ml de la mezcla ácida. Se calienta
en la vitrina hasta la disolución de la aleación, reponiendo el volumen que se va perdiendo
por adición de más cantidad de la mezcla ácida, hasta desprendimiento de humos densos
de perclórico. A continuación, dejar enfriar a temperatura ambiente y enrasar con agua
destilada en un matraz aforado de 100 ml.
Parte II
Valoraciones Volumétricas
27
Introducción a la Valoración Volumétrica
6
Los métodos volumétricos son aquellos en los que el análisis se realiza por la medida de
un volumen de una disolución de concentración conocida que reacciona cuantitativamente
con la sustancia a determinar hasta que la reacción entre ambas haya sido completa.
Los métodos volumétricos junto con los métodos gravimétricos son los llamados métodos
clásicos de análisis.
Para realizar una volumetrı́a hay que añadir un volumen exactamente medido de una
disolución de concentración conocida denominada disolución valorante a la disolución de
la sustancia problema (disolución a valorar), hasta que la reacción haya sido completa.
La sustancia valorante reacciona con la sustancia problema mediante una reacción
quı́mica definida. A partir de la cantidad de valorante gastada, se puede determinar la
cantidad de analito que habı́a en la muestra.
aA + bB −−→ cC (6.1)
donde a representa las moléculas del reactivo A que reaccionan con b moléculas del
reactivo B. El reactivo B, que se utiliza como agente titulante o valorante, se adiciona, por
lo general, desde una bureta.
A esta disolución, de concentración conocida, se le conoce como estándar y al proceso
realizado para determinar su concentración se le llama estandarización. La adición de ti-
tulante es continua hasta alcanzar el punto de equivalencia, es decir, el momento en el que
la cantidad de B añadida es quı́micamente equivalente a la de A. Este punto se determina
mediante un indicador. Esta sustancia quı́mica cambia de color cuando hay un exceso de
29
30 Valoraciones Volumétricas
Reacciones ácido-base.
Reacciones de precipitación.
Para que una reacción pueda ser utilizada como base de una titulación o valoración
debe reunir una serie de requisitos:
4. Es conveniente que la reacción sea rápida para que la valoración pueda realizarse en
poco tiempo.
masa
número de equivalentes = (6.3)
peso equivalente
Introducción a la Valoración Volumétrica 31
El peso equivalente de una sustancia que participa en una reacción quı́mica va a depen-
der del tipo de reacción de la que se trate. Para cada una de ellas tendremos una definición
particular de peso equivalente, pero de forma general podemos definirlo como el cociente
entre la masa molar de la sustancia y n, un parámetro que adoptará un valor distinto según
el tipo de reacción implicada:
masa molar
peso equivalente = (6.4)
n
VA · NA = VB · NB (6.5)
N =M ·n (6.6)
Por otra parte, en los procedimientos volumétricos, el volumen de titulante utilizado es,
por lo general, menor que 50 mL, y su concentración está en torno a 0.1 N, lo que implica
que el número de equivalentes del titulante sea bastante pequeño. Por ello es conveniente
32 Valoraciones Volumétricas
adoptar una unidad más pequeña que el equivalente, el miliequivalente, que es la milésima
parte del equivalente. De forma similar, un milimol se define como la milésima parte del
mol.
Reacciones de precipitación:
7.1 Introducción
La valoración de una mezcla de carbonato e hidrógenocarbonato se reduce a un caso
de determinación de un ácido polibásico donde la acidez de cada una de las especies viene
dada por las respectivas constantes de ionización:
33
34 Valoraciones Volumétricas
7.3 Resultados
Para determinar la cantidad de carbonato e hidrógenocarbonato presente en la muestra
problema hay que tener en cuenta las siguientes consideraciones:
En este caso el volumen utilizado para llegar al primer punto final, V1 , y el volumen
empleado para el segundo punto final, V2 , son exactamente iguales. El cálculo de la
cantidad de carbonato lo realizamos a partir de las siguientes fórmulas:
Determinación de mezclas de carbonato-hidrógenocarbonato 35
Masa
Número de EquivalentesNa2 CO3 = (7.4)
Peso Equivalente
Masa Molar
Peso Equivalente = (7.5)
n
También podemos utilizar el volumen total (V1 + V2 ) para realizar los cálculos. En
este caso n es 2 ya que ese volumen de ácido clorhı́drico corresponde a la reacción
global en la que han reaccionado dos moles de protones:
Una vez determinadas las cantidades de los iones carbonato e hidrógeno carbonato pre-
sentes en la muestra calculamos el error relativo a partir de los valores reales suministrados
por el profesor.
36 Valoraciones Volumétricas
∆x
Error Relativo: er (%) = · 100 (7.9)
mreal
Determinación de la acidez total en zumos de frutas
8
8.1 Introducción
Uno de los factores primarios de calidad, en los zumos cı́tricos, es el contenido en sólidos
disueltos, que varı́a según la variedad, el grado de madurez y las técnicas de cultivo.
En el zumo, los componentes más abundantes son los azúcares y el ácido cı́trico, que
suman casi el total de los sólidos solubles. En la maduración, el contenido en azúcares
aumenta y el de ácidos disminuyen.
Los sólidos solubles del zumo de los cı́tricos están formados, fundamentalmente, por
los azúcares reductores y no reductores y por los ácidos.
Los principales azúcares, en los zumos de naranja son: sacarosa, glucosa y fructosa, que
37
38 Valoraciones Volumétricas
suman alrededor del 75% de los sólidos solubles totales, estando frecuentemente equilibra-
dos los reductores y la sacarosa. También existen pequeñas cantidades de galactosa.
Estos son también los azúcares de los zumos de pomelo y de limón.
Durante el tratamiento y almacenamiento de los zumos se va hidrolizando la sacarosa
en azúcares reductores: glucosa y fructosa.
Los ácidos orgánicos son componentes importantes de los sólidos solubles de los zumos
cı́tricos. En los limones y limas son los componentes más importantes.
El ácido cı́trico es el caracterı́stico y predominante; en segundo lugar se encuentra el
ácido málico y luego otros en pequeña proporción. El ácido galacturónico libre aparece,
algunas veces, como producto de degradación de las pectinas.
La acidez de los zumos cambia, según la variedad y la maduración, entre lı́mites muy
amplios.
Material y Reactivos
MATERIAL REACTIVOS
Bureta de 50 ml Disolución de NaOH 0,1M
Matraz erlenmeyer de 250 mL Ftalato ácido de potasio
Pipetas de diferentes volúmenes Indicador fenolftaleı́na
Parte Experimental
Lo primero que debemos hacer es normalizar el NaOH que hay en el laboratorio. De
este modo comprobamos que la concentración exacta, que deberemos prepararla en torno
a 0,1 M. Para su normalización usamos un patrón primario de ftalato ácido de potasio.
Determinación de la acidez total en zumos de frutas 39
Se calcula la normalidad real del NaOH para las posteriores valoraciones de los zumos
de frutas.
Preparación de Disoluciones
Disoluciones de los zumos
Zumos comerciales: piña, pomelo y manzana.
Para obtener los zumos naturales exprimimos un limón y una naranja, los filtramos a
través de un algodón absorbente colocado en un embudo pequeño.
De cada zumo tomamos un volumen determinado y lo diluimos con 50 ml de agua des-
tilada (ası́ veremos mejor la valoración) en un matraz erlenmeyer diferente para cada zumo.
Anotamos el volumen obtenido para cada disolución, calculando para cada una de ellas
el contenido de ácido cı́trico presente. Se recalculan los datos para 100 ml de zumo.
Resultados
Los resultados obtenidos se darán como gramos de ácido cı́trico anhidro por cada 100
ml de zumo, con lo cual los resultados obtenidos habrá que recalcularlos en función del
volumen de zumo que se haya valorado.
40 Valoraciones Volumétricas
El zumo de limón es el que presenta un mayor contenido en ácido cı́trico anhidro (luego
es el más ácido).
El rango de valores que se obtendrá está en torno a los siguientes datos:
Preparación de la muestra
Eliminar el CO2 , para lo cual, la muestra se transfiere a un erlenmeyer cuyo volumen
debe ser mayor al de la muestra y llevar a una temperatura de 15°C a 20°C.
41
42 Valoraciones Volumétricas
Valoración de la cerveza
Medir 250 ml de agua destilada y llevar a ebullición en un vaso o erlenmeyer de 500
ml. Continuar la ebullición durante 2 minutos.
Hacer la valoración por triplicado, anotando para cada una de las valoraciones el
volumen total de NaOH consumido.
Determinación permanganimétrica de hierro
10
10.1 Introducción
El hierro se puede encontrar a menudo en el medio en grandes cantidades. Suele entrar
en la hidrosfera mediante el lavado de minerales y sales de hierro. Las dos formas, hierro
(II) y hierro (III), se encuentran disueltas en el agua, generalmente en forma coloidal o
como complejos orgánicos e inorgánicos.
En medio ácido el ion ferroso, hierro (II) es oxidado a ion férrico, hierro (III) por el ion
permanganato según la reacción:
5 Fe2+ + MnO4 − + 8 H+ −
←−
−→ 3+ 2+
− 5 Fe + Mn + 4 H2 O (10.1)
2 Fe3+ + Sn2+ −
←−
−→
2+
− 2 Fe + Sn
4+
(10.2)
Sn2+ + 2 HgCl2 −
←−
−→ 4+
− Hg2 Cl2 + Sn + 2 Cl
−
(10.3)
Para evitar que el permanganato oxide al ion cloruro, oxidación catalizada por el ion
ferroso, se añade antes de la valoración ácido fosfórico y sulfato de manganeso (solución
43
44 Valoraciones Volumétricas
0, 06 [M nO4 ]−
E = E0 + + (10.4)
n [M n2+ ]
Material y Reactivos
MATERIAL REACTIVOS
1 bureta de 50 ml Disolución de HCl conc.
1 Vaso de precipitado de 250 ml Cloruro mercúrico (HgCl2 )
Pipetas de diferentes volúmenes Disolución de Zimmerman
Matraz erlenmeyer de 250 ml KMnO4 0,1 N
Disolución de cloruro estannoso
Procedimiento
A 20 mL de muestra conteniendo 0,1 – 0,2 g de ion férrico se añaden 5 mL de HCl
concentrado. Se calienta casi a ebullición y se añade gota a gota, agitando, la solución de
cloruro estannoso, recientemente preparada, justo hasta la desaparición del color amarillo
más una gota en exceso.
Posteriormente se enfrı́a bajo el grifo y se añade una punta de espátula de cloruro
mercúrico. Si se ha operado bien debe aparecer un débil precipitado blanco de cloruro
mercurioso.
Si el precipitado es gris debe repetirse la determinación con otra muestra. Añadir 200
mL de agua, 25 mL de la solución Zimmerman y valorar hasta color rosa persistente.
Determinación permanganimétrica de hierro 45
V · N · E 100
Fe = · (10.5)
1000 m
11.1 Introducción
El ácido ascórbico (C6 H8 O6 ) es un azúcar con propiedades antioxidantes. El enan-
tiomero L del ácido ascórbico se conoce como vitamina C, tratándose de una vitamina
hidrosoluble esencial para los mamı́feros, cuya deficiencia provoca escorbuto en humanos.
La vitamina C es necesaria para la sı́ntesis del colágeno y de los glóbulos rojos, contribuye
al buen funcionamiento del sistema inmunitario y también juega un papel importante en
el metabolismo del hierro.
El ácido ascórbico en un agente reductor suave que es oxidado por el yodo en medio
ácido de forma rápida y cuantitativa.
Para su determinación mediante valoración redox, en primer lugar se genera un ex-
ceso conocido de anión triyoduro mediante la reacción en medio ácido de yodato (patrón
primario) con un exceso de yoduro:
IO3 − + 8 I− + 6 H+ −
←−
−→ −
− 3 I3 + 3 H2 O (11.1)
Se deja que transcurra la reacción entre el triyoduro generado y el ácido ascórbico, y se
valora el exceso de triyoduro con una disolución patrón de tiosulfato. Se aplica por tanto
una valoración por retroceso.
47
48 Valoraciones Volumétricas
2 S2 O3 2− + I3 − −
←−
−→
−
− 3 I + S4 O6
2−
(11.2)
Preparación de Disoluciones
Disolución de yodato potásico 0,01 M
Calcule la masa de yodato potásico que ha de pesar para preparar 100 mL de dicha
disolución. Esta cantidad es necesario pesarla con precisión y disolverla evitando pérdidas a
volumen exacto, ya que es una concentración de referencia. Utilice la balanza analı́tica para
la pesada, ya que será el patrón primario. Calcule la concentración exacta de la disolución
preparada.
Calcule los gramos de tiosulfato sódico pentahidratado que ha de pesar para preparar
250 mL de disolución. Esta disolución será posteriormente normalizada para calcular su
concentración exacta, para poder ser usada como valorante.
Indicador de almidón
Forme una pasta con 20 g de almidón y 20 mL de agua. Vierta la pasta sobre 250 mL
de agua hirviendo y deje enfriar.
Procedimiento
Normalización de la disolución de tiosulfato
Vierta en un erlenmeyer de 100 mL una alı́cuota de 10 mL de yodato potásico, midiendo
el volumen con pipeta, preferentemente de doble enrase o de precisión. Seguidamente añada
0,4 g de yoduro potásico y 2 mL de la disolución de ácido sulfúrico 0,5 M. Coloque la
disolución de tiosulfato en la bureta y comience a valorar hasta que la disolución contenida
en el vaso de precipitados pierda casi todo su color, quedando un amarillo pálido.
A continuación añada unas gotas del indicador de almidón y siga valorando hasta que
pierda totalmente el color azul. Realice la valoración por triplicado. Calcule la concentración
exacta de la disolución preparada.
Preparación de la muestra
Se puede analizar la concentración de ácido ascórbico de un zumo de cı́trico o de un
preparado comercial o farmacéutico con alto contenido en vitamina C. En el caso de un
preparado farmacéutico, pesar en un vaso de precipitado el contenido del sobre o pastilla,
disolver en agua destilada y enrasar a un volumen final de 1 litro en un matraz aforado.
51
52 Valoraciones Volumétricas
Preparación de Disoluciones
Disolución de AgNO3 0,2 M
Se preparan 100 ml de una disolución de nitrato de plata 0,2 M, pesando 3,40 gramos
del compuesto y disuelven en el volumen indicado. Utilizar guantes en la preparación y
manejo de esta disolución ya que es corrosivo y en contacto con la piel genera quemaduras.
13.1 Introducción
Los nutrientes esenciales de las plantas, contenidos en los fertilizantes (el alimento de
las plantas) son el nitrógeno (principalmente en compuestos con o NH3 ), el fósforo (como
P2 O5 ) y el potasio (como K2 O). Cualquier fertilizante común para plantas viene rotulado
o lleva una etiqueta con el porcentaje en el que se encuentran las citadas sustancias. Ası́,
si aparece la expresión 153015 nos indicará que contiene un 15% de nitrógeno, un 30% de
P2 O5 y un 15% de K2 O lo que representa un 15% de N, un 13% de P y un 12,5% de K.
El análisis gravimétrico del fósforo que hay que realizar requiere la precipitación de este
elemento como NH4 MgPO4 · 6 H2 O. El sólido (precipitado) se forma sólo si la disolución
de la muestra de fertilizante, a la que se añade MgSO4 · 7 H2 O, se neutraliza lentamente
con una disolución de hidróxido de amonio.
El ion hidróxido necesario para la neutralización debe provenir de una base débil, como
el hidróxido de amonio, NH4 OH si se utilizara una base fuerte, como el hidróxido de sodio,
NaOH, podrı́a producirse la precipitación del hidróxido de magnesio, MgOH2 , en lugar de
la de la sal doble mencionada.
53
54 Valoraciones Volumétricas
P2 O5 + NH4 OH + MgSO4 7 H2 O −
←−
−→
− NH4 MgPO4 6 H2 O ↓ (13.1)
Procedimiento
1. Determinar, con la precisión del mg, la masa de una muestra de fertilizante para
plantas (unos 5 g, aproximadamente). Disolver la muestra en 100 mL de agua desti-
lada.
Algunos fertilizantes, aún cuando lleven la indicación de que son “solubles en agua”,
puede que no se solubilizen totalmente si esto ocurre, filtrar la mezcla para conseguir
una verdadera disolución.
5. Determinar la masa del filtrado junto al papel de filtro con una balanza de la misma
precisión.
55
56 Valoraciones Volumétricas
En esta primera etapa se determinan conjuntamente los iones calcio y magnesio. Para
la determinación de los iones calcio empleamos la murexida. Como los iones magnesio están
presentes en la disolución hay que subir el pH de la misma hasta 12 para que precipite el
magnesio y ası́ eliminar la interferencia.
Preparación de Disoluciones
Preparación de la disolución de EDTA 0,01 M
Se pesan 0,930 gramos de sal disódica de EDTA dihidratada (C10 H14 N2 Na2 O8 · 2 H2 O)
en una balanza analı́tica y se disuelven en 250 ml.
Resultados
Como se indicó anteriormente, un mol de EDTA reacciona con un mol de ion metálico.
Por esta razón, en este tipo de volumetrı́as los cálculos estequiométricos se suelen realizar
con moles, no con equivalentes.
Para hallar la cantidad de calcio presente en la muestra de agua analizada tomamos el
volumen medio de EDTA utilizado en la segunda valoración.
Una vez halladas las cantidades de calcio y magnesio en la muestra de agua, expresar
el resultado en mg/L.
∆x
Error Relativo: er (%) = · 100 (14.4)
Creal
Determinación de Cu y Ni por valoración
15
complexométrica
15.1 Introducción
La complejometrı́a es una técnica para la determinación analı́tica directa o indirecta de
elementos o compuestos por medición del complejo soluble formado, esta práctica permite
evaluar diferentes métodos de detección de los iones metálicos responsables de la propiedad
referida como dureza.
Varias aminas terciarias que poseen grupos ácidos carboxı́licos forman quelatos muy
estables con numerosos iones metálicos. Su capacidad como reactivo analı́tico es bien co-
nocida y ha dado origen a la técnica denominada Análisis Complexométricos. El Acido
Etilendiamino tetraacético EDTA es sin duda el reactivo quelante mas ampliamente utili-
zado y el mas versátil.
59
60 Valoraciones Volumétricas
Mezclar bien 1g de murexida con 100 g de cloruro de sodio, u otras cantidades según
se requiera en proporción 1/100.
En el caso de no conocer la concentración exacta del EDTA (sal disódica) será necesario
normalizarla con CaCl2 0,1 M.
Tomar 5 ml de solución de CaCl2 en un matraz Erlenmeyer de 125 ml, se añaden 5
gotas de solución buffer de pH 10 y 3 gotas de indicador de Eriocromo negro T, aparece
un color púrpura en presencia de iones de calcio y magnesio, y se procede a titular con la
solución de EDTA cuya normalidad se desea conocer, se termina hasta la aparición de un
color azul.
Espectroscopı́a
63
Introducción a la Espectroscopı́a
16
La Espectroscopı́a se basa en la absorción, emisión o fluorescencia de radiación elec-
tromagnética por átomos, moléculas o iones. Las regiones del espectro que proporcionan
datos atómicos son las regiones del Ultravioleta y Visible y la de Rayos X.
65
66 Espectroscopı́a
Dicho espectro abarca las regiones desde las ondas de radio con menor poder energético,
hasta los rayos gamma, de mayor energı́a y menor longitud de onda. Cada una de las partes
del espectro electromagnético, da lugar a los distintos métodos ópticos.
M + hm = M ∗ (16.1)
La región del ultravioleta visible es una región espectral de energı́a media, que tiene
energı́a suficiente para producir transiciones electrónicas entre los electrones externos de
la materia.
Las mediciones cuantitativas de absorción están basadas en el ley de Beer (la absor-
bancia de un compuesto es proporcional a la concentración de éste en solución) aunque,
en algunos casos, dicha ley no puede ser aplicada. Esto ocurre bien como consecuencia de
la manera en que se realizan las medidas de absorbancia (desviaciones instrumentales),
bien como resultado de los cambios quı́micos asociados a las variaciones de concentración
(desviaciones quı́micas).
las partı́culas atomizadas en la región situada inmediatamente por encima del conductor
calentado. A la longitud de onda a la que se produce la absorción se observa que la señal
aumenta hasta un máximo después de unos pocos segundos y, finalmente, disminuye a cero,
debido a la atomización y al escape de la muestra volatilizada. Los atomizadores sin llama
presentan la ventaja de su alta sensibilidad para pequeños volúmenes de muestra (hasta
1000 veces superior).
En cualquier puesta a punto de un método, se deberán tener en cuenta las posibles in-
terferencias que van a tener lugar. Entre ellas, cabe destacar las interferencias espectrales,
que se producen cuando la absorción de una especie que interfiere se sobrepone o aparece
muy cerca del analito, de modo que su resolución por el monocromador resulta imposible,
y las interferencias quı́micas, las cuales tiene lugar como consecuencia de distintos procesos
quı́micos que ocurren durante la atomización y que alteran las caracterı́sticas de absorción
del analito.
Entre los métodos que se utilizan para realizar las correcciones de las interferencias
espectrales, se destaca el método de corrección basado en el efecto Zeeman, el cual divide
la lı́nea del analito en dos componentes, uno de los cuales se desplaza con respecto al otro en
un pequeño incremento de longitud de onda (0,01 nm). Ambos componentes están también
polarizados a 90º uno con respecto al otro y pueden monitorizarlos en forma alternada por
medio de un polarizador rotatorio impuesto en la trayectoria luminosa.
Entre las interferencias quı́micas más importantes se encuentran la formación de com-
puestos de baja volatilidad, reacciones de disociación e ionizaciones.
Cuantificación
Para el cálculo de las concentraciones de los elementos de interés utilizaremos las curvas
de calibración y el método de las adiciones estándar. Mientras que, en teorı́a, la
absorbancia debe ser proporcional a la concentración, a menudo se presentan desviaciones
Introducción a la Espectroscopı́a 69
con respecto a la linealidad. Por ello, es necesario obtener curvas de calibración empı́ricas.
Además, existe una cantidad suficiente de variables incontrolables en la producción de un
vapor atómico como para justificar la medida de la absorbancia de una solución patrón
cada vez que se realiza un análisis. Ası́, cualquier desviación del patrón con respecto a la
curva de calibrado original se podrá utilizar para corregir el resultado analı́tico.
La curva de calibración se basa en la preparación de una serie de patrones de concen-
tración conocida y dentro del rango lineal que se habrá fijado previamente, para obtener
una recta de calibrado, con un coeficiente de correlación próximo a la unidad. Éste no suele
ser el método utilizado en Absorción Atómica ya que, normalmente se presentan desvia-
ciones en función de la matriz de la muestra con la que se trabaje. Es por ello por lo que
se usa el método de las adiciones estándar. En este caso, se transfieren dos o más alı́cuotas
de la muestra a matraces aforados. Se diluye una de las muestras al volumen previsto y
se obtiene la absorbancia de la solución. A la segunda y sucesivas se les agrega cantidades
proporcionales conocidas del analito y, después de diluirlas al mismo volumen, se mide la
absorbancia. La representación de las distintas adiciones frente a la absorbancia dará como
resultado una recta, que se puede extrapolar a absorbancia A=0, dando la concentración
de la muestra.
El método de las adiciones estándar tiene la ventaja que tiende a compensar las varia-
ciones debidas a las interferencias fı́sicas y quı́micas en la solución de la muestra.
17.1 Introducción
La absorción es el proceso por el cual una especie quı́mica situada en un medio trans-
parente disminuye la intensidad de ciertas frecuencias de la radiación electromagnética. La
fracción de radiación incidente absorbida es la absorbancia. La relación funcional entre la
absorbancia y la concentración de la disolución viene dada por la Ley de Beer :
A=ϵ·b·c (17.1)
71
72 Espectroscopı́a
Preparación de Disoluciones
Disolución estándar de hierro de 2·10−3 M
Pesar la cantidad adecuada de alumbre férrico, Fe2 (NH4 )2 (SO4 )4 · XH2 O, pasarlo a un
matraz aforado de 500 ml. Disolver en 50 ml de agua destilada que contenga 10 ml de
HNO3 0,2 N concentrado. Diluir con agua destilada hasta el volumen final de 500 ml.
Disolución de KSCN 1M
Disolver la cantidad adecuada de KSCN en agua destilada. Calentar para efectuar la
disolución si es preciso, enrasar y homogeneizar la disolución.
Procedimiento
Aplicación de la Ley de Beer
Para poder obtener la concentración de una disolución problema se deberá realizar
previamente una curva de calibrado utilizando varios patrones de concentración conocida.
En la imagen se representa la letra S indicando el valor de la señal obtenida en el
instrumento de medida utilizado, en este caso al usar un espectrofotómetro el valor obtenido
estará en unidades de Absorbancia (A) para cada valor de λ, frecuentemente en la λ
máxima. Para cada valor de concentración se obtendrá un valor de absorbancia diferente,
mayor cuanto mayor sea la concentración. La pendiente de la recta trazada entre todos los
puntos de la curva de calibrado será igual a la absortividad molar por el ancho de la celda
(ϵ · b).
Cumplimiento de la ley de Beer para el sistema Fe-SCN 73
Tratar cada solución que contenga Fe(III) como sigue: añadir 50 ml de KSCN y llevar
a 100 ml con HNO3 0,2 N. Mezclar cuidadosamente y medir la A para una longitud de
onda λ = 480nm, después de ajustar el 0 y 100 del instrumento.
18.1 Introducción
El ácido benzoico y sus sales se emplean como agentes conservantes de algunos ali-
mentos, como por ejemplo algunas salsas, bebidas alcohólicas y jugos de frutas. El ácido
benzoico presenta una absorbancia caracterı́stica en la región ultravioleta del espectro, por
lo que la cantidad del mismo presente en una muestra se puede determinar a partir de las
medidas de absorbancia.
Material y Reactivos
MATERIAL REACTIVOS
Matraces aforados de 25 ml Disolución de HCl conc.
Pipetas de diferentes volúmenes Ácido Benzoico
1 Vaso de precipitado de 250 ml Diclorometano
Embudos de decantación Cloruro sódico al 35%
Espectrofotómetro
75
76 Espectroscopı́a
Preparación de Disoluciones
Se agregan 50 ml de CH2 Cl2 se agita bien para extraer el ácido benzoico, se deja en
reposo hasta la total separación de las fases, y se transfiere la capa de diclorometano a otro
embudo de decantación.
Se extrae dos veces más con porciones de 10 ml de diclorometano. Los extractos
orgánicos reunidos en el segundo embudo de decantación se lavan sucesivamente con por-
ciones de 30, 20 y 10 ml de agua acidulada (poner 2 gotas de HCl concentrado en 100 ml
de agua). Ello se realiza agitando, dejando separar las capas y decantando la capa orgánica
a otro embudo de decantación. Las capas acuosas se desechan.
Después del tercer lavado, se pasa la capa orgánica a un matraz aforado de 100 ml. Se
diluye con diclorometano, se homogeneiza y se determina la absorbancia de la disolución
frente a un blanco de diclorometano a 272 nm.
Determinación de Ácido Benzoico 77
Por eso se hace necesario hacer uso del método de las adiciones estándar, donde para
cada punto de la curva de calibrado se la añade una misma cantidad de muestra y reacti-
vos, con incrementos de una solución estándar del compuesto (en este caso ácido benzoico),
representado en la imagen como P1 , P2 y P3 . Finalmente cada solución se diluye hasta un
volumen fijo antes de medir su absorbancia.
78 Espectroscopı́a
19.1 Introducción
Los zumos de frutas son bebidas naturales, ricas en azúcares y aromas, ası́ como en
potasio. Cuando se extraen de frutas y se consumen en el momento, la composición es
la misma que la de la fruta de la que proceden (excepto la fibra). Los zumos naturales
constituyen una excelente fuente de nutrientes esenciales para nuestro organismo.
Además del potasio, el calcio es otro de los minerales de las frutas y también el magnesio
y el sodio están presentes en menor proporción. El contenido de los iones de metales
79
80 Espectroscopı́a
Preparación de Disoluciones
Disoluciones patrón de calcio y de magnesio
Secar una cantidad adecuada de las sales de los dos metales que se quieren determinar,
preferentemente cloruros, 100ºC durante aproximadamente dos horas. Dejar enfriar en un
desecador a temperatura ambiente y pesar la cantidad correspondiente de sal para que
contenga 100 mg del metal por litro de disolución. Se disuelve en agua destilada con una
mı́nima cantidad de ácido clorhı́drico y se enrasa a 500 ml.
Procedimiento
Curvas de calibrado
Preparar una serie de disoluciones patrón a partir de las disoluciones madre de calcio
y magnesio. El rango de concentraciones para el calcio debe ser entre 1-5 mg/L y para el
magnesio entre 0,1 y 0,5 mg/L. Añadir a todos los patrones el amortiguador de lantano,
para evitar la ionización de la muestra, en una concentración aproximada de 250 mg/ml. La
muestra de zumo a investigar debe diluirse de acuerdo con la concentración de los patrones.
Añadir igualmente la misma cantidad del amortiguador de lantano. Hacer las muestras por
triplicado. La longitud de onda para medir el calcio es de 422,7 nm y para el magnesio de
285,2 nm.
Resultados
Representar la curva de calibrado obtenida y calcular a partir de ella el contenido en
calcio y magnesio en los zumos comerciales teniendo en cuenta el factor de dilución.
Las curvas de calibrado en ambos casos serán equivalentes a las siguientes. La muestra
a determinar debe tener una concentración en el rango de la curva de calibrado.
Determinación de cobre y cinc en cerveza
20
20.1 Introducción
La cantidad máxima de metales pesados que puede contener un alimento está regulada
a nivel internacional, incluyendo la cantidad máxima de Cu y Zn que pueden contener las
bebidas alcohólicas como la cerveza. Pero en matrices complejas como esta, frecuentemente
es difı́cil hacer la determinación directa con curva de calibrado, se deberá utilizar el método
de las adiciones estándar. Este método evita las interferencias de la matriz, ya que los
patrones y las muestras se encuentran en las mismas condiciones, consiste simplemente en
construir la curva de calibrado sobre la propia muestra desconocida, tal y como se realizó
en la determinación del ácido benzoico. Para ello, se toman cinco o seis alı́cuotas de la
muestra a la que se le añaden cantidades crecientes y conocidas de un patrón de referencia.
Se leen las absorbancias de esta serie de disoluciones y de la representación gráfica de
todas las lecturas se determina extrapolando, el valor de la muestra desconocida. Para que
el método sea válido, se deberá obtener una curva de calibrado perfectamente recta.
Material y Reactivos
MATERIAL REACTIVOS
Matraces aforados de 100 ml Disolución de HNO3 (1:1)
Pipetas de diferentes volúmenes Patrón de Cu de 100 mg/L
1 Vaso de precipitado de 250 ml Patrón de Zn de 100 mg/L
Matraz aforado de 500 ml Cerveza
Espectrofotómetro de A.A.
pHmetro
83
84 Espectroscopı́a
Preparación de Disoluciones
Disoluciones patrón
Secar una cantidad adecuada de las sales de los dos metales que se quieren determinar,
preferentemente nitratos, a 100ºC durante aproximadamente dos horas. Dejar enfriar en
un desecador a temperatura ambiente y pesar la cantidad correspondiente de sal para que
contenga 100 mg del metal por litro de disolución. Se disuelve en agua destilada con una
mı́nima cantidad de ácido nı́trico 1:1 y se enrasa a 500 ml.
Procedimiento
Curvas de calibrado
Se toma la cerveza a analizar, y se introduce en matraces erlenmeyer grandes y se agita,
primero suavemente y después con energı́a hasta que la cerveza este desgasificada. Si es
necesario, eliminar la espuma o partı́culas en suspensión se procede a la filtración.
En matraces aforados de 100 ml se añaden 50 ml de la disolución de cerveza, y 1ml, 2
ml, 3 ml, 4 ml 5 ml y 6 ml de la disolución patrón de 100 mg/L de cobre y se afora a 100
ml con agua destilada. Igualmente, se preparan las disoluciones patrón de cinc, añadiendo
a 25 ml de cerveza 0, 2 ml, 0, 4 ml, 0, 6 ml, 1, 0 ml 1, 2 ml y 1, 5 ml de la disolución de 100
mg/L de cinc, en matraces aforados de 100 ml y el resto agua destilada.
Proceder a medir las absorbancias de estas disoluciones en el espectrofotómetro de
Absorción Atómica en las condiciones más idóneas para cada elemento. El cero o blanco
es la muestra de cerveza sin la adición de las disoluciones patrón.
Los detergentes son una mezcla de muchas sustancias. Están constituidos de compuestos
orgánicos con propiedades tensoactivas en solución acuosa, por lo que también se les conoce
como tensoactivos o surfactantes. En general, una molécula de un surfactante contiene
una cadena polar alifática que es hidrofı́lica y una parte aromática que es hidrofóbica. El
surfactante representa de 20 a 30 % en la composición del detergente y el resto son aditivos
como tripolifosfato de sodio, silicato de sodio y blanqueadores ópticos.
A mediados del siglo XX los detergentes comenzaron a ser usados como productos
limpiadores en sustitución de los jabones comunes y pronto su demanda se multiplicó al
grado que en la actualidad una gran variedad de ellos son los agentes de limpieza más
populares tanto en uso doméstico como industriales.
85
86 Espectroscopı́a
Preparación de Disoluciones
Disolución patrón de LAS 1mg/mL (1000) ppm
Pesar una cantidad de sulfonato de alquilo lineal de 0,5 g, pasarlo a un matraz aforado
de 500 ml. Disolver en 500 ml de agua destilada. Guardar en nevera. Debe prepararse cada
semana.
Disoluciones más diluidas se preparan a partir de la anterior a diario.
Disolución de lavado
Procedimiento
La muestra tiene que encontrarse libre de color y de turbiedad. En un embudo de
decantación tomar 100 ml. de muestra. Adicionar unas gotas de fenolftaleina para estimar
si la muestra está ácida (incolora) o alcalina (color rosa). Neutralizar a pH de 7 con NaOH
o H2 SO4 1N respectivamente.
Extraer con 25 ml de la solución de Azul de Metileno y 10 ml de cloroformo. Agitar
durante 30 segundos (cuidado con la presión generada). Permitir que las fases se separen
y transferir la capa de cloroformo a un segundo embudo de decantación. Repetir esta
operación de extracción dos veces más, cada una con 10 ml de cloroformo, y transfiriendo
cada capa de cloroformo al segundo embudo de decantación. Si el color azul de la capa
acuosa palidece o desaparece, la cantidad de LAS fue demasiado grande y consumió todo
el azul de metileno. En este caso, debe desecharse la muestra y repetir la determinación
usando una muestra menor.
A los extractos combinados, adicionar 50 ml de solución de lavado, agitar vigorosamente
por 30 segundos, dejar escapar el gas, para luego separar las fases (nuevamente, cuidado
con la presión generada).
Transferir la capa de cloroformo a un matraz aforado de 100 ml filtrando a través de un
embudo con lana de vidrio. Enjuagar la lana de vidrio y el embudo dos veces más, usando
10 ml de cloroformo en cada ocasión, y aforar.
Medir la absorbancia de la disolución a 652 nm contra un blanco de cloroformo. Pre-
parar una curva de calibrado usando el mismo procedimiento con alı́cuotas de 1, 3, 5, 10 y
20 ml de la disolución patrón de LAS.
89
90 Espectroscopı́a
Preparación de Disoluciones
Disolución estándar de hierro de 50 ppm (0,05mg/ml)
Procedimiento
Preparación de la curva de calibrado
Limpiar las cubetas con agua destilada. Lavar la cubeta con la disolución que se va a
medir. Antes de realizar la curva de calibrado, comprobar el máximo del complejo reali-
zando un espectro de la disolución más concentrada entre 400 y 600 nm.
Determinar la absorbancia de cada una de estas disoluciones a la longitud de onda del
máximo de absorción (510 nm).
HNO3 + 3 HCl −
←−
−→
− NOCl + Cl2 + 2 H2 O (23.1)
HNO3 + HCl −
←−
−→
− NOCl + H2 O (23.2)
93
94 Espectroscopı́a
Preparación de Disoluciones
Ácido fenildisulfónico
Disolución de EDTA
Se prepara una disolución 0,1 M de EDTA a partir de la sal disódica Na2 EDTA · 2 H2 O
Disolución de AgNO3
Se preparan 100 ml de una disolución de nitrato de plata 0,1 M, pesando 1,70 gramos
del compuesto y disuelven en el volumen indicado. Utilizar guantes en la preparación y
manejo de esta disolución ya que es corrosivo y en contacto con la piel genera quemaduras.
Procedimiento
Eliminación de la interferencia de cloruros
Determinación de nitratos
La muestra no debe tener color apreciable. Para evitar cualquier cambio en el equilibrio
del nitrógeno a consecuencia de la actividad biológica, las aguas naturales deben analizarse
tan pronto como se pueda después del muestreo. No obstante, se pueden guardar a un
punto cercano a la congelación, añadiéndoles 0,8 ml de H2 SO4 por litro de agua o 40 mg de
HgCl2 como preservativos. Si la muestra se acidifica debe neutralizarse antes de comenzar
el análisis.
Preparar seis patrones para la curva de calibrado del mismo modo, usando 10, 20, 30,
40 y 50 ml de la disolución patrón de nitratos respectivamente y los mismos volúmenes de
reactivos. Estas representan 0, 1, 0, 2, 0, 3, 0, 4 y 0,5 mg de N respectivamente. Omitir el
paso de la precipitación de cloruros. Preparar un blanco usando los mismos volúmenes de
reactivos pero sin nitratos.
Leer la absorbancia de las disoluciones a 410 nm y realizar la curva de calibrado. A
partir de la absorbancia de la disolución problema determinar la cantidad de nitrato en la
muestra.
Procedimiento B
24.1 Introducción
La ley de Beer tiene carácter aditivo, es decir, la absorbancia medida es igual a la
suma de las absorbancias de las especies que estén presentes. Esto nos sirve para hacer
determinaciones en una misma disolución de dos especies que estén presentes en la misma.
Las concentraciones de manganeso y cromo pueden determinarse simultáneamente mi-
diendo la absorbancia de las disoluciones a dos longitudes de onda diferentes, estando estos
metales en forma de permanganato y dicromato respectivamente. Se ha demostrado que la
ley de Beer se cumple con exactitud en disoluciones 0,5 M en H2 SO4 .
El dicromato presenta un máximo de absorción a 440 nm y el permanganato a 545
nm. Se resuelven ecuaciones para determinar la concentración de cada uno de ellos a partir
de las medidas de las absorbancias a cada una de estas longitudes de onda. Las cuatro
constantes (ϵ, a cada longitud de onda para los dos compuestos) se determinan usando
disoluciones puras de concentración conocida de dicromato y permanganato y midiendo
sus absorbancias a las dos longitudes de onda. Se prepara una curva de calibrado a cada
longitud de onda para el dicromato y el permanganato para obtener sus absortividades:
97
98 Espectroscopı́a
Preparación de Disoluciones
Disolución de peryodato potásico al 0,75%
Se pesan 3,75 g de peryodato potásico y se disuelve en una mezcla formada por 100 ml
de agua, 200 ml de H3 PO4 conc., y 50 ml de HNO3 6M. Se lleva la disolución resultante a
un matraz aforado de 500 ml y se completa el volumen hasta el enrase con agua destilada.
2 Cr3+ + 3 S2 O8 2− + 7 H2 O −
←−
−→ 2− 2−
− Cr2 O7 + 6 SO4 + 14 H
+
(24.3)
5 IO4 − + 2 Mn2+ + 3 H2 O −
←−
−→ − −
− 5 IO3 + 2 MnO4 + 6 H
+
(24.4)
Determinación de metales por Espectroscopı́a de
25
AA
25.1 Introducción
La absorción de la luz por medio de átomos brinda una herramienta analı́tica poderosa
para los análisis cuantitativos y cualitativos. La espectroscopı́a de absorción atómica (AA)
se basa en el principio que los átomos gaseosos en estado fundamental pueden absorber
la luz a una cierta longitud de onda. La absorción es especı́fica, por lo que cada elemento
absorbe a longitudes de onda únicas. La Absorción Atómica es una técnica capaz de detec-
tar y determinar cuantitativamente la mayorı́a de los elementos del Sistema Periódico. Su
campo de aplicación es muy diverso, se emplea en análisis de trazas de elementos metálicos
en minerales, muestras biológicas, metalúrgicas, farmacéuticas, aguas, alimentos y de me-
dio ambiente.
La fuente más común que proporciona la luz que absorben los átomos para las medi-
ciones, es la lámpara de cátodo hueco. Consiste en un cilindro de vidrio cerrado, relleno
con un gas inerte (Ar, Ne). En su interior se ubica el cátodo fabricado del elemento que se
analizará y un ánodo de tungsteno, el área por donde sale la luz que emite el cátodo es de
cuarzo.
Para obtener los átomos en estado gaseoso, hay que atomizar la muestra. Esto se
consigue en una llama o un horno de grafito. En un atomizador de llama, la muestra es
aspirada al interior de la llama, donde se produce el proceso de vaporización y atomización
de la misma.
101
102 Espectroscopı́a
Procedimiento
Curvas de calibrado
Preparar unas seis disoluciones, para cada metal que contengan entre 1 y 10 ppm de
Cu; entre 0,5 y 10 ppm de Cd ; entre 1 y 10 ppm de Fe; y entre 0,5 y 10 ppm de Pb.
El manganeso es uno de los elementos que se añaden a los aceros con objeto de mejorar
sus propiedades. El contenido de manganeso en acero corrientes varı́a entre el 0,3% y el
0,8%.
5 IO4 − + 2 Mn2+ + 3 H2 O −
←−
−→ − −
− 5 IO3 + 2 MnO4 + 6 H
+
(26.1)
Para hacer las medidas de absorbancia se ajusta el espectrofotómetro a 525 nm, máximo
de absorción del permanganato.
103
104 Espectroscopı́a
Material y Reactivos
MATERIAL REACTIVOS
Matraces aforados de 25 ml Disolución de H2 SO4 conc.
Pipetas de diferentes volúmenes Patrón de KMnO4 0,02 N
1 Vaso de precipitado de 250 ml Disolución de HNO3 6M
Matraz aforado de 500 ml Peryodato potásico KIO4
Espectrofotómetro Disolución de H3 PO4 conc.
pHmetro Persulfato potásico K2 S2 O8
Preparación de Disoluciones
Se pesan 3,75 g de peryodato potásico y se disuelve en una mezcla formada por 100 ml
de agua, 200 ml de H3 PO4 conc., y 50 ml de HNO3 6M. Se lleva la disolución resultante a
un matraz aforado de 500 ml y se completa el volumen hasta el enrase con agua destilada.
Preparación de la muestra
Pesar con exactitud una muestra de aproximadamente 0,5 g anotando el peso exacto
tomado. En un vaso de precipitado de 500 ml disolver la muestra con 30 ml de agua
destilada, 15 ml de H3 PO4 conc., y 6 ml de H2 SO4 conc. Se calienta en la vitrina hasta
la disolución del acero, reponiendo el volumen que se va perdiendo por adición de agua
destilada. A continuación, dejar enfriar y añadir 1 g de persulfato potásico con objeto de
oxidar el carbono del acero y se hierve ligeramente para eliminar el exceso de persulfato.
Se retira de la placa calefactora, se deja enfriar a temperatura ambiente y se añaden 0,5 g
de KIO4 agitando con una varilla de vidrio. Calentar ligeramente hasta aparición del color
violeta del permanganato. Dejar enfriar y enrasar con agua destilada en un matraz aforado
de 100 ml.
Determinación de Mn en aceros 105
Procedimiento
Determinación espectrofotométrica de manganeso
Tomar de la disolución de la muestra 6 alicuotas de 5 ml que se depositan en matraces
aforados de 50 ml a los que se añade a continuación 0, 0,5, 1,0, 1,5, 2,0 y 2,5 ml de la
disolución de permanganato potásico 0,02 N. Enrasar los matraces con agua destilada.
Medir la absorbancia de estas disoluciones a la longitud de onda de máxima absorción, 525
nm.
Se elimina la interferencia del Fe(III) añadiendo citrato amónico con el que forma un
complejo estable. Se determina la relación entre la absorbancia y la concentración de nı́quel
en la muestra.
Para hacer las medidas de absorbancia se ajusta el espectrofotómetro a 540 nm.
107
108 Espectroscopı́a
Preparación de Disoluciones
Disolución de Citrato amónico al 20%
Procedimiento
Determinación espectrofotométrica de nı́quel
28.1 Introducción
Algunas moléculas una vez excitadas por una radiación, emitan luz, de mayor longitud
de onda, según las caracterı́sticas energéticas de su estructura, con una intensidad propor-
cional a la concentración de la muestra. Este mecanismo da lugar a la espectroscopia de
fluorescencia, mediante este método, se consigue que determinar la concentración de algu-
nas especies en la disolución, lo que proporciona resultados cuantitativos muy sensibles en
algunas moléculas.
111
112 Espectroscopı́a
Procedimiento
Formación del complejo fluorescente
Se pasa una alı́quota de 4 ml de disolución de Al(NO3 )3 (10 ppm) a un matraz de 100
ml, y se añaden 5 ml de morina al 0,1%. A continuación, para estabilizar el sistema, se
añaden 8 ml de disolución tampón (HOAc-NaOAc) y se diluye hasta 100 ml con agua.
Curva de calibrado
A continuación, se fijan las longitudes de onda determinadas y se mide la intensidad
de fluorescencia (If ) de una serie de diluciones de 10 mL en concentraciones: 16, 32, 64,
96 y 128 ppb de Al. Es importante también la medida de If de la disolución de Al(NO3 )3
(blanco), con la cual se podrá verificar la no fluorescencia del aluminio.
También se tomará la medida de If de una muestra cuya concentración en Al sea desco-
nocida. Representando gráficamente los datos de If determinados, frente a la concentración
de las distintas diluciones, se obtendrá la curva de calibrado. Dicha curva, una vez ajustada
mediante técnicas de regresión lineal, nos dará la concentración en Al de cualquier muestra
de interés.
Determinación de PAHs mediante
29
espectrofluorimetrı́a sincrónica
29.1 Introducción
En la fluorescencia convencional, se obtiene un espectro de emisión al realizar un barrido
de la longitud de onda de emisión (λem ) cuando la muestra es excitada a una determinada
longitud de onda de excitación (λex ). Y de la misma manera, se obtiene un espectro de
excitación al realizar un barrido de la λex cuando se aplica una determinada λem a la
muestra.
En cambio, un espectro sincrónico se genera cuando se realiza un barrido simultáneo
de ambas longitudes de onda con un cierto incremento (∆λ = cte) entre ellas. El interés de
esta técnica radica en el hecho de su mayor capacidad para diferenciar e identificar distintos
compuestos presentes en una mezcla, que por otro lado presentan cierto solapamiento al
ser medidos por espectrofluorimetrı́a convencional.
En esta práctica se analizará una mezcla binaria de compuestos contaminantes de alto
poder cancerı́geno, pertenecientes a la familia de los Hidrocarburos Aromáticos Policı́clicos:
el Antraceno y Perileno.
Material y Reactivos
MATERIAL REACTIVOS
Fluorı́metro Perkin Elmer LS50 Disoluciones de Antraceno (10−4 M)
Pipetas de diferentes volúmenes Disoluciones de Perileno (10−4 M)
113
114 Espectroscopı́a
Procedimiento
Caracterización fluorimétrica de los compuestos a analizar
Se prepararán 10 ml de ambas disoluciones a una concentración de 10−6 M, a partir
de las disoluciones patrón (10−4 M). A continuación, en el espectrofluorı́metro, se deter-
minarán las longitudes de onda sincrónicas máximas de cada uno.
Métodos Electroanalı́ticos
115
Fundamento de la Potenciometrı́a - Electrodos
30
Selectivos
Un Electrodo Selectivo de Iones (ESI) es un electrodo que muestra una respuesta prefe-
rencial ante una cierta especie iónica. Este comportamiento se basa en el uso de membranas
selectivamente permeables a ciertos iones. Todas las membranas presentan propiedades co-
munes, las cuales proporcionan la sensibilidad y selectividad de los electrodos de membrana
de ciertos cationes o aniones. Entre las propiedades a destacar se encuentran la mı́nima
solubilidad, ya que es necesario que su solubilidad se aproxime a cero. Por ello, muchas
membranas están formadas por moléculas grandes o agregados moleculares como los vidrios
de sı́lice o resinas de polı́meros. En cuanto a la conductividad eléctrica, tiene que existir,
aunque sea mı́nima y es debida a la migración de iones sencillos cargados en el interior
de la membrana. El electrodo selectivo debe tener una reactividad selectiva con el analito,
puesto que debe ser capaz de enlazarse selectivamente con los iones del analito, con tres
tipos de enlaces: intercambio iónico, cristalización y complejación.
Las membranas lı́quidas se forman a partir de lı́quidos inmiscibles que se enlazan selec-
tivamente con algunos iones. Las membranas de este tipo son particularmente importantes
debido a que permiten la determinación potenciométrica directa de las actividades de di-
versos cationes polivalentes y también de ciertos aniones y cationes con una sola carga.
117
118 Métodos Electroanalı́ticos
1. Intercambiadores catiónicos
2. Intercambiadores aniónicos
Otro electrodo especı́fico de iones lı́quidos de gran valor en los estudios fisiológicos
es el de potasio, cuya selectividad de membrana con respecto al sodio es especialmente
importante puesto que ambos iones se encuentran presentes en todos los sistemas vivos y
juegan un papel importante en la transmisión neuronal.
Valoración potenciométrica de ácido clorhı́drico
31
31.1 Introducción
Dado que el ácido clorhı́drico comercial no es una sustancia patrón, sus disoluciones
se suelen preparar de una concentración aproximada y se valoran frente a una sustancia
patrón como el carbonato sódico:
119
120 Métodos Electroanalı́ticos
Preparación de Disoluciones
Disolución de HCl 0,1 M
Patrón de carbonato
Si las muestra son de carbonato sódico anhidro, pesar aproximadamente 0,2 g del mismo
en balanza analı́tica con exactitud.
Patrones de pH 4 y 7 , se adquieren ya preparados.
Procedimiento
Calibrado del pHmetro
Según las instrucciones del instrumento ajustar la escala de pH con las disoluciones
patrón de pH 4 y pH 7. Lavar muy bien los electrodos con agua destilada.
después de cada adición de reactivo. Anotar en una tabla el volumen añadido y el pH alcan-
zado. Proseguir la valoración hasta que el volumen añadido de HCl sea aproximadamente
40 ml.
mgNa2 CO3
= V1 · N (31.2)
Peso Equivalente
mgNa2 CO3
= V2 · N (31.3)
Peso Equivalente
entre 0 y 10
122 Métodos Electroanalı́ticos
Material y Reactivos
MATERIAL REACTIVOS
1 bureta de 50 ml Disolución de H3 PO4 0,1 M
1 agitador magnético Patrones de pH
1 Vaso de precipitado de 250 ml Disolución de NaOH 0,1M
32.1 Introducción
Una mezcla alcalina está formada por NaOH, Na2 CO3 y NaHCO3 , solos o en mezclas
compatibles. Las mezclas compatibles son NaOH – Na2 CO3 y Na2 CO3 – NaHCO3 , ya que
los iones hidroxilo reaccionan con los iones hidrógenocarbonato para dar una de las mezclas
anteriores. Mediante una valoración potenciométrica podemos determinar la composición
de la muestra tanto cualitativa como cuantitativamente.
123
124 Métodos Electroanalı́ticos
CO3 2− + H+ −
←−
−→
− HCO3
−
(32.1)
HCO3 − + H+ −
←−
−→
− CO2 + H2 O (32.2)
Determinación potenciométrica de una mezcla alcalina 125
Material y Reactivos
MATERIAL REACTIVOS
1 bureta de 50 ml Disolución de HCl 0,1 M
1 agitador magnético Patrones de pH 4 y 7
1 Vaso de precipitado de 250 ml
pHmetro con electrodo combinado de vidrio
y calomelanos saturado
Patrones de pH 4 y 7
Se adquieren ya preparados.
Procedimiento
Calibrado del pHmetro
Según las instrucciones del instrumento ajustar la escala de pH con las disoluciones
patrón de pH 4 y pH 7. Lavar muy bien los electrodos con agua destilada.
La muestra alcalina que puede contener Na2 CO3 o NaHCO3 , solos o en mezcla, se pasa
a un vaso de precipitado de 250 mL y se disuelve en suficiente agua destilada, aproxima-
damente 100 mL, para permitir la agitación.
Posteriormente hay que sumergir los electrodos en esta disolución y medir el pH mien-
tras se agita con un agitador magnético. Antes de comenzar la valoración hay que lavar y
llenar la bureta con la disolución de ácido clorhı́drico que se ha valorado previamente, y
disponer la bureta, el pHmetro y el agitador de manera que se pueda leer fácilmente el pH
después de cada adición de reactivo.
Añadir el HCl en incrementos de 0.5 mL. Anotar en una tabla el volumen añadido
y el pH alcanzado. Proseguir la valoración hasta que el volumen añadido de HCl sea
aproximadamente 40 mL.
126 Métodos Electroanalı́ticos
Se obtienen dos picos correspondientes a las dos protonaciones del carbonato sódico.
Comparar estos nuevos volúmenes con los obtenidos anteriormente. A modo de ejemplo la
Determinación potenciométrica de una mezcla alcalina 127
tabla muestra los cálculos que hay que realizar. Representando las dos últimas columnas
obtendrı́amos la gráfica.
mgNa2 CO3
= V1 · N (32.3)
Peso Equivalente
mgNaHCO3
= (V2 − V1 ) · N (32.4)
Peso Equivalente
Determinación potenciométrica del contenido de
33
ácidos de una bebida
33.1 Introducción
La acidez es un parámetro que influye en el color, el aroma y sabor de los alimentos,
ası́ como en su estabilidad frente a microorganismos y a la oxidación. De ahı́, el interés
que tiene su determinación. Esta determinación del contenido de ácidos de una bebida
refrescante de cola, se puede llevar a cabo mediante una valoración con una disolución de
una base fuerte de concentración conocida, generalmente NaOH.
129
130 Métodos Electroanalı́ticos
Preparación de Disoluciones
Disolución de NaOH 0,1 M
Se pesa la cantidad de NaOH adecuada para preparar 500 ml de una disolución 0,1
M. Disolverlo en un vaso de precipitado con agua destilada. Cuando esté completamente
disuelto, trasvasar a un matraz aforado de 500 ml y enrasar con agua destilada.
Patrones de pH 4 y 7
Se adquieren ya preparados.
Procedimiento
Calibrado del pHmetro
Según las instrucciones del instrumento ajustar la escala de pH con las disoluciones
patrón de pH 4 y pH 7. Lavar muy bien los electrodos con agua destilada.
Tratamiento de la muestra
mgH3 PO4
= V1 · N (33.2)
Peso Equivalente
132 Métodos Electroanalı́ticos
mgNaH2 PO4
= V2 · N (33.3)
Peso Equivalente
133
134 Métodos Electroanalı́ticos
Procedimiento
Transferir una alı́cuota de la disolución problema que contenga preferentemente me-
nos de 0,1meq de cloruro al vaso de valoración. Diluir con agua destilada hasta 25 ml
aproximadamente y añadir 2,5 ml de la disolución de electrolito soporte.
Sumergir el juego de electrodos, agitar ligeramente y anotar el potencial observado en
milivoltios. Valorar con nitrato de plata, agitando suavemente después de cada adición
de reactivo y anotar los valores del potencial. Continuar la valoración hasta que no haya
variación apreciable del potencial. Calcular la concentración de cloruros en la disolución
problema. Los vasos de valoración no deben exponerse a la luz solar directamente durante la
valoración, ya que podrı́a provocar un cambio de potencial final. La agitación excesivamente
rápida también puede cambiar el potencial final.
El uso del electrolito soporte de alta fuerza iónica dispensa de conocer el verdadero
potencial de equivalencia al tiempo que ahorra las correcciones necesarias por diferencia de
fuerza iónica de la disolución problema. El potencial aparente de equivalencia que se obtiene
es prácticamente independiente de las variaciones del contenido de sales en la disolución
problema.
Determinación potenciométrica de Ca ionizado en
35
agua
35.1 Introducción
Para la determinación potenciométrica de Ca ionizado en agua con un electrodo selec-
tivo de iones calcio se mide directamente la concentración de calcio ionizado en agua con
un electrodo selectivo de calcio y un electrodo de calomelanos saturado.
Se prepara una curva de calibrado para disoluciones de diferente concentración de calcio
para calcular la actividad a partir de la educación de Nernst.
La respuesta del electrodo es:
2, 303RT
E=K− log aCa2+
2F
135
136 Métodos Electroanalı́ticos
Procedimiento
Se prepara una curva de calibrado midiendo los potenciales de las disoluciones patrón,
empezando por la mas diluida. Agitar ligeramente hasta obtener una lectura estable (apro-
ximadamente un minuto).
Leer el potencial con aproximación de 0,1 mV. Asegurarse de que no quedan burbujas de
aire en la punta del electrodo. Cuando hay burbujas atrapadas las lecturas de potencial son
erráticas. Éstas pueden eliminarse haciendo girar el recipiente de la muestra. Las medidas
de los patrones deben tomarse por duplicado para tomar el promedio. La reproducibilidad
de las medidas debe ser -0.2 mV. Entre una y otra muestra, la punta del electrodo debe
enjuagarse con agua destilada y secarse con mucho cuidado con papel.
Leer el potencial de una muestra de agua del grifo sin diluir, y otra de agua mineral
embotellada. Las lecturas deben hacerse por duplicado.
Representar gráficamente las lecturas de mV frente a la concentración de los patrones
de calcio. Debe obtenerse una lı́nea recta. Determinar la pendiente de la curva. Calcular
la concentración de calcio en cada una de las muestras de agua a partir de la curva de
calibrado.
La pendiente teórica es de 29.6 mV por cada cambio de diez veces en la concentración
de calcio. Sin embargo, debido a la respuesta nersnsiana del electrodo suele observarse una
pendiente menor en este rango de concentraciones de calcio, entre 20-25 mV. Al envejecer el
electrodo la pendiente tiende a disminuir, las lecturas son a menores potenciales y aumenta
el tiempo de equilibrio necesario para obtener lecturas estables.
Determinación potenciométrica de fluoruros en
36
agua con un electrodo selectivo
36.1 Introducción
Puesto que los potenciales de las celdas galvánicas dependen de las actividades de
ciertas especies iónicas que se encuentran en disolución, las medidas de los potenciales
de la celda son de mucha importancia en quı́mica analı́tica. Se puede diseñar una celda
donde el potencial dependa de la actividad de una sola especie iónica en disolución, donde
medimos el potencial de un sistema en equilibrio para determinar la concentración.
Por medio de la ecuación de Nernst observamos que existe una relación entre el po-
tencial y la concentración. Para hacer estas medidas se utilizan los electrodos selectivos de
iones (SIE). El electrodo de vidrio para el pH es un electrodo selectivo. Para otros iones se
utilizan membranas construidas por finas capas de distintos tipos de vidrios o polı́meros
modificados quı́micamente.
Para realizar una potenciometrı́a directa lo que se hace es preparar una serie de patro-
nes de concentración conocida y medir su potencial. A partir del potencial medido en la
disolución problema y de la curva de calibrado se determina la concentración en la misma.
El objetivo de esta práctica es la determinación mediante una potenciometrı́a directa
de la concentración de iones fluoruro en muestras de agua, utilizando un electrodo selectivo
de fluoruros y un electrodo de calomelanos saturado.
Se prepara una curva de calibrado para disoluciones de diferente concentración de
fluoruro para calcular la actividad a partir de la ecuación de Nernst.
La respuesta del electrodo es:
2, 303RT
E=K− log aF −
2F
El electrodo indicador es un electrodo selectivo de iones fluoruro. Este electrodo es
muy frágil y debe utilizarse con cuidado. Como electrodo de referencia utilizaremos el
137
138 Métodos Electroanalı́ticos
Material y Reactivos
MATERIAL REACTIVOS
1 bureta de 50 ml Disolución de patrón de fluoruro
1 vaso de precipitado de 250 ml Disolución de KNO3
Pipetas de diferentes volúmenes Disolución de KCl 0,01 N
Matraz aforado de 500 ml Disolución amortiguadora
Potenciómetro
Disolución amortiguadora
Procedimiento
Curva de calibrado
Medidas de potencial
Introducir los electrodos selectivos y de referencia en cada una de las disoluciones patrón
recién preparadas, empezando por la más diluida. Agitar ligeramente hasta obtener una
lectura estable (aproximadamente un minuto).
Leer el potencial con aproximación de 0,1 mV. Asegurarse de que no quedan burbujas de
aire en la punta del electrodo. Cuando hay burbujas atrapadas las lecturas de potencial son
erráticas. Éstas pueden eliminarse haciendo girar el recipiente de la muestra. Las medidas
de los patrones deben tomarse por duplicado para tomar el promedio. La reproducibilidad
de las medidas debe ser -0.2 mV.
Entre una y otra muestra, la punta del electrodo debe enjuagarse con agua destilada y
secarse con mucho cuidado con papel. Leer el potencial de una muestra de agua del grifo
sin diluir, y otra de agua mineral embotellada. Las lecturas deben hacerse por duplicado.
Operar con las muestras como se ha operado con los patrones.
Representar gráficamente las lecturas de mV frente a la concentración de los patrones
de flúor. Debe obtenerse una lı́nea recta. Determinar la pendiente de la curva. Calcular
la concentración de flúor en cada una de las muestras de agua a partir de la curva de
calibrado.
La pendiente teórica es de 58 mV por cada cambio de diez veces en la concentración
de flúor. Sin embargo, debido a la respuesta nersnsiana del electrodo suele observarse una
pendiente menor en este rango de concentraciones. Al envejecer el electrodo la pendiente
tiende a disminuir, las lecturas son a menores potenciales y aumenta el tiempo de equilibrio
necesario para obtener lecturas estables.
Diferencias de lecturas entre dos patrones (1 y 10 mg/L) inferiores a 40-45 mV indi-
can normalmente que el electrodo selectivo ha perdido sensibilidad y debe cambiarse. Las
muestras y disoluciones a utilizarse deben conservarse en recipientes de plástico.
37.1 Introducción
La mayorı́a de las aplicaciones de los procedimientos potenciométricos están relaciona-
dos con las valoraciones potenciométricas. Para ello necesitamos un electrodo que responda
directamente a la concentración de analito, es el electrodo indicador. La variación de poten-
cial de este electrodo se mide frente a un electrodo cuyo potencial se mantiene constante,
es el electrodo de referencia.
Una valoración redox se basa en una reacción de oxidación reducción entre el analito y
el valorante.
En esta práctica, vamos a utilizar la determinación potenciométrica para construir
la curva de variación del potencial redox de una disolución de Fe(II) frente al volumen
de reactivo valorante añadido K2 Cr2 O4 , para calcular el punto de equivalencia y poder
determinar la cantidad de Fe(II) en la muestra.
La reacción de valoración es:
6 Fe2+ + Cr2 O7 2− + 14 H+ −
←−
−→
3+ 3+
− 6 Fe + 2 Cr + 7 H2 O (37.1)
141
142 Métodos Electroanalı́ticos
experimentales.
Preparación de Disoluciones
Muestras de Fe(II):
Las muestras de sal de Morh, Fe(NH4 )2 (SO4 )2 · 6 H2 O, (PM, 392,13) no deben exce-
der de 0,6 g . La muestra se coloca en un vaso de precipitado de 250 ml, se añaden
aproximadamente 30 ml de H3 PO4 conc., y otros 30 ml de H2 SO4 concentrado. Diluir
con agua destilada con precaución, hasta aproximadamente 100 ml.
Pesar con precisión la cantidad de dicromato potásico necesaria para preparar 500
ml de disolución 0,01 M.
Procedimiento
Introducir en el vaso de la muestra el agitador magnético y los electrodos. Medir el
potencial mientra se agita.
Lavar y llenar la bureta con la disolución de dicromato potásico. Disponer la bureta,
el pHmetro y el agitador de manera que se pueda leer fácilmente el potencial después de
cada adición de reactivo. Anotar en una tabla el volumen añadido y el potencial alcan-
zado. Proseguir la valoración hasta que el volumen añadido de dicromato potásico sea
aproximadamente 30 ml.
Construir la gráfica de potencial frente al volumen añadido para determinar el punto
de equivalencia de la valoración por los métodos usuales y calcular la cantidad de sal de
Morh que contenı́a la muestra.
Determinación potenciométrica de hierro (II) con K2 Cr2 O4 143
38.1 Introducción
La conducción de la corriente eléctrica a través de una disolución de electrolito supone
la migración de especies cargadas hacia los electrodos. Todos los iones contribuyen al pro-
ceso de conducción eléctrica, pero la fracción de corriente transportada por una especie está
determinada por su concentración y su movilidad intrı́nseca. La conductividad eléctrica de
una disolución es un propiedad no especı́fica, por lo cual las aplicaciones analı́ticas directas
son limitadas, sin embargo, las valoraciones conductimétricas tienen mas aplicabilidad.
145
146 Métodos Electroanalı́ticos
Preparación de Disoluciones
Disolución de HCl 0,1 M
Disolución de NaOH 1 M
Procedimiento
Valoración de la disolución de NaOH
Métodos de Separación
149
Fundamento de las técnicas cromatográficas
39
En general, los métodos para el análisis quı́mico son, en los casos más favorables, se-
lectivos. Pocos son verdaderamente especı́ficos. En consecuencia, la separación del analito
de las posibles interferencias es una etapa vital en los procedimientos analı́ticos. Sin duda,
el modo más utilizado para realizar las separaciones analı́ticas es la Cromatografı́a, un
método que tiene aplicación en todas las ramas de la Ciencia.
151
152 Métodos de Separación
©Agilent Technologies
Los componentes básicos de un HPLC son el reservorio para el disolvente y el sistema
para desgasificarlo, de vidrio o acero inoxidable equipados con un medio para extraer los
gases disueltos. Una separación en la que se utiliza un solo disolvente se denomina elusión
isocrática aunque, en numerosas ocasiones, se puede aumentar la eficiencia de la separación
mediante una elusión en gradiente, en la que se utilizan dos o más disolventes que difieren
de forma significativa en su polaridad; la bomba para desplazar la fase móvil hasta la
columna; la precolumna, que contiene un empaque quı́micamente igual al de la columna,
aunque con un diámetro de partı́cula mayor y cuyo objetivo es retirar las impurezas del
disolvente, evitando la contaminación de la columna; el sistema de inyección de muestra, con
válvulas giratorias para muestras; la columna, fabricada en acero inoxidable de calibre muy
preciso; el controlador de temperatura, para aquellas determinaciones en las que se haga
necesario un control preciso de la temperatura sobre la columna; el sistema de detección no
es universal por lo que es necesario emplear distintos sistemas de acuerdo a la naturaleza
de la muestra. Los detectores más comunes son los que se basan en la radiación UV y
visible. Otros detectores son los fluorimétricos, masas, diodo de array, etc.
154 Métodos de Separación
Análisis cuantitativo
La Cromatografı́a cuantitativa se basa en una comparación, ya sea de altura o del área
de los picos cromatográficos, producidos por los analitos con uno o más patrones. Si las
condiciones están perfectamente controladas, ambos parámetros varı́an linealmente con la
concentración.
40.1 Introducción
En esta experiencia se realizará la determinación de trazas de plomo en materiales
vegetales mediante extracción lı́quido-lı́quido y espectrofotometrı́a visible. La extracción
lı́quido-lı́quido se usa como medio para aislar y concentrar el analito en análisis de trazas.
Como aplicación de este procedimiento se determinará el plomo depositado sobre la super-
ficie de las hojas de una planta situado en las proximidades de una carretera o en una zona
donde la circulación de vehı́culos a motor sea especialmente densa.
El plomo que se encuentra en la superficie de las hojas y que procede de los escapes
de los vehı́culos que emplean plomo tetraetilo como principal aditivo antidetonante en las
gasolinas, se disuelve en ácido nı́trico. En medio amoniacal, el plomo se extrae con una
disolución de ditizona en tetracloruro de carbono.
155
156 Métodos de Separación
mar complejos metálicos muy coloreados, los cuales pueden ser extraı́dos con disolventes
orgánicos. Cuando una disolución de ditizona en tetracloruro de carbono se pone en con-
tacto con una disolución acuosa de un metal a un pH adecuado, se forma el ditizonato del
metal, que se extrae en la fase orgánica. Si la disolución se alcaliniza, el exceso de ditizona
pasa a la fase acuosa.
Material y Reactivos
MATERIAL REACTIVOS
Soportes y aros Disolución de Pb(II) de 5 ppm
Embudos de decantación de 250 ml Disolución de ditizona en CCl4
Vasos de precipitado de 250 ml Disolución de HNO3 0,1 M
Pipetas de diferentes volúmenes NH3 (aq) 25%
Matraz aforado de 500 ml Disolución alcalina complejante
Espectrofotómetro
Preparación de Disoluciones
Disolución de Pb(II) 5 ppm
Para su preparación se mezclan 750 ml de NH3 (aq) 25% con 1,0 g de KCN y 1,5 g de
Na2 SO3 y se enrasa a 1 litro con agua destilada.
Procedimiento
Tratamiento de la muestra
Se recogen 8 hojas medianas cercanas a una carretera o zona de tráfico denso, que no
tengan tierra. Pesar las hojas. En un vaso de precipitado se ponen las hojas y se le añaden
20 ml de HNO3 0,1 M caliente, medidos con probeta. Y se agita enérgicamente durante un
par de minutos. Se separa el lı́quido sobrenadante en otro vaso limpio de precipitados de
100 ml, y se enjuaga las hojas con otros 5 ml de HNO3 0,1 M, que se incorporan también
al vaso de precipitados. No tirar las hojas.
Se toman las hojas y se enjuagan con agua destilada. Se secan entre papel de filtro y
se pesan.
Curva de calibrado
Nota
Las disoluciones que se emplean en esta práctica no deben desecharse por el desagüe.
Las disoluciones acuosas contienen cianuro y deben guardarse en un frasco colector.
Nunca debe añadirse ácido en este recipiente.
41.1 Introducción
Muchos cloruros metálicos se pueden extraer con éter dietı́lico de sus disoluciones en
HCl 6 M, de igual forma, otros iones metálicos no son extraı́dos en estas condiciones. Una
de las separaciones más importantes es la separación de Fe(III) de otros muchos iones.
159
160 Métodos de Separación
Material y Reactivos
MATERIAL REACTIVOS
Soportes y aros Disolución de Cu(II) 100 ppm
Embudos de decantación de 100 ml Disolución de Fe(III) 100ppm
Vasos de precipitado de 250 ml Disolución de HCl 6 M
Pipetas de diferentes volúmenes Disolución reguladora NH3 /NH4 Cl
Matraz aforado de 500 ml Disolución EDTA 0,01 M
Espectrofotómetro Eter etı́lico
Preparación de Disoluciones
Disolución estándar de hierro de 100 ppm (0,1 mg/ml)
Pesar la cantidad adecuada de FeCl3 · xH2 O, para obtener un patrón de Fe(III) de 100
ppm. Pasarlo a un matraz aforado de 500 ml, disolver en 50 ml de agua destilada que
contenga 2 ml de HCl concentrado. Diluir con agua destilada hasta el volumen final de 500
mL.
Pesar la cantidad adecuada de CuCl2 · xH2 O, para obtener un patrón de Cu(II) de 100
ppm. Pasarlo a un matraz aforado de 500 ml, disolver en 50 ml de agua destilada que
contenga 2 ml de HCl concentrado. Diluir con agua destilada hasta el volumen final de 500
mL.
Disolver 34,0 g de NH4 Cl en 290 ml de {NH3 concentrado y diluir a 500 ml. De esta
manera se obtiene una reguladora de pH 10.
Procedimiento
Tratamiento de la muestra
Determinación de Fe(III)
Determinación de Cu(II)
42.1 Introducción
La cromatografı́a en papel es un tipo de cromatografı́a plana por partición lı́quido-
lı́quido, en la que la fase móvil es un lı́quido y la fase estacionaria está retenida sobre papel
que actúa como sólido soporte.
La muestra se pone en el plano cerca de uno de sus bordes, en forma de pequeñas
gotitas, y éste se introduce en el recipiente que contiene a la fase móvil. Sus componentes
son transportados a diferente velocidad dependiendo de sus afinidades relativas por las dos
fases.
Donde las distancias se miden desde el borde del papel al centro de la mancha coloreada.
El frente del disolvente será la lı́nea que queda en la parte superior del papel.
El papel de filtro de celulosa es muy hidrófilo, y absorbe una delgada capa de agua
de la atmósfera. Por tanto, el mecanismo de separación es una cromatografı́a de partición
lı́quido-lı́quido en la cual la muestra se distribuye entre la fase estacionaria de agua y el
eluyente.
Éste suele ser una mezcla de un disolvente orgánico y agua que puede estar amortiguado
a un determinado pH.
163
164 Métodos de Separación
Cortar el papel Whatman en un cuadrado de 20 cm. Dibujar una lı́nea base con lápiz
a 3 cm del borde del papel y paralela a él. Marcar sobre esta lı́nea tantos puntos como
muestras y patrones se tenga, con uno o dos centı́metros de distancia entre ellos.
Con una micropipeta colocar dos o tres gotas de cada disolución sobre los puntos. Las
manchas deben ser tan pequeñas como sea posible, con un diámetro máximo de 5 mm,
para ello, antes de poner una gota la anterior debe estar completamente seca. Cuando
estén todas secas se desarrolla el cromatograma.
Revelado
Pulverizar el papel con el lı́quido de revelado mediante un spray. Cuando los solutos
son fluorescentes puede detectarse con luz ultravioleta.
Determinar los valores de Rf de cada patrón y compararlos con los de las muestras.
Material y Reactivos
MATERIAL REACTIVOS
Cubeta Sulfatos de Cobalto, Nı́quel,
Cobre y Hierro
Micropipetas Alcohol etı́lico y acetona
Papel de filtro Whatman Ácido Acético y HCl conc.
Pulverizador de spray Ácido rubeánico (ditioxamida)
Hidróxido amónico conc.
Separación de iones metálicos por cromatografia en papel 165
Procedimiento
Preparación de disoluciones
Disoluciones acuosas de concentración 1 M de los sulfatos de los distintos iones
metálicos y una disolución mezcla de todos.
Revelado
Una vez seco el papel se expone a los vapores de amoniaco hasta que desaparezca el olor
del ácido clorhı́drico. A continuación, se empapa con la disolución de revelado por medio
de un spray. Si se desea conseguir una exaltación del color, empaparlo con la disolución de
ácido acético al 1%.
Resultados
Calcular el Rf de los cuatro iones.
Separación de mezclas de indicadores de pH por
43
cromatografı́a en papel
43.1 Introducción
En esta cromatografı́a se muestra la separación de diferentes indicadores de pH, donde
se demuestra que el movimiento de un compuesto es caracterı́stico e invariable para el
mismo tanto si está aislado o mezclado con otros compuestos fácilmente separables de él.
Procedimiento
Preparación de disoluciones
167
168 Métodos de Separación
indicador.
Revelado
Una vez seco el papel se expone a los vapores de amoniaco hasta que desaparezca el olor
del ácido clorhı́drico. A continuación, se empapa con la disolución de revelado por medio
de un spray. Si se desea conseguir una exaltación del color, empaparlo con la disolución de
ácido acético al 1%.
Resultados
Calcular el Rf de los cuatro compuestos.
Separación de aminoácidos en zumos de fruta por
44
cromatografı́a
44.1 Introducción
En esta práctica se muestra la aplicación de la cromatografı́a en papel a la separación
e identificación de aminoácidos en sustancias naturales.
Se aplica el método sobre zumos de frutas de naranja y limón. Los aminoácidos que
contienen las distintas frutas varı́an de acuerdo con la estación del año y el grado de
maduración.
Procedimiento
Preparación de disoluciones
169
170 Métodos de Separación
171
172 Métodos de Separación
Procedimiento
Preparación de disoluciones
Una moneda de cobre-nı́quel que se sumerge en unos ml de HCl concentrado hasta que
la disolución presenta un intenso color amarillo verdoso. Alternativamente, como ejemplo
de test no destructivo, se deposita sobre la moneda una gota de HCl concentrado y después
de dejarla allı́ unos segundos, se deposita en el papel.
46.1 Introducción
La cromatografı́a en capa fina es semejante a la cromatografı́a en papel en el sentido
de que es también una cromatografı́a plana donde la fase estacionaria en este caso es una
capa delgada de un sólido adsorbente finamente dividido sostenido en una placa de vidrio.
Los adsorbentes que se emplean con mayor frecuencia son alúmina, gel de sı́lice y
celulosa en polvo.
La cromatografı́a en capa fina es más rápida que la cromatografı́a en papel, además
de ser más reproducible. Las separaciones son mejores pues las manchas no tienden a
dispersarse. Además, presenta las ventajas de la mayor posibilidad de selección de la fase
estacionaria, empleo de reactivos de revelado corrosivos, nitidez en la separación y detección
de cantidades muy pequeñas.
Frente a estas ventajas hay que considerar como inconvenientes el mayor tiempo de
para la realización y la incomodidad de la preparación de las placas.
Donde Rf es:
175
176 Métodos de Separación
Donde las distancias se miden desde el borde de la placa al centro de la mancha colo-
reada. El frente del disolvente será la lı́nea que queda en la parte superior de la placa.
Las placas de vidrio deben estar limpias y secas . Colocar las placas en el dispositivo
de extensión, verter la suspensión del adsorbente y extender una capa fina y homogénea
sobre las placas. El intervalo de tiempo entre la preparación de la suspensión y su extensión
sobre las placas no debe ser superior a 4 minutos.
Dejar que se sequen las placas durante al menos cinco minutos y después ponerlas en la
estufa a 100-120ºC durante aproximadamente 30 minutos para activarlas. Dejarlas enfriar
en un desecador hasta que se precisen.
Aplicación de la muestra
Antes de utilizar una placa debe desprenderse el adsorbente de los bordes unos 3 mm
aproximadamente dejando una lı́nea derecha limpia. Con una micropipeta colocar dos o
tres gotas de cada disolución sobre distintos puntos de la placa. Las manchas deben ser tan
pequeñas como sea posible, con un diámetro máximo de 5 mm, para ello, antes de poner
una gota la anterior debe estar completamente seca. Cuando estén todas secas se desarrolla
el cromatograma.
Procedimiento
Para realizar la cromatografı́a con tintas de bolı́grafo se necesitan un bolı́grafo negro,
azul y otro rojo y tres trozos pequeños de papel de filtro.
Se pinta por ambos lados cada trozo de papel con un bolı́grafo, se hace con los papeles
una pelotita y se introducen en tres tubos de ensayo, uno para cada color. Se extraen los
pigmentos con acetona y se aplican varias gotas de disolución sobre la placa.
Las manchas son en general mucho más compactas que las obtenidas sobre papel. El
orden de separación de las manchas en una mezcla, es decir los respectivos Rf , pueden ser
diferente sobre papel y gel de sı́lice. Esto demuestra que tanto el papel como el gel de sı́lice
afectan en la separación como consecuencia de sus diferentes efectos de adsorción.
Separación de haluros por cromatografı́a en capa
47
fina
47.1 Introducción
En esta práctica vamos a aplicar la cromatografı́a en capa fina a la separación de
haluros, utilizando gel de sı́lice como fase estacionaria.
Las placas de vidrio deben estar limpias y secas . Colocar las placas en el dispositivo
179
180 Métodos de Separación
de extensión, verter la suspensión del adsorbente y extender una capa fina y homogénea
sobre las placas. El intervalo de tiempo entre la preparación de la suspensión y su extensión
sobre las placas no debe ser superior a 4 minutos.
Dejar que se sequen las placas durante al menos cinco minutos y después ponerlas en la
estufa a 100-120ºC durante aproximadamente 30 minutos para activarlas. Dejarlas enfriar
en un desecador hasta que se precisen.
Aplicación de la muestra
Antes de utilizar una placa debe desprenderse el adsorbente de los bordes unos 3 mm
aproximadamente dejando una lı́nea derecha limpia. Con una micropipeta colocar dos o
tres gotas de cada disolución sobre distintos puntos de la placa. Las manchas deben ser tan
pequeñas como sea posible, con un diámetro máximo de 5 mm, para ello, antes de poner
una gota la anterior debe estar completamente seca. Cuando estén todas secas se desarrolla
el cromatograma.
Procedimiento
Para realizar la cromatografı́a se aplican varias gotas de disolución sobre la placa. Se
pone una gota para cada una de los tres haluros y otra para la mezcla, utilizando como
Separación de haluros por cromatografı́a en capa fina 181
eluyente una mezcla de acetona: n-butanol: amoniaco concentrado : agua (65: 20:10:5).
48.1 Introducción
La cromatografı́a de gases de alta resolución es una de las técnicas analı́ticas más usadas
actualmente tanto en investigación básica como aplicada, en diversas ramas de la industria.
La amplia utilización de la cromatografı́a de gases, se debe a su versatilidad, sensibilidad,
rapidez y principalmente a la posibilidad del análisis cualitativo y cuantitativo de mezclas
complejas, usando mı́nima cantidad de muestra.
183
184 Métodos de Separación
sorción, que a nivel superficial, se pueden dar entre diferentes especies quı́micas. En la
cromatografı́a de gases, la mezcla, disuelta o no, es transportada por la fase móvil, el gas
portador, sobre la fase estacionaria, que se encuentran inmóvil formando un lecho o ca-
mino. En la siguiente figura anterior se muestra un esquema básico de un cromatógrafo de
gases.
El análisis cuantitativo es más complicado y se basa en el cálculo del área de los picos.
Los datos cuantitativos se obtienen a partir de la evaluación de la superficie de los picos,
que será mayor cuanto mayor sea la concentración del componente. Esta técnica permite
detectar concentraciones de hasta 10-7 M y 10-8 M. Sus aplicaciones son muy numerosas,
particularmente en el campo de la quı́mica orgánica y la biologı́a.
En esta práctica vamos a separar e identificar los alcoholes superiores por cromatografı́a
de gases.
Cromatografia de gases. Identificación de alcoholes superiores 185
Procedimiento
Esta práctica consiste en separar los alcoholes superiores de una mezcla. Alguno de los
alcoholes que podrı́a utilizarse son: 2-Butanol, 1-Propanol, 2-Metil-1-Propanol, 1-Butanol,
3-Metil-1-Butanol.
Preparar disoluciones de cada alcohol que contenga 1 ml de cada reactivo en etanol del
40% en matraces aforados de 10 ml, y una serie de disoluciones añadiendo 1 ml de todos
los reactivos menos uno en etanol al 40%, en matraces aforados de 10 ml.
Temperatura del horno: Inicial 45ºC con una rampa de calentamiento de 10ºC/min
hasta los 85ºC
49.1 Introducción
Material y Reactivos
MATERIAL REACTIVOS
Cromatógrafo lı́quido (HPLC) Agua desionizada
Detector UV Ácido acético, 20%
Columna µBondapak C18 Patrones de compuestos
187
188 Métodos de Separación
Preparación de disoluciones
Fase móvil
Ácido acético (CH3 COOH) al 20% (v/v), tamponada a pH=3,0 con una solución sa-
turada de acetato de sodio. Modificar con 0-2% de isopropanol para obtener resolución de
la lı́nea base y los tiempos de retención de los estándares de la solución en 10 minutos,
aproximadamente.
Soluciones patrón
Preparar soluciones individuales en agua de los compuestos de pureza conocida con las
siguientes concentraciones: sacarina sódica, 0.50 mg/ml; cafeı́na, 0,050 mg/ml y benzoato
sódico, 0,50 mg/ml. Usar estas soluciones patrón para determinar la sensibilidad de la
respuesta del detector y los tiempos de retención individuales.
Preparar una única solución que contenga las mismas concentraciones detalladas an-
teriormente en agua. Usar esta solución para optimizar las condiciones del Cromatógrafo
Lı́quido para la disolución completa de los tres componentes y cuantificar.
Procedimiento
Para las bebidas carbonatadas, se debe descarbonatar por tratamiento de agitación o
ultrasónico. Si están libres de materia particulada, inyectar directamente. En el caso de
bebidas que contengan material particulado, filtrar a través de una membrana de filtro
de 0,45 µm, eliminando los primeros filtrados. Inyectar la solución filtrada directamente.
Inyectar un volumen conocido (10 µl) de la solución estándar multielemental por duplicado.
Las alturas de los picos no podrán superar una desviación estándar del 2,5%. Inyectar
volúmenes conocidos (10 µl) de la/s muestra/s preparada/s por duplicado.
Medir las áreas obtenidas para cada pico de los componentes del patrón y la muestra:
A V
%Compuesto = C ′ · · · 0, 1
A′ V ′
Determinación de benzoato, cafeina y sacarina en bebidas de soda 189
Pero para obtener la concentración de forma precisa es necesario hacer una curva de
calibrado con al menos 6 puntos para poder obtener a través de ella la concentración resul-
tante de cada compuesto. Para procesar los datos de la curva de calibrado será necesario
calcular las áreas obtenidas para cada pico, que representará cada uno de los compuestos,
en cada inyección.
Parte VI
Anexos
191
Anexo 1: Normas de seguridad en el laboratorio
A
Unas enseñanzas prácticas de quı́mica que se precien deben proponerse formar quı́micos
que puedan manejar sustancias tóxicas, corrosivas, inflamables e incluso, ocasionalmente,
explosivas. En la práctica, la mayor parte de las sustancias quı́micas de uso en el labo-
ratorio caen dentro de una o más de las categorı́as anteriores, poseyendo un grado de
riesgo variable. Por tanto, deben manejarse con respeto, y de ahı́ la insistencia del profe-
sorado en que se utilicen y adquieran buenas técnicas operatorias y medidas de precaución.
193
194 Anexos
No lleves pulseras, colgantes, mangas anchas ni prendas sueltas que puedan engancharse
en montajes, equipos o máquinas.
No uses lentes de contacto ya que, en caso de accidente, los productos quı́micos o sus
vapores pueden provocar lesiones en los ojos e impedir retirar las lentes. Usa gafas de pro-
tección superpuestas a las habituales.
Mantén las mesas de trabajo limpias y sin productos, libros, cajas o accesorios innece-
sarios para el trabajo que se está realizando.
El cuaderno de Laboratorio
Uno de los puntos más importantes sobre el cuaderno de laboratorio es que el mismo
debe ser hecho sobre la propia mesa del laboratorio y escrito a la vez que se llevan a cabo
las prácticas. No es en absoluto recomendable tomar notas sueltas sobre los experimentos
y escribir los detalles posteriormente en el cuaderno. Un cuaderno de laboratorio debe de
tener una serie de detalles y componentes imprescindibles:
Tı́tulo de la práctica.
Objetivo de la práctica.
Anexo 1: Normas de seguridad en el laboratorio 195
Es muy importante que cualquier otra persona que lea el cuaderno pueda repetir fiel-
mente el experimento sin confusiones, por lo que éste debe estar completo y ser perfecta-
mente legible.
Toma los tubos de ensayo con pinzas o con los dedos (nunca con toda la mano). El
vidrio caliente no se diferencia del frı́o.
No fuerces directamente con las manos cierres de botellas, frascos, llaves de paso, etc.
que se hayan obturado. Para intentar abrirlos emplea las protecciones individuales o colec-
tivas adecuadas: guantes, gafas, campanas.
Al circular por el laboratorio debes ir con precaución, sin interrumpir a los que están
trabajando.
196 Anexos
Deja siempre el material limpio y ordenado. Recoge los reactivos, equipos, etc., al
terminar el trabajo.
Etiquetar adecuadamente los frascos y recipientes a los que se haya transvasado algún
producto o donde se hayan preparado mezclas, identificando su contenido, a quién perte-
nece y la información sobre su peligrosidad (si es posible, reproducir el etiquetado original).
Todo recipiente que contenga un producto quı́mico debe estar etiquetado. No utilices
productos quı́micos de un recipiente no etiquetado. No superpongas etiquetas, ni rotules o
escribas sobre la original.
Antes de manipular un producto quı́mico, deben conocerse sus posibles riesgos y los
procedimientos seguros para su manipulación mediante la información contenida en la
etiqueta o la consulta de las fichas de datos de seguridad de los productos. Estas últimas
dan una información más especı́fica y completa que las etiquetas. La etiqueta debe indicar
la siguiente información:
Nombre de la sustancia.
Frases tipo que indican los riesgos especı́ficos derivados de los peligros de la sustancia
(frases R).
Frases tipo que indican los consejos de prudencia en relación con el uso de la sustan-
cias (frases S).
No inhales los vapores de los productos quı́micos. Trabaja siempre que sea posible y
operativo en campanas, especialmente cuando trabajes con productos corrosivos, irritantes,
lacrimógenos o tóxicos.
No llenes los tubos de ensayo más de dos o tres centı́metros. Calienta los tubos de
ensayo de lado y utilizando pinzas. Orienta siempre la abertura de los tubos de ensayo o
de los recipientes en dirección contraria a las personas próximas.
Eliminación de residuos
Los residuos tienen que estar almacenados en los lugares dispuestos para tal efecto y
no se tienen que tirar nunca en los desagües ni en las papeleras del laboratorio. En ningún
caso se tirarán materiales sólidos a los desagües del laboratorio. Deposita en contenedores
especı́ficos y debidamente señalizados:
El vidrio roto
El papel
199
200 Anexos
Los aparatos volumétricos han de seguir una serie de codificaciones que se muestran en
cada uno de ellos, como el volumen nominal, la unidad, el lı́mite de error, etc.
Menisco
El término ’menisco’ se utiliza para describir la curvatura de la superficie del lı́quido.
El menisco adopta forma convexa o cóncava. La formación de la curvatura resulta de la
202 Anexos
relación de fuerzas entre adhesión y cohesión. Si las moléculas del lı́quido experimentan
mayor atracción hacia la pared de vidrio (fuerza de adherencia) que entre sı́ mismas (fuerza
de cohesión), el menisco adoptará forma cóncava. Es decir: hay un pequeño aumento en el
ángulo de contacto del lı́quido con la pared. Esto ocurre en el caso de las soluciones acuo-
sas, por ejemplo. Si el diámetro de una pipeta es adecuadamente pequeño, por ejemplo,
el de una pipeta capilar, la fuerza de adherencia es suficiente no solamente para elevar el
lı́quido en los puntos de contacto con la pared, sino también para hacer ascender el nivel
del lı́quido (efecto capilar).
Si la fuerza de cohesión entre las moléculas del lı́quido es mayor que la fuerza de
adherencia que ejercen las moléculas de la pared de vidrio sobre las moléculas del lı́quido,
el menisco adoptará forma convexa. Esto ocurre, por ejemplo, en el caso del mercurio.
Pipetas
Las pipetas son aparatos volumétricos normalmente ajustados por vertido ‘Ex’ para
la medición de volumen del lı́quido. Estas son medidas volumétricamente en el proceso de
fabricación de forma individual y se les aplica una o varias marcas de medición. Se distin-
guen generalmente los siguientes tipos de pipetas: pipetas aforadas y pipetas graduadas.
El modelo más importante es la pipeta aforada con 1 sólo aforo (vertido completo). Los
modelos con 2 aforos son menos usuales (vertido parcial). Respecto a las pipetas gradua-
das, las hay de volumen nominal arriba o abajo, vaciado total y también para volúmenes
parciales y de volumen nominal abajo, vaciado total solamente para el volumen nominal.
Llenado de la pipeta
1. Llenar la pipeta utilizando un auxiliar de pipeteado, hasta sobrepasar la marca del
volumen deseado aprox. 5 mm.
3. Ajustar el menisco.
Vaciado de la pipeta
En los aparatos volumétricos (ajustados por vertido ’Ex’), el volumen de lı́quido vertido
es siempre menor que el volumen contenido en el aparato. Esto se debe a que, debido a la
humectación, en la superficie interior del aparato de medición queda una pelı́cula de lı́quido
retenida. El volumen de esta pelı́cula de lı́quido depende del tiempo de vertido, el cual fue
tenido en cuenta durante el ajuste del aparato de medición. Como tiempo de vertido se
define al perı́odo de tiempo necesario para el descenso libre del menisco (vertido de agua
por la fuerza de la gravedad), desde el aforo superior hasta el aforo inferior de volumen,
o hasta la punta del aparato. En los aparatos volumétricos de la clase AS, a esto debe
sumarse el tiempo de espera especificado. El tiempo de espera comienza en el momento en
el cual el menisco permanece quieto a la altura de la marca de volumen inferior o bien a
la punta de vertido. En el tiempo de espera se escurren restos de lı́quido de la pared de
vidrio.
Matraces aforados
Los matraces aforados son aparatos volumétricos ajustados por contenido ‘In’, emplea-
dos principalmente para preparar soluciones exactas, como por ejemplo disoluciones patrón
y estándar, y diluciones.
4. Llenar el resto del volumen utilizando un frasco lavador (o una pipeta) hasta que el
menisco se ajuste exactamente a la altura de la marca. Importante: ¡la lectura tiene
que efectuarse a la altura de los ojos! La pared de vidrio por encima del aforo no
debe mojarse.
Probetas graduadas
Las probetas graduadas son aparatos volumétricos ajustados por contenido ‘In’ o sea,
indican el volumen contenido de forma exacta.
5. El lı́quido debe verterse lentamente sin interrupción y para el vaciado total del mismo
la probeta debe mantenerse inclinada durante 30 segundos adicionales.
Buretas
Las buretas son aparatos volumétricos en vidrio ajustados por vertido ’Ex’ que sirven
para realizar valoraciones.
206 Anexos
Uso de la bureta
2. Llenar la bureta hasta sobrepasar ligeramente la marca cero. Para eliminar el aire
de la llave de la bureta, dejar salir el lı́quido hasta llegar, como máximo, al volumen
nominal. Si a pesar de ello permanece una pequeña burbuja de aire en la bureta,
mantener la bureta inclinada y golpear con el dedo ligeramente en el lugar donde se
encuentre la burbuja.
4. Al dejar salir el lı́quido ajustar exactamente el punto cero. La lectura debe efectuarse
a la altura de los ojos.
7. La lectura del volumen valorado se efectúa a la altura de los ojos. Con el tiempo de
la duración de la valoración, normalmente ya se ha cumplido el tiempo de espera.
Contrariamente a lo que ocurre con las pipetas, en la aplicación práctica las buretas
no se utilizan de igual forma. Durante la valoración se consume un volumen menor que el
nominal y, cerca del punto de cambio de color, la disolución se adiciona gota a gota para
evitar una sobrevaloración. Esta adición gota a gota requiere un tiempo igual, o incluso
mayor, que el tiempo de espera establecido.
Anexo 2: Material de laboratorio 207
Analı́tica: precisión comprendida entre 0,1 y 0,05 mg y carga máxima entre 50 y 200
g.
Granatario: precisión comprendida entre 0,1 y 0,001 g y carga máxima de hasta 8000
g.
Existe un protocolo de pesada para cometer el menor error posible al realizar una
pesada en una balanza analı́tica:
según necesidad (evitar que caiga sólido fuera y sobre el plato). No devolver sólido
sobrante al recipiente original.
6. Cerrar la puerta y dejar estabilizar la señal. Anotar la masa (todos los decimales) en
el cuaderno de laboratorio.
7. Abrir la puerta para sacar el pesasustancias con cuidado. Cerrar la puerta para
mantener estable el ambiente interior de la balanza y tarar.
El material de vidrio se lava primero con agua y jabón y se enjuaga con agua del
grifo. A continuación, se lava el material (por arrastre) con agua destilada/desionizada
realizando un mı́nimo de cuatro enjuagues. El material limpio se deja boca arriba sobre la
mesa o boca abajo sobre el papel de filtro. Cuando se requiere material seco, por ejemplo
para pesar sobre un vaso, una vez limpio se introduce en la estufa, teniendo en cuenta
que nunca se debe poner en la estufa el material volumétrico (pipetas, buretas, matraces
aforados). Si debe estar seco puede enjuagarse con etanol o acetona para acelerar el secado.
En algunos casos la limpieza con agua y jabón no resulta adecuada, y debe emplearse
agentes limpiadores más especı́ficos o más enérgicos.
C.1 Errores
Podemos clasificar los errores en función de los factores que los producen. Ası́ podemos
hablar de errores determinados o sistemáticos y errores indeterminados o accidentales.
Los primeros son atribuidos a causas definidas y son a menudo reproducibles, por ejem-
plo, un aparato mal calibrado, impureza en los reactivos, etc. Entre este tipo de errores
podemos hablar de sistemáticos, que se deben a los métodos de medida empleados, opera-
tivos, debidos a la persona que toma la medida o instrumentales si se deben a los aparatos
de medida. Los errores determinados pueden ser evitados o minimizados, por ejemplo,
revisando los instrumentos.
Los errores sistemáticos afectan a la exactitud de la medida, es decir, a la proximidad
al valor verdadero, ya que hacen que todos los resultados sean erróneos en el mismo sentido
(demasiado altos o demasiado bajos).
Los errores accidentales son fortuitos y no pueden ser evitados. Suelen ser debidos a
211
212 Anexos
Los términos exactitud y precisión, que en una conversación ordinaria se utilizan mu-
chas veces como sinónimos, se deben distinguir con cuidado en relación con los datos
cientı́ficos. Un resultado exacto es aquel que concuerda de cerca con el valor real de una
cantidad medida. La medida inversa de la exactitud es el error, ası́ cuanto más pequeño es
el error mayor es la exactitud de una medida. El término precisión se refiere a la concor-
dancia que tienen entre sı́ un grupo de resultados experimentales; no tienen relación con el
valor real. Un error determinado que lleva a la inexactitud puede no afectar la precisión,
dependiendo de lo constante que permanezca a lo largo de una serie de mediciones. La
precisión se expresa, por lo general, con la desviación estándar.
Recordemos que el error es la diferencia entre el valor real de una magnitud y el valor
medido. El error o incertidumbre en la medida puede expresarse de dos formas diferentes,
error absoluto y error relativo.
Error absoluto
Es el valor absoluto de la diferencia entre el valor obtenido experimentalmente de la
magnitud medida y el verdadero valor de ésta. El error absoluto tiene las mismas las mismas
unidades que la medida a la que acompaña y se suele representar como ∆x, de forma que
el resultado de la medida x de una magnitud A debe expresarse como:
A = x ± ∆x (C.1)
Por convenio, el error absoluto solo tiene una cifra significativa. Por ejemplo, 25.6 ± 0.1
mL ó 0.9324 ± 0.0002 g.
Error relativo
El error se expresa con mucha frecuencia como relativo al tamaño de la cantidad me-
dida, en tanto por uno o en tanto por ciento. Para calcular el error relativo se halla el
cociente entre el error absoluto y el valor exacto. En consecuencia, el error relativo no tiene
Anexo 3: Análisis de error y tratamiento de datos 213
dimensiones. Es frecuente expresarlo en tanto por ciento, por lo que hay que multiplicar
dicho cociente por 100.
∆x
er = · 100 (C.2)
x
En general, una medida con un error relativo de más del 10% es más bien pobre, mien-
tras que si el error es del 1% o menor, la medida puede considerarse buena, aunque este
criterio cambia según el campo de aplicación. El error absoluto no nos informa por sı́ solo
de la bondad de una medida, ya que no es igual de grave tener un error de 1 mL en la
medida de un volumen de 5 mL que tener 1 mL de error en la de un volumen de 1 L.
El error relativo es más informativo ya que en el primer caso el error relativo serı́a del
20% mientras que en el segundo serı́a sólo del 1%.
El número de cifras significativas es el número de cifras que hay desde la primera cifra
distinta de 0 empezando por la izquierda hasta la primera cifra que venga afectada por el
error absoluto, cuando éste es conocido.
En los números que no contienen ceros todas sus cifras son significativas.
En un número con decimales y con ceros a la derecha del punto decimal, todos los
ceros son significativos.
En números decimales, los ceros a la derecha de la última cifra distinta de cero son
significativos.
En los números enteros, cuando estos terminen en uno o más ceros, estos pueden ser
significativos o no. Se deben expresar en notación cientı́fica.
214 Anexos
En las operaciones producto o división hay que quedarse con el número de cifras
significativas del factor menos preciso.
– Ejemplo 1:
– Ejemplo 2:
Cálculo del área de un cı́rculo del cual se ha medido su diámetro con una regla,
8.35 cm (3 cifras significativas).
πD2
A= = 54, 75992344cm2 −−→ A = 54, 8cm2 (3 cifras significativas)
4
(C.4)
– Ejemplo:
m = 0, 1 + 0, 01 + 0, 0001 −−→ m = 0, 1g (C.5)
Por convenio, el error absoluto, sólo tendrá una sola cifra significativa, aumentando
dicha cifra en una unidad si la primera que se desprecia es mayor o igual que 5. Sólo puede
darse con dos cifras significativas si la primera de ellas es un 1.
El valor de la medida, se expresa de tal forma que el último dı́gito tenga la misma
posición que la cifra significativa del error.
Por ejemplo, la medida 234, 67634±0, 0235 está mal expresada. El error solo debe tener
una cifra significativa, en este caso 0,02 (más adelante veremos el redondeo). La medida
tiene que tener el mismo orden de magnitud que el error, es decir, 234,68. Por tanto, la
medida expresada correctamente es 234, 68 ± 0, 02.
Anexo 3: Análisis de error y tratamiento de datos 215
Si el último dı́gito es mayor que 5, el número precedente aumenta en una unidad (ej.
4,36 pasa a 4,4).
Una vez redondeados los resultados, se presenta el resultado final de la siguiente manera:
A = x ± ∆x(unidades) ; er (C.6)
Medidas directas
El valor de la magnitud que se quiere conocer se mide directamente con el instrumento
de medida. Ejemplos de medidas directas son la medida de una longitud con un metro, la
masa con una balanza, el volumen con una bureta, etc. Casi todas las medidas directas
implican la lectura de una escala o de una pantalla digital. En este tipo de medidas se
pueden distinguir dos casos:
1. Al medir varias veces el resultado es siempre el mismo. En este caso, los errores
accidentales son despreciables frente a la tolerancia del aparato, por lo que el margen
216 Anexos
2. Los resultados de la medida no son siempre los mismos. Cuando se repite una medida
varias veces, en condiciones idénticas, se observa una variabilidad en los resultados
obtenidos. A esta variabilidad se le llama dispersión de las medidas y es una ma-
nifestación de los errores aleatorios en el proceso de medida. En este caso el error
del instrumento es despreciable frente a los errores accidentales y debe hacerse un
tratamiento estadı́stico de los resultados.
Para llevar a cabo este estudio estadı́stico es necesario realizar varias medidas. Supon-
gamos que se realiza un conjunto de n medidas de una misma magnitud A y los valores
obtenidos son x1 , x2 , ..., xn . Como mejor estimación de la cantidad x, esto es, como valor
experimental de la magnitud medida A, se toma el valor medio o media, x. En el caso de
que el valor de alguna de las medidas resultase ser muy distinto de las demás, conviene
rechazarlo y, en su caso, repetir la medida, ya que podrı́a ser el resultado de una equivo-
cación durante el experimento (al medir, al anotar los datos, etc.).
Para estimar el error asociado a este valor medio hay que tener en cuenta las distancias
de los valores obtenidos, x1 , x2 , ..., xn , al valor medio, es decir, la dispersión de los datos.
Para ello se define un parámetro estadı́stico, s, la desviación tı́pica o desviación estándar
de los datos:
√∑
n
− x)2
i=1 (xi
s= (C.8)
(n − 1)
√∑
n
s i=1 (xi − x)2
s= √ = (C.9)
n n · (n − 1)
Por lo que
∆x = sx
∆x = t · sx
Una vez se haya realizado el estudio estadı́stico, si el error obtenido fuese menor que la
precisión del aparato, deberá tomarse como error la precisión del aparato.
Descarte de datos
Cuando en un conjunto de datos aparece un valor que aparentemente difiere en exceso
del valor medio se presenta el problema de decidir si se descarta o se conserva ese valor.
218 Anexos
2. Se calcula el rango de los datos, es decir, la diferencia entre el valor mayor y el menor.
En algunos casos, después de descartar un valor según esta prueba, aparece un segundo
valor dudoso. Podemos volver a aplicar la prueba para comprobar si este nuevo valor es
descartable o no, pero no es recomendable aplicar la prueba Q para más de dos casos en
un mismo conjunto de datos.
El siguiente ejemplo ilustra la aplicación de este criterio para descartar datos. Cuatro
resultados obtenidos para determinar la molaridad de una disolución fueron: 0,1014, 0,1012,
0,1019 y 0,1016. Si aplicamos la prueba Q, el rango es 0,0007 y la amplitud 0,0003, por lo
que Q valdrá 0,43. Este valor es inferior al tabulado para 4 observaciones, por lo que no
podemos descartar este dato.
Anexo 3: Análisis de error y tratamiento de datos 219
Medidas indirectas
El valor de la magnitud deseada se obtiene como resultado del cálculo realizado a partir
de otras magnitudes relacionadas con la magnitud a determinar y de ciertas constantes.
Por ejemplo, la determinación de la densidad de un lı́quido, d, (medida indirecta) a partir
de la medida de su masa, m, (medida indirecta) y su volumen, V , (medida directa), apli-
cando la fórmula de la densidad.
Propagación de errores
Operación Error
u=x+y ∆u = ∆x + ∆y
u=x−y ∆u = ∆x + ∆y
∆x ∆y
u=x·y ∆u = ( + ) · |u|
|x| |y|
x ∆x ∆y
u= ∆u = ( + ) · |u|
y |x| |y|
u=a·x ∆u = a · ∆x
∆x
u = xa ∆u = |a| · ( ) · |u|
|x|
da como resultado una recta quiere decir que existe una dependencia lineal entre las dos
magnitudes y, por tanto, que existe entre ellas una relación matemática del tipo:
y = ax + b (C.10)
donde x e y representan a las magnitudes representadas. Encontrar analı́ticamente la
ecuación de esta recta consiste en determinar los valores de a y b. Uno de los métodos de
búsqueda es el de los mı́nimos cuadrados, mediante el que se determinan a y b imponiendo
la condición de que la suma de los cuadrados de las desviaciones de cada valor medido
respecto del valor estimado sea mı́nima.
que la mejor recta nos la proporciona el programa, con los valores de a y b, y el coeficiente
de correlación, r.
Después de seleccionar las celdas que contienen los datos que se desean utilizar en
el gráfico, elegimos el icono Insertar en la barra de herramientas y la opción Gráficos y
Dispersión.
Ahora podemos ver el gráfico en la pantalla. Después podemos incluir los tı́tulos de los
ejes y modificar todo aquello que no nos guste, por ejemplo, el color de fondo, los bordes,
etc.
222 Anexos
Excel nos permite buscar la lı́nea que mejor se ajuste a la nube de puntos, obtener
la ecuación de la misma, ası́ como el coeficiente de correlación de los pares de valores
representados. Para ello debemos elegir la opción Agregar lı́nea de tendencia (colocamos el
cursor sobre algún punto representado en la gráfica y le damos al botón derecho del ratón)
y marcamos las casillas para que aparezcan en el gráfico, además de la lı́nea, la ecuación
de la recta y el valor del coeficiente de correlación.
Anexo 3: Análisis de error y tratamiento de datos 223