EL OXÍGENO

Profesor Cristian Andonaire Munaico

UNMSM
Hospital de Emergencias Pediátricas

29/09/2017
No educamos para conocer,
educamos para HACER.

29/09/2017
 Molécula química
muy usada en la
labor médica

29/09/2017
29/09/2017
 EL OXÍGENO ES UN FÁRMACO. ES DECIR UNA
SUSTANCIA MEDICINAL UTILIZADA PARA EL
TRATAMIENTO DE LAS ENFERMEDADES. ES
NECESARIA ADEMÁS PARA LA PRODUCCIÓN
ENERGÍA Y LA SUPERVIVENCIA DE TODAS LAS
CÉLULAS AEROBIAS, AL IGUAL QUE TODOS LOS
FÁRMACOS CUANDO ES MAL EMPLEADO PUEDE
CONSTITUIR UN VENENO, A CONCENTRACIONES
SUFICIENTEMENTE ALTAS , EL OXÍGENO
INACTIVARÁ PRACTICAMENTE TODOS LOS
SISTEMAS ENZIMÁTICOS O MATARÁ CUALQUIER
ANIMAL DE EXPERIMENTACIÓN.
JAY B. BRODSKY 1983

29/09/2017
 EL OXÍGENO.
 GRUPO VI DE LA TABLA PERIÓDICA
 LIBRE EN LA ATMÓSFERA
 21% EN VOLUMEN
 23% EN PESO
 AGUA 89% DE SU PESO EN OXÍGENO
 CAPA MÁS EXTERNA DE LA TIERRA 47%
 AIRE, MAR Y TIERRA 50% OXÍGENO
 S. HALE, PRIESTLEY(1774), LAVOISIERE.

29/09/2017
 COMBUSTIÓN RESPIRACIÓN

OXÍGENO

OXIDACIÓN
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 Respiración: transferencia de electrones a
nivel mitocondrial para obtención de
energía celular.

 Ventilación: proceso mecánico que implica

intercambio de gases.

29/09/2017
 Origen del O2
 En el universo primigenio se originó de la
fusión nuclear de carbono con helio.
 Carbono y helio son los elementos que
con mayor abundancia fabrican las
estrellas.
 Kirshner Robert. Los elementos de la tierra.
Investigación y ciencia. Dic. 1994.

29/09/2017
 ELEMENTOS QUÍMICOS:
PORCENTAJES EN EL CUERPO

 HIDRÓGENO: 62,6%

 OXÍGENO: 25,75%

 CARBONO: 9,5%

 NITRÓGENO: 1,4%

 OTROS ELEMENTOS: 0,75%

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 FOTODISOCIACIÓN

PRODUCCIÓN
DEL FOTOSÍNTESIS
OXÍGENO

PRODUCCIÓN
DE OZONO

29/09/2017
 CICLO DEL OXÍGENO
 FOTODISOCIACIÓN
 2H2O-----uv----> 2H2 + O2
 FOTOLISIS
 O2 -----uv-----> O + O
 O + O2 -------> O3
 FOTOSÍNTESIS
 nCO2 + nH2O ----luz---->(C6H12O6)n + nO2
 RESPIRACIÓN AERÓBICA
 C6H12O6 + 6O2 -------> 6CO2 + 6H2O + energía
 COMBUSTIÓN
 C3H8 + O2 ---------> CO2 + H2O + energía
29/09/2017
 Las reacciones químicas de fotosíntesis y
respiración son reacciones complementarias.

 El producto de una es el sustrato de la otra.

 Una depende de la otra.
 El cese de una lleva al cese de la otra.

29/09/2017
 OBTENCIÓN DEL OXÍGENO

 DESTILACIÓN FRACCIONAL DEL AIRE

 DESCOMPOSICIÓN DEL H2O2
 DESCOMPOSICIÓN DEL IÓN CLORATO (clorato
potásico)
 2KClO3 -------> 2KCl + 3O2
 DESCOMPOSICIÓN TERMAL DEL MANGANATO
DE POTASIO.
 A PARTIR DEL ÓXIDO DE MERCURIO
 HgO ----------> Hg + ½O2

29/09/2017
 CARACTERÍSTICAS
 SÍMBOLO: O
 PESO ATÓMICO: 15.9994
 1S2 2S2 2px2 2py1 2pz1
 VALENCIA: -2
 PUNTO EBULLICIÓN: -183º C
 PUNTO FUSIÓN: -218.8º C
 RADIO COVALENTE: 0,74 A
 ELECTRONEGATIVIDAD: 3,5

29/09/2017
 ISÓTOPOS ALÓTROPOS

 16O:
8 PROTONES +  OXÍGENO O2
8 NEUTRONES (FORMA
99,76%
ESTABLE).
 17O:
8 PROTONES +
9 NEUTRONES  OZONO O3
0,04%
 18O:
8 PROTONES +
10 NEUTRÓN.
0,20%

29/09/2017
  LA MOLÉCULA DE OXÍGENO ES MUY ESTABLE
PUES SU SÍNTESIS ES MUY EXOTÉRMICA.
2O -----> O2 ΔH= -118 kCal/Mol

 LE FALTAN 2e EN SU CAPA DE VALENCIA...

ARREBATARÁ e (“aceptará”) = OXIDANTE

 PARA ADICIONARLE 2e SE REQUIERE 168

kCal/Mol.
 PARA RETIRARLE 1e SE REQUIERE 314 kCal/Mol.

29/09/2017
 OXIDACIÓN
 Pérdida de
electrones.
 Toda oxidación
supone una
reducción.
 Reducción
captación de
electrones.

29/09/2017
MECANISMOS DE OXIDACIÓN
BIOLÓGICA
 ADICIÓN DE ÁTOMOS DEL OXÍGENO MOLECULAR
CH3 - CHO + O2 -----> CH3 - COOH

 SUSTRACCIÓN DE HIDRÓGENOS
CH3 - COOH - COOH -----> CH3 -CO- COOH + 2H

 AUMENTO DE VALENCIA DE UN METAL

(=SUSTRACCIÓN DE ELECTRONES)
Fe++ ------> Fe+++ + 1e-
 OXIDACIÓN BIOLÓGICA = TRANSFERENCIA DE
ELECTRONES
29/09/2017
 “ FREE RADICALS”

29/09/2017
 CUALQUIER ESPECIE QUÍMICA QUE EN SU
ORBITAL MÁS EXTERNO TIENE UNO O MÁS
ELECTRONES SIN PAREJA

 HOLMBERG  ARMIDA QUIÑONES.

 FRIDOVITCH
 OSAKI
 OSKI
 DORMANDY
 HALLIWELL
 JHONSTON

29/09/2017
 ¿CÓMO UNA MOLÉCULA LLEGA A
SER UN FR?

 GANANCIA DE UN ELECTRÓN
O2 + 1e- ----> O2·-

 PÉRDIDA DE UN ELECTRÓN
AH2 - 1e- -------> AH· - e- -----> A

 FISIÓN HOMOLÍTICA DEL ENLACE

A : B -----> A:- + B+
A : B -----> A· + B·

29/09/2017
 CONDICIONES CLÍNICAS EN LAS QUE ESTÁN
COMPROMETIDOS LOS FREE RADICALS.

 COMPROMISO MULTIORGÁNICO: GLOMÉRULONEFRITIS,

VASCULITIS, E. AUTOINMUNES, ESTADOS DE ISQUEMIA
REPERFUSIÓN, REACCIONES INDUCIDAS POR DROGAS Y
TOXINAS, INTOXICACIONES (Pb), DESNUTRICIÓN
ALCOHOLISMO, RADIACIÓN , ENVEJECIMIENTO, CÁNCER, E.
AMILOIDE.
 COMPROMISO DE UN SISTEMA U ÓRGANO: ERITROCITOS
(MALARIA, FANCONI, etc), PULMONES (TABAQUISMO, ENFISEMA,
HIPEROXIA, DISPLASIA BRONCOPULMONAR, SDRA,
PNEUMOCONIOSIS), CARDIOVASCULAR (CARDIOMIOPATÍAS,
ATEROESCLEROSIS,..), RIÑON (NEFROTOXICIDAD, S.
NEFRÓTICO), DIGESTIVO (HEPATOPATÍAS, PANCREATITIS..),
ARTICULACIONES (AR), CEREBRO (NEUROTOXINAS, DEMENCIA
SENIL, PARKINSON, ENCEFALOPATÍAS...etc), OJOS (CATARATAS,
RETINOPATÍAS, HEMORRAGIA OCULAR), PIEL (RADIACIÓN
SOLAR, DERMATITIS,...etc).
29/09/2017
 Los FR están implicados en procesos
de salud como de enfermedad

29/09/2017
 FREE RADICALS DEL OXÍGENO

 TRIPLET: OXÍGENO MOLECULAR (O•2)

 SINGLET (1  O•2, 1  O•2)
 ANIÓN SUPERÓXIDO (O•-2)
 HIDROXIPEROXI (O2H•)
 PERÓXIDO DE HIDRÓGENO (H2O2)
 RADICAL HIDROXILO (OH•)

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 ¡ ! ¡ ¡ ¡!

¡! ¡! ¡! ¡! ¡! ¡!

¡! ¡! ¡!

¡! ¡! ¡!

¡! ¡! ¡!

¡! ¡! ¡!

¡! ¡! ¡!

29/09/2017 Triplet
 ESTADO SINGLET

 Estado energético que se forma

solamente con el ordenamiento de
los electrones sin pareja de su último
orbital.
 Altamente reactivo, pues modifica la
restricción del spin. Singlet sigma y
singlet delta.

29/09/2017
 ESTADO SINGLET

 FORMACIÓN:
 ACCIÓN DE LA LUZ EN EL OXÍGENO
MOLECULAR
 REACCIÓN HABER-WEISS CATALIZADA
POR FIERRO
 DISMUTACIÓN ESPONTÁNEA DEL
SUPERÓXIDO
 OXIDACIÓN DE LOS HALUROS POR
H2O2.
29/09/2017
 ¡! ¡ ¡! ¡!

¡! ¡! ¡! ¡!

¡! ¡!

¡! ¡!

¡! ¡!

¡! ¡!

¡! ¡!

SUPERÓXIDO PERÓXIDO
29/09/2017
 SUPERÓXIDO
 ES UN SINGLET QUE SE REDUCE AL
GANAR 1 ELECTRÓN.
 EL OXÍGENO VA HACIA UNA REACCIÓN
DE DISMUTACIÓN (un oxígeno actúa
sobre otro para producir H2O2).
 OCURRE EN ETAPAS: 1º EL
SUPERÓXIDO SE COMBINA CON UN
PROTÓN --> RADICAL HIDROXIPEROXI
.-
(HO2 ).

29/09/2017
 SUPERÓXIDO

A pH FISIOLÓGICO LA BAJA
CONCENTRACIÓN DE H+ DISMINUYE
LA VELOCIDAD DE DISMUTACIÓN.
 Tiene poca reactividad, pero aún así
puede causar daño, fragmentar DNA,
polisacáridos, matar bacterias y
células, daño endotelial con respuesta
inflamatoria.
29/09/2017
 RADICAL HIDROXIPEROXI ( HO2): .
 Es más reactivo que el O
.-
2
 Su formación la favorecen pH
menores al fisiológico.

29/09/2017
 PERÓXIDO DE HIDRÓGENO ( H2O2) :
Es el HO.2 que ha ganado un H+ mas
un e-.
 Su mayor fuente es por la dismutación.
 Su producción también ocurre en los
peroxisomas por la reducción divalente
del O2 por ciertas oxidasas.
 Genera el radical hidroxilo.
 No es un FR, se le incluye en el grupo
por generar al más reactivo de todos.
29/09/2017
 .
RADICAL HIDROXILO (OH ):

 Es altamente reactivo, no se
conocen enzimas que actúen sobre
él.
 Todos los esfuerzos de la célula
están dirigidos a prevenir su
formación.

29/09/2017
 RADICAL HIDROXILO se forma en:

 Reacción de Fenton, donde el H2O2 entra en

contacto con iones ferroso o cúprico.
 Fe++ + H2O2 --> Fe+++ + OH. + OH-
(Fenton)

 Reacción de Haber-Weiss, producto de las

radiaciones de ionización.
 O.-2 + H2O2 --sales de Fe--> O2 + OH. + OH -
(Haber-Weiss)

29/09/2017
 Cascada del superóxido

 O2 --> 1O2 ----> O .-2 ----> HO .2 + O. -2 + H+ -----> H2O2

SOD

.
 H2O2 -------> OH ------> H2O
-
 -------> OH -------> H2O
PEROXIDASA
CATALASA

29/09/2017
 Antioxidantes
 Naturales:
 Enzimáticos:
 Superóxido-dismutasa (SOD)
 Catalasa
 Glutation peroxidasa
 Otros:
 Vitaminas: E, C
 Taurina, Bilirrubina, etc
 Artificiales (“scavengers”)
 Enzimas artificiales
 Vitaminas artificiales
 Fármacos (heparina, dipiridamol, manitol...)

29/09/2017
 Oxigenoterapia
 Mantener unos niveles de oxigenación
adecuados que eviten la hipoxia tisular.
 Se consigue cuando la presión parcial de
O2 en sangre arterial alcanza valores
superiores a los 60 mmHg, lo cual
corresponde a una saturación de la
hemoglobina del 90% aproximadamente.
 Se puede emplear en situaciones de
hipoxia aguda o crónica.
 Azufre
 Sulphur (latín).
 Sulbari [shulbari] (sanscrito).
 Usado en la antigüedad como un
elemento de purificación.

29/09/2017
 El Azufre
 Símbolo: S
 Número atómico: 16
 Valencia: +2,2,4,6
 Electronegatividad: 2,5
 Radio covalente (Å): 1,02
 Radio iónico (Å): 1,84 (-2)
 Radio atómico (Å): 1,27
 Configuración electrónica: (Ne)3s23p4
 Masa atómica (g/mol): 32,064
 Densidad (g/ml): 2,07
 Punto ebullición (°C): 444,6
 Punto de fusión (°C): 119,0
29/09/2017
 Isótopos
 Estables:
 32S : 95.1%
 33S : 0,74 %

 34S : 4,2%

 36S: 0,016%

 Como elemento libre

en regiones
volcánicas.
29/09/2017
 Alótropos
 Diferentes formas cristalinas
 Azufre alfa (rómbico)
 Azufre beta (monocíclico)
 Azúfre gamma (plástico)
 Estos estados dependen de la
temperatura.
 Varían en su aspecto físico.

29/09/2017
 Compuestos principales
 Sulfuro de Hidrógeno: H2S
 Sulfuros metálicos:
 Ácidos (MHS)
 Normales (M2S)
 Polisulfuros (M2S3)
 Sulfuros carbono azufre Disulfuro de carbono (CS ) 2

 Compuestos Nitrógeno azufre tetranitruro de tetraazufre (S N )

4 4

 Compuestos fósforo azufre sulfuros de fosforo (P S ) 4 3

 Óxidos de azufre monóxido de azufre (SO)

29/09/2017
 Abundancia relativa de los elementos en por ciento total de átomos

Composición del Composición de Composición del Composición del

universo la corteza agua de mar cuerpo humano
terrestre
H 91 O 47 H 66 H 63
He 9.1 Si 28 O 33 O 25.2
O 0.057 Al 7.9 Cl 0.33 C 9.5
N 0.042 Fe 4.5 Na 0.28 N 1.4
C 0.021 Ca 3.5 Mg 0.033 Ca 0.31
Si 0.003 Na 2.5 S 0.017 P 0.22
Ne 0.003 K 2.5 Ca 0.006 Cl 0.03
Mg 0.002 Mg 2.2 K 0.006 K 0.06
Fe 0.002 Ti 0.46 C 0.0014 S 0.05
S 0.001 H 0.22 Br 0.0005 Na 0.03
C 0.19 Mg 0.01

Todos los demás, menos de 0,1

29/09/2017
 Abundancia (proporción por peso)
 Primarios: O, C, H, N, Ca, P
 Secundarios: participan en menor
proporción en peso, pero aún son
abundantes: K (0,3%), S (0,25%), Na
(0,20%), Cl (0,15%), Mg (0,05%) y Hierro
(0,005%).
 Oligoelementos: en pequeñas cantidades.

29/09/2017
 Desde el punto de vista biogenético forma
parte de las moléculas básicas de los
seres vivos (AA, AG, CH, purinas y
pirimidinas, vitaminas) junto con el C, H,
O, N, y P.
 Tiene que ver con las propiedades
eléctricas de los seres vivos como anión
sulfato, junto con Na, K, Ca, Mg, Cloruros,
fosfatos y carbonatos
29/09/2017
 En el organismo hay 2,5 g/kg peso magro.
 Se encuentra en el sitio activo de muchas enzimas y
participa en la catálisis frecuentemente “donando"
electrones.
 La toxicidad de los metales pesados es porque se unen
a los grupos tiol (-SH) de los enzimas y los inhiben.
 Presente en coenzima A, vitaminas tiamina y biotina,
polímeros del tejido conectivo, glucolípidos y sales
biliares.
 En los polisacáridos, el sulfato liga agua y aumenta la
viscosidad de las soluciones.
29/09/2017
 H2O H2SO4
SO2 atmosférico lluvia ácida

Animales
Azufre orgánico
reducido
Plantas Bacterias
Utilización Descomposición
Desulfovibrio Combustión
SO4 H2S Minería
Meteorización
Oxidación Oxidación
Volcanismo
Quimio/foto sulfobacterias
Industria
S Sulfuros: Erosión
Depósitos
Sedimentarios metálicos
Evaporación carbones

29/09/2017 Magmas
 El S es absorbido por plantas en forma
sulfatada aniónica (raíces) y gaseosa
(hojas).
 Formará cisteína, metionina, cistina,
biotina, tiamina, etc.
 Las liliáceas acumulan mucho sulfato
(sulfuro de alilo), las oleaginosas
(mostaza).
29/09/2017
 Efectos ambientales
 Producido por las industrias y emitido al
aire:
 Efecto sobre vasculatura cerebral, cardiaca y
renal.
 Sobre los fetos.
 Leche humana.
 En sistemas enzimáticos.

29/09/2017
 Lluvia ácida
 Compuestos del azufre son responsables de los
2/3 totales de la lluvia ácida.
 SO2 es el principal, resultado de la combustión
del carbón y del petróleo crudo.
 Se emite anualmente 75 millones de toneladas de
azufre, por el hombre.
 SO2 + O2 -> SO4
 NO + O2 -> NO2
 NO + O3 -> NO + O2
 SO3 + H2O -> H2SO4
 3NO2 + H2O -> 2HNO3 + NO
29/09/2017
 Azufre como nutriente
 Importante para la células.
 Presente en todas las proteínas (carnes)
 Cisteína
 Metionina
 Cistina
 Componente de:
 Coenzima A
 Ácido lipoico
 Tiamina
 Biotina
 Éster sulfato tejido conjuntivo
 Glucolípidos como sulfátidos
 Ácidos biliares conjugados: derivados de la taurina

29/09/2017
 En la agricultura
 Poco S en el suelo = Pobre fijación de N
atmosférico = Poco nitrato = Pobre
síntesis proteica.
 Crecimiento lento
 Debilidad estructural de la planta
 Formación incompleta de frutos
 Tallos cortos.
 Gramíneas y papa requieren 10 – 15
Kg/Ha, coles 40 – 70 Kg/Ha.
29/09/2017
 Azufre en salud pública
 Considerado como un contaminante, capaz de causar
daño severo en la salud de la persona, en especial en
infantes, ancianos y asmáticos (CONAMA, 2001).
 Altas concentraciones en el medio ambiente puede causar
bronco constricción.
 WHO,(1999):
 Exposiciones de la población a una media diaria mayor a
500mg/m3 produce un exceso de la mortalidad.
 Exposiciones entre 250 a 500 mg/m3 aumento de las
enfermedades respiratorias agudas.
 Exposiciones a una media anual >100mg/m3 produce un
aumento de los síntomas respiratorios.

29/09/2017
Carbono
 Carbonis (latín), carbón.
 Su uso mas conocido es el industrial, está
como componente de combustibles,
hidrocarburos.
 Fibra de carbono.
 Nanotecnología.

29/09/2017
 La Química Orgánica es el estudio de los compuestos
de carbono.
 El carbono forma más compuestos que cualquier otro
elemento, por tener tener la capacidad de unirse entre
sí formando cadenas lineales ó ramificadas.
 Los átomos de carbono son únicos en su habilidad de
formar cadenas muy estables y anillos, y de
combinarse con otros elementos tales como
hidrógeno, oxígeno, nitrógeno, azufre y fósforo.
 Entender la química orgánica es esencial para
comprender las bases moleculares de la química de la
vida: la BIOQUÍMICA
 Almidón

Glucógeno

29/09/2017
 Relación de la cantidad de carbono

FORMA Masa Carbono (1018) gr.

Carbonato Calcio 35,000

(rocas sedimentarias en general)
Carbonato Ca/Mg
25,000
(rocas sedimentarias en general)
Materia Orgánica Sedimentaria 15,000
(kerogeno)
Carbonato y Bicarbonatos 42
Disueltos en océanos
Combustibles fósiles recuperables 4.0
(Carbón y Petróleo)
Carbono Superficial (humus, caliche, etc.) 3.0
Dióxido de Carbono Atmosférico 0.72
Biósfera (animales y plantas) 0.56
 DISTRIBUCIÓN:
• < 0,1% de nuestro planeta
• Elemento clave para la vida en la Tierra.
• Ciclo del Carbono: Representa el movimiento
natural del carbono a través de los ecosistemas
mundiales.
• En 1840: Fourier y Tindall, CO2 calienta la
tierra
• En 1896: Arrhenius esbozó el E. Greenhouse
• CO2: Fuente de Carbono para seres vivos.
•Producto de combustibles o de matriz
orgánica en descomposición.
Depósitos de Carbono
Rocas: Carbonatos CO3
Asociado a Carbono (Piedras Calizas)
En rocas sedimentarias
Océanos: Bicarbonato en aguas profundas
Carbono inorgánico.
CO3 + H2O H+ + HCO3
Biológico : Plantas, Atmósfera, Capas
superficiales de océanos
En animales
Combustibles Fósiles: En corteza terrestre
Existe movilización constante del Carbono entre
organismos vivos, atmósfera, océanos y las rocas
IMPORTANCIA: Los compuestos del Carbono
forman los almacenes de Energía biológica y
mucho de la materia estructural de la vida.
 Estructura atómica
T. P. : Segundo Período, Grupo IV A
Posee 4 e en último nivel:
1s2 2s2 2p2

Fórmula Electrónica de Punto: C

Electronegatividad: 2.5 (Valor intermedio en el

período dos)
“No cede ni acepta e- fácilmente”
Forma enlaces covalentes
 La característica principal que tiene el átomo de
carbono y que casi no tiene el resto de los
elementos químicos, es la concatenación, es
decir, la facultad de enlazarse o unirse consigo
mismo formando grandes cadenas o anillos muy
estables.
 Esta propiedad conduce a un número casi infinito
de compuestos de carbono, siendo los más
comunes los que contienen carbono e hidrógeno.
 Esto se debe a que el carbono puede formar
como máximo cuatro enlaces, lo que se denomina
tetravalencia.
1s2 2s2 2p2 Estado Fundamental “Divalente”

1s2 2s1 2px1 2py1 2pz1 Tetravalencia

Uniones Covalentes
sp3

Existen cationes, aniones, radicales de

moderada estabilidad.

R1R2R3C+ Carbonio

R1R2R3C- Carbanión
Estructura del átomo: geometría de un tetraedro

Ángulo de enlace 109.5°

Se relaciona consigo mismo: (*)

Enlace Covalente fuerte C – C : 356 KJ/mol

(* A mayor E de Enlace: < Reactividad

> Estabilidad)

N – N 945 KJ/mol
O – O 201 KJ/mol
ENLACE Kcal/mol ENLACE Kcal/mol
C–C 83 (*) C–O 84 (*)
S–S 51 S–O 80

* Similar: Estabilidad comparable

Por lo tanto: Resistencia a la oxidación relativa

C puede lograr cuatro enlaces covalentes

con otros cuatro átomos de carbono
(CATENACIÓN).
 ORBITALES sp3 HÍBRIDOS DEL CARBONO

H H

C
H
H H
H
H
H
 Hibridación
Reordenamiento de electrones para equilibrar
energía en el espacio y formar orbitales
compatibles para establecer enlaces y construir
moléculas.
Ejm.: Hibridación sp3 : 1 orbital s + 3 orbitales p
C: 1s2 2s1 2px1 2py1 2pz1
1s2 2(sp3) 2 (sp3) 2 (sp3) 2 (sp3)

ETANO: CH3 + CH3

H H
H C C H
Todos son enlaces sigma
•Sigma: Enlace en el H H Todos son (sp3)
mismo plano
* Una propiedad fundamental del átomo de
carbono es que puede formar cadenas
carbonadas por unión de unos átomos con otros,
formando los hidrocarburos. Si se encadenan
átomos de carbón por orbitales sp3, se tienen los
hidrocarburos saturados, alcanos, parafinas o de
enlace sencillo.

H H

H C C H Etano

H H
 Hibridación sp2

•Unión de un orbital s con dos orbitales p = 3

orbitales sp2 híbridos + un orbital p puro.

•Unión de dos átomos de carbono con orbitales

híbridos sp2 = doble enlace C = C.

•Se debe a la unión de dos orbitales sp2 y a la

superposición de los dos orbitales p puros,
este último enlace se llama π
 H H H H H H
.. .. .. .. Eteno o
H: C : C: H H: C .. C: H C C
Etileno
xx H H
X X

Los compuestos hidrocarbonados, cuyas

cadenas contienen enlaces dobles se
denominan hidrocarburos no saturados,
olefinas o alquenos.
 Hibridación sp
• Un orbital s + un orbital p = 2 orbitales sp híbridos y quedan
2 orbitales p puros.

• Si 2 átomos de C con orbitales híbridos sp se unen, resulta un

enlace triple.
•Un enlace triple, se debe a la superposición de dos orbitales
sp y de cuatro orbitales p puros.
X X X X

H: C : C: H H: C .. C:H H C C H
X X X X Etino o
acetileno
Hidrocarburos no saturados
alquinos o acetilenos.
 Ciclo del carbono

- Plantaciones - Descarboxilaciones
- Bacterias y - Putrefacción
animales - Mano del Hombre
- Organismos
vegetales y
marinos
 Isótopos

12
C6 = 98,9% + liviano

13
C 6 = 1,1% + pesado

14
C 6= Edades v ½ 5570 años
desintegración β-
 •El carbono en forma libre presenta diversas
variedades:

Grafito Nanotubos
Diamante carbinos
cristalizados
Fullereno
Variedades Turba
del Naturales Lignito
Carbono
amorfas Hulla
Antracita
Coque
Artificiales Carbón de madera
Carbones minerales
En particular, el carbono en la naturaleza se presenta
cristalizado en cuatro formas alotrópicas, pero también
aparece como sustancia amorfa (no cristalizada); estas
constituyen unos combustibles de gran poder energético.
DIAMANTE

* Estructura
Cristal Atómico

•Distancia C – C
1,54 A
 Cada átomo de C está enlazado en forma covalente a
otros 4 átomos de C, distribuidos tetraédricamente.
 La dureza del diamante se debe a esta estructura, su ruptura
requiere destruir muchos enlaces.
 Por el sentido y dirección del eje tetraédrico los C
pueden orientarse de 4 formas:
 2 son tetraédricas (TdI, TdII)
 2 son de simetría octaédrica (OhI, OhII)
 Tiene brillo característico (diamantino) y admite diversas
coloraciones aunque puede ser incoloro.
Diamante:
una estructura tetraédrica
 DIAMANTE...

- Buen conductor del calor pero malo de electricidad

- Arde a unos 800°C en atm. con 02 y a 1000°C en atm
inerte se transforma en grafito.

- Las de coloración marcada, en especial la azul constituyen

gemas de gran valor.

- Las variedades grises y negras tienen mayor resistencia

mecánica, son utilizados para tallar diamantes de gran valor,
puntos de perforadoras, cabezas de taladro, etc.
 GRAFITO
•Estructura: Molécula Bidimensional

•Distancia C-C
1,42 A
•Distancia entre
capas 3,40 A
No enlaces
Covalentes si
Fuerzas débiles
de Van der Waals
• En el grafito, los carbonos están ordenados en hojas de
hexágonos regulares.
• Cada carbono comparte sus 4e con los tres átomos de carbono
inmediatos.
• Por la resonancia cada enlace recibe 1/3 del carácter de doble
enlace
• Menor densidad que el diamante por la mayor separación entre
las hojas adyacentes
• Color gris oscuro, brillo metálico, untuoso al tacto, inoxidable,
resistente a los ácidos y buen conductor eléctrico y del calor
• Se obtiene sintéticamente calentando coque a elevadas
temperaturas.
Aplicaciones:
- Constituye la materia prima para la construcción
de minas de lápiz.
- Construcción de crisoles refractarios
- Fabricación de electrodos, baterías, barnices,
como lubricantes y como moderador en los
reactores nucleares
Fulerenos (fullereno) estructura Estructuras químicas tubulares
domogeodésica de 60 carbonos. Cuyo diámetro es del orden de
un nanómetro.
 CO2

Desecho ?
Tóxico ?
Peligroso ?

-Difusibilidad
-Resonancia
-Presión de CO2
CARBOCATIÓN Y CARBANIÓN

La heterólisis de un enlace en un carbono

puede producir bien: • Un catión de carbono
• Un anión de carbono

c + :z (-)

c: z carbocatión

c: (-) Z+

carbanión
•Un carbocatión y un “free radical” son moléculas deficientes de
electrones

•Un free radical tiene 7 electrones de valencia (en su capa de

valencia).

•Un carbocatión tiene 6 electrones de valencia (en su capa de

valencia).

-Ambas moléculas son electrofílicas: al reaccionar buscan el

electrón o electrones adicionales que les dará un octeto estable.
•Los carbaniones generalmente son bases fuertes
o nucleófilos fuertes, buscan un protón o bien un
centro de carga (+) para neutralizar su carga (-)

Los “free radicals” Son partículas sumamente

Los carbocationes reactivas.
Los carbaniones Sólo existen como interme-
diarios en reacciones
 º ºº

º ºº

CH3+ F.R. CH3º CH3-

Fósforo
 Fos : luz
 Phoros : portar, llevar.
 Sólido color blanco. En estado puro es
incoloro.
 Al ser oxidado por el oxígeno emite luz.
 Sustancias fosforecentes.

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 Importancia
 Átomo presente en
 Huesos, dientes
 ADN, ARN, fosfolípidos de membrana,
inositol, AMP, ADP, ATP, etc.
 Presente en el suelo y un factor limitante
para el crecimiento de las plantas.
 Mayor reservorio en las rocas
sedimentarias oceánicas.
 Su principal forma mineral es la apatita.
 En el cuerpo está en una cantidad
cercana a los 800g.
 85% se encuentra en huesos y dientes,
principalmente en forma de hidroxiapatita.
Relación con el calcio es de 1:2.
 El resto en los otros tejidos como ésteres
orgánicos.
 En los fluidos está como ión fosfato.
 Nombre, símbolo, número Fósforo, P, 15
Serie química No metales
Grupo, periodo, bloque 3, 3, p
Masa atómica 30,9737620 u
Configuración electrónica 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3
Electrones por nivel 2, 8, 5
Electronegatividad 2,19 (Pauling)
Radio atómico 98pm
Radio covalente 106 pm
Estados de oxidación ±3,4,5.
Punto de fusión 317,3 K (44 °C)
Punto de ebullición 550 K (277 °C)
 Estados alotrópicos.
 Fósforo blanco:
 Alfa
 Beta.
 Fósforo rojo: producto del blanco al ser
sometido a Temperaturas de 300°C.
Mas estable y menos tóxico.
 Fósforo negro: similar al grafito,
conduce electricidad. No es inflamable.
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 Funciones fisiológicas
 Estructura de huesos y dientes
 Participación en el metabolismo
energético (ATP).
 Participa en activación de reacciones.
 Participa en los mecanismos de tampón
intra y extracelular.
 Estructural y funcional de la membrana
celular.
 Lumen tubular Célula tubular Capilar peritubular
(orina filtrada) (fluido extracelular)

NaHPO-4 + Na+ Na+ Na+

- ATP
H+ H+ HCO3 K+

NaH2PO4 H2CO3
AC

H2O + CO2 CO2

El sistema buffer fosfato

 Exterior

Interior

ATP

Po

ADP
 Contenido promedio en algunos
alimentos

Alimento Contenido en la parte

comestible mg/100g
Queso 600 – 700
Pescado 200 – 300
Carne 200
Huevos 200
Leche 100
Cereales 50 – 200
Frutas y hortalizas 20 – 100
 Fósforo blanco
 Venenoso. Hepatotóxico.
 Dosis de 50mg es fatal.
 Muy inflamable, se mantiene sumergido
en aceite o agua para evitar oxidación por
el oxígeno.
 La combustión es inmediata y violenta

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NITRÓGENO
 Se le encuentra de manera natural en su
forma molecular (N2) como gas.
 Constituye el 78% del gas atmosférico.
 Lavoisier lo denominó AZOE (Az).
 Descubierto por Daniel Rutherford (1772).
Aislado por Scheele.
 Su nombre procede de:
 Nitrum (latín)
 Nitro, νίτρον (griego).
 945 KiloJoule/mol

N N

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 Información general
Nombre, símbolo, número Nitrógeno, N, 7
Serie química No metales
Grupo, periodo, bloque 15, 2, p
Masa atómica 14.0067u
Configuración electrónica 1s2 2s2 2p3
Electrones por nivel 2, 5
Electronegatividad 3,04 (Pauling)
Radio atómico 56pm
Radio covalente 75pm
Estados de oxidación ±3,5,4,2,1 (ácido fuerte)
Punto de fusión 63,14 K (-210 °C)
Punto de ebullición 77,35 K (-196 °C)
 Isótopos
 N14: 99.634 % estable con 7 neutrones.

 N15 : 0,366% estable con 8 neutrones.

 N13 y otros (9), inestables de corta

duración (segundos a nueve minutos de
duración)
 Ciclo del nitrógeno

N2

Fijación Desnitrificación

Nitrificación
Inmovilización
(mineralización)

Asimilación Amonificación
 Fijación
 Proceso biológico, se incorpora el N atmosférico a
las plantas con participación de bacterias y ciano
bacterias presentes en el suelo y en ambientes
acuáticos.
 El N gaseoso se convierte en amoniaco (NH3) o
nitratos (NO3-).
 Estos organismos usan la enzima nitrogenasa
para su descomposición.
 La nitrogenasa solo actúa en ausencia de O2.
 Las bacterias viven en las raíces de las plantas.
 La cantidad de nitrógeno fijado por las bacterias:
200 millones de toneladas anuales
 Nitrificación (mineralización)
 Las plantas por sus raíces solo absorben el N2 en
2 formas, el nitrato (NO3-) y el amonio (NH4+).
 El amonio es convertido a nitrato gracias a los
microorganismos por medio de la nitrificación.
 La modificación de NH4+ a NO3- depende de la
temperatura del suelo.
 La conversión se da más rápida cuando la
temperatura es >10° C y el pH está entre los 5.5-
6.5; el proceso se completa entre 2 a 4 semanas.
 Se realiza en dos pasos por diferentes
bacterias:
 Las bacterias del suelo Nitrosomonas y
Nitrococcus convierten el amonio en nitrito
(NO2-),
 Otra bacteria del suelo, Nitrobacter, oxida el
nitrito en nitrato.
 La nitrificación les entrega energía a las
bacterias.
29/09/2017
 Asimilación
 Las plantas absorben a través de sus raíces,
nitrato (NO3-) o amoniaco (NH3), productos
del proceso de fijación o nitrificación.
 Luego, estas moléculas son incorporadas
tanto a las proteínas, como a los ácidos
nucleicos de las plantas.
 Cuando los animales consumen los tejidos
de las plantas, también asimilan nitrógeno y
lo convierten en compuestos animales
 Amonificación
 Los desechos que contienen nitrógeno: orina (úrea), los
de las aves (ácido úrico), así como de los organismos
muertos, son descompuestos por bacterias del suelo y del
agua, liberando el nitrógeno al medio, bajo la forma de
amonio (NH3).
 En este nuevo proceso, las bacterias fijadoras llevan a
cabo la digestión enzimática, el amonio se degrada a
compuestos aminados (proteosas, peptonas y en
aminoácidos).
 Es por esta razón que el proceso se llama aminificación o
aminización.
 Inmovilización
 Es el proceso contrario a la
mineralización,
 Cambio de N orgánico a amoníaco o
amonio, es por hidrólisis de las proteínas.
 Desnitrificación
 Reducción de los nitratos (NO3-) a nitrógeno
gaseoso (N2), y amonio (NH4+) a amoniaco
(NH3).
 La realizan bacterias desnitrificadoras que
revierten la acción de las fijadoras de
nitrógeno, regresando el nitrógeno a la
atmósfera en forma gaseosa.
 Ocurre porque en condiciones de mucha
humedad en el suelo, la falta de O2 obliga a
ciertos microorganismos a emplear nitrato en
vez de oxígeno en su respiración.
29/09/2017
 ●
Óxido nítrico (NO )
 EDRF (endothelium derived relaxing
factor)
 Roles:
 Vasodilatador
 Neurotransmisor
 Previene la agregación plaquetaria
 Importante en la acción macrofágica
 Tiempo de vida media: 6 a 10 segundos
29/09/2017
 ●
Óxido nítrico (NO )
 Síntesis: NO sintasa
 Sustratos: arginina, oxígeno y NADPH
 Coenzimas: FMN, FAD, heme y
tetrahidrobiopterina
 Productos: NO y citrulina.
 Familias de la enzima:
 Constitutiva
 Inducible

29/09/2017
 NH2 NH2
C=NH2+ NADPH NADP+ C=O
NH +H+ NH
CH2 CH2
CH2 CH2
CH2 CH2
H CNH3+ O2 CNH3+
COO COO-
L-arginina NO L-citrulina

Relaja el músculo liso

Previene la agregación
plaquetaria
Neurotransmisor
cerebral Media acción del
29/09/2017
Macrófago tumoricida
y bactericida
 ●
Óxido nítrico (NO )
 Constitutiva:
 Se sintetiza constantemente a demanda fisiológica,
es Ca-calmodulina dependiente
 Está en endotelio, tejido neural y plaquetas
 Inducible:
 Ca independiente
 Expresada en hepatocitos, macrófagos y neutrófilos.
 Los inductores (TNF, IL1) varían con el tipo de célula

29/09/2017
 ●
Óxido nítrico (NO )
 Acción en endotelio vascular: Activa la
guanilato ciclasa citosólica, aumenta el
GMPc y relaja el músculo, activando
protein quinasa G, la que fosforila la
miosin-quinasa de cadena ligera.
 Nitratos vasodilatadores: Nitroglicerina y
nitroprusiato
 Sildenafil (viagra).

29/09/2017
 ●
Óxido nítrico (NO )
 Actividad bactericida del macrófago: el
enzima es activada por el lipopolisacárido
bacteriano y el interferon- liberados en
respuesta a la infección. Se producen FR
del O2 que se combinan con el NO
formando compuestos más bactericidas .

29/09/2017
 Aplicaciones
 Obtención de amoníaco por el proceso de
Haber, (para obtener fertilizantes y ácido
nítrico).
 Ácido nítrico, para obtención de pólvora a
partir del nitrato de potasio o fertilizantes a
partir del nitrato de amonio.
 Obtención de compuestos orgánicos
explosivos de uso comercial o médico:
nitroglicerina, trinitrotolueno, hidracina, NO.
 Creación de atmósferas protectoras y como gas
criogénico para obtener temperaturas del orden
de 78K a bajo costo.
 Inflado de neumáticos ecológico (no se dilata
con la fricción o el movimiento evitando mayor
presión en el neumático y por tanto fugas,
menor esfuerzo del motor, menor consumo de
combustible, menor desgaste del neumático y
los frenos). Disminuye las emisiones de CO2
 En los extinguidores
29/09/2017
 Como nitrito en el organismo puede
combinarse con la hemoglobina impidiendo
el transporte de O2.
 El nitrato afecta el funcionamiento de la
glándula tiroidea y afecta el almacenamiento
de la vitamina A.
 Los nitritos y nitratos puede producir
nitrosaminas, compuestos considerados
cancerígenos.
 Indicadores de ITU.
 Lo importante
no es lo que
nos hace el
destino, sino lo
que nosotros
hacemos de él.