Ciudad Universitaria, mayo del 2008

UNIVERSIDAD NACIONAL
MAYOR DE SAN MARCOS
(Universidad del Perú, Decana de América)

FACULTAD DE INGENIERÍA GEOLÓGICA, MINERA, METALURGIA

Y GEOGRÁFICA.

FISICOQUIMICA

Tema: Capacidad Calorifica

Profesora : Canchari Gudelia

Alumno : Maximiliano Alvino Jhoel Michael

Código : 06160021

Ciudad Universitaria, mayo del 2008

 CAPACIDAD CALORÍFICA

La capacidad calorífica de un cuerpo es razón de la cantidad de energía calorífica

transferida a un cuerpo en un proceso cualquiera por su cambio de temperatura
correspondiente. En una forma menos formal es la energía necesaria para aumentar 1 K
su temperatura, (usando el SI). Indica la mayor o menor dificultad que presenta dicho
cuerpo para experimentar cambios de temperatura bajo el suministro de calor. Puede
interpretarse como una medida de inercia térmica. Es una propiedad extensiva, ya que
su magnitud depende de la cantidad de material en el objeto, por ejemplo, la capacidad
calorífica del agua de una piscina olímpica será mayor que la de de una cucharadita. Al
ser una propiedad extensiva, la capacidad calorífica es característica de un objeto en
particular, y además depende de la temperatura y posiblemente de la presión.

La capacidad calorífica no debe ser confundida con la capacidad calorífica específica o

calor específico, el cual es la propiedad intensiva que se refiere a la capacidad de un
cuerpo para almacenar calor, y es la razón de la capacidad calorífica entre la masa del
objeto. El calor específico es una propiedad característica de las sustancias y depende de
las mismas variables que la capacidad calorífica.

MEDIDA DE LA CAPACIDAD CALORÍFICA

Para medir la capacidad calorífica bajo unas determinadas condiciones es necesario

comparar el calor absorbido por una sustancia (o un sistema) con el incremento de
temperatura resultante. La capacidad calorífica viene dada por:

Donde:

 C es la capacidad calorífica, que en general será función de las variables de

estado.
  Q es el calor absorbido por el sistema.
 ΔT la variación de temperatura

Se mide en unidades del SI joules/K (o también el cal/ºC).

La capacidad calorífica (C) de un sistema físico depende de la cantidad de sustancia o

masa de dicho sistema. Para un sistema formado por una sola sustancia homogénea se
define además el calor específico o capacidad calorífica específica c a partir de la
relación:

Donde:

 c es el calor específico o capacidad calorífica específica

 m la masa de sustancia considerada

De las anteriores relaciones es fácil inferir que la masa de una sustancia, se aumenta su
capacidad calorífica ya que aumenta la inercia térmica, y con ello aumenta la dificultad
de la sustancia para variar su temperatura. Un ejemplo de esto se puede apreciar en las
ciudades costeras donde el mar actúa como un gran termostato regulando las variaciones
de temperatura.

PLANTEAMIENTO FORMAL DE CAPACIDAD CALORÍFICA

Sea Σ un sistema termodinámico en el estado B. Se define la capacidad calorífica Cc

asociada a un proceso cuasiestático elemental c que parte de B y finaliza en el estado B'
como el límite del cociente entre el calor Q absorbido por Σ y el incremento de
temperatura ΔT cuando el estado B' tiente al inicial B.

La capacidad calorífica es, de este modo, una variable termodinámica y está

perfectamente definida en cada estado de equilibrio de Σ.

CAPACIDADES CALORÍFICAS DE SÓLIDOS Y GASES

La capacidad calorífica de los sólidos y gases depende de acuerdo con el teorema de

equipartición de la energía del número de grados de libertad que tiene una molécula,
como se explicará a continuación.

Gas monoatómico
El modelo de los gases ideales es el más simple y por eso insistimos en su uso.

Recuerde que un gas ideal tiene solo un tipo de energía: cinética

No puede tener otro tipo de energía ya que definimos a las moléculas de los gases
ideales como puntuales (por lo tanto monoatómicas), y que no ejercen fuerzas de
atracción (o repulsión) entre ellas.

Cv: sólo poseen energía cinética, por lo tanto ante un aumento de temperatura (de T a
T+1) y como el volumen se mantiene constante (∆V = 0) sólo puede aumentar la ésta.

Precisamente la energía cinética de un mol de gas ideal es Uc = 3/2 R.T y luego

Ucf - Uci = 3/2 R T + - 3/2 R T = 3/2 R

Luego

Donde:

 T es la temperatura absoluta,
 N es el número de moléculas de gas dentro del sistema que estudiamos,

 n el número de moles,

 k la constante de Boltzmann y

 R la constante universal de los gases ideales.

Esto es válido para gases ideales y por lo tanto monoatómicos (puntuales)

El valor aproximado será de 3 cal/grado.mol (recuerde que R= 1,98 cal/K mol.

¿Encontramos este valor en gases reales?

La respuesta es afirmativa en aquellos gases monoatómicos como el He, Ne y otros

gases nobles y vapores de Hg, K y otros metales que se presentan en forma
monoatómica (ya que de esa manera asemejan un gas noble).

A muy bajas temperaturas el Cv para el H2 es aproximadamente 3 pero a mayores

temperaturas cambia y aumenta rápidamente con lo cual el postulado de que sólo hay
Energía cinética ya no es válido (a mayores temperaturas la molécula además de tener
mayor Ec también aumentan las otras energías que ya son muy importantes).

Cp: Cuando un gas se dilata a Presión constante (P externa generalmente igual a P

atmosférica) realiza un trabajo contra ella. U d. ya conoce la fórmula w = P ∆V, y
también conoce que se aplica a gases.
El nuevo concepto que queremos dar es que también se puede usar para líquidos y
sólidos (estos cambian su volumen aunque no tan espectacularmente como los gases).

No obstante lo dicho nuestro objetivo en este momento es descubrir la relación

matemática que involucra a Cp en los gases ideales: Para un mol de gas ideal a
temperatura igual a T:

a) P.V = R.T y si la T se eleva un grado a P=cte el volumen pasa a V + ∆V por lo que

b) P (V + ∆V) = R (T + 1)

Restando miembro a miembro a) y b) queda:

P (V + ∆V) - PV = P.V + P ∆V - P.V = P ∆V = R

Por lo tanto el trabajo realizado contra la presión externa es igual a R.

Si asumimos que también necesitamos energía para elevar la energía cinética que
sabemos por el cálculo anterior es igual a 3/2 R luego:

Cp = 3/2 R + R = 5/2R

La siguiente tabla muestra algunos valores de Cp y Cv expresados en cal/grado.mol y

que fueron hallados a 25°C.

Obsérvese que para los gases nobles Ar y He los valores de C p y Cv coinciden con los
teóricos (luego las consideraciones hechas para gases ideales son correctas en estos
casos), pero para los demás los desvíos son muy pronunciados.

GAS Cp Cv
Ar 4,97 2,98
He 4,97 2,98
H2 6,90 4,91
O2 7,05 5,05
CO2 8,96 6,92
SO2 9,40 7,30

Los datos se expresan en cal/grado.mol y fueron hallados a 25°C.

Para gases di y triatómicos, se plantean otros valores que se aproximan a los

experimentales.
Gas diatómico
En un gas diatómico la energía total puede encontrarse en forma de energía cinética de
traslación y también en forma de energía cinética de rotación, eso hace que los gases
diatómicos puedan almacenar más energía a una temperatura dada. A temperaturas
próximas a la temperatura ambiente la energía interna y la capacidad caloríficas vienen
dadas por:

Para temperaturas extremadamente altas, la energía de vibración de los enlaces empieza

a ser importante y los gases diatómicos se desvían algo de las anteriores condiciones. A
temperaturas aún más altas la contribución del movimiento término de los electrones
produce desviaciones adicionales. Sin embargo, todos los gases reales como el
hidrógeno (H2), el oxígeno (O2), el nitrógeno (N2) o el monóxido de carbono (CO),
cumplen a temperaturas ambiente moderadas las anteriores relaciones. Por tanto estos
gases tienen calores específicos o capacidades caloríficas molares cercanos a cv = 3R/2.

Gases poliatómicos
El teorema de equipartición para gases poliatómicos sugiere que los gases poliatómicos
que tienen enlaces "blandos" o flexibles y que vibran con facilidad con q frecuencias,
deberían tener una capacidad calorífica molar dada por:

Donde r mide los grados de libertad rotacionales (r = 1 para moléculas lineales, r = 2

para moléculas planas y r = 3 para moléculas tridimensionales). Sin embargo estas
predicciones no se cumplen a temperatura ambiente. La capacidad calorífica molar
aumenta moderadamente a medida que aumenta la temperatura. Eso se debe a efectos
cuánticos que hacen que los modos de vibración estén cuantizados y sólo estén
accesibles a medida que aumenta la temperatura, y la expresión (*) sólo puede ser un
límite a muy altas temperaturas. Sin embargo, antes de llegar a temperaturas donde esa
expresión sea un límite razonable muchas moléculas se rompen por efecto de la
temperatura, no llegando nunca al anterior límite. Un tratamiento riguroso de la
capacidad calorífica requiere por tanto el uso de la mecánica cuántica, en particular de
la mecánica estadística de tipo cuántico.

Sólidos cristalinos
Es un hecho experimental conocido que los sólidos cristalinos no metálicos a
temperatura ambiente tienen una capacidad calorífica cv más o menos constante e igual
a 3R (mientras que la capacidad calorífica a presión constante sigue aumentado). Esta
constatación empírica lleva el nombre de Regla de Dulong y Petit, aunque la regla de
Dulong y Petit encaja con las predicciones del teorema de equipartición a bajas
temperaturas esta regla falla estrepitosamente. De hecho para sólidos y líquidos a bajas
temperaturas, y en algunos casos a temperatura ambiente, la expresión (*) dada por el
teorema de equipartición de la energía da aún peores resultados que para los gases
poliatómicos complicados. Así es necesario abandonar la mecánica estadística clásica y
estudiar el problema desde el punto de vista cuántico.

Einstein fue el primero que propuso una teoría que predecía razonablemente la
evolución de la capacidad calorífica de los sólidos en un rango amplio de temperaturas,
que era cualitativamente correcta. Más tarde Debye propuso una mejora que hacía a la
teoría cuantitativamente correcta, y ulteriormente esta teoría fue mejorada por
Blackman y otros. La teoría de Einstein predice que la capacidad calorífica molar de un
sólido debe variar de acuerdo con la expresión:

Donde θE es un parámetro propio de cada sólido llamado temperatura característica de

Einstein del sólido. Esta ecuación predecía el comportamiento correcto a altas
temperaturas:

La corrección de Debye tenía en cuenta además de los efectos cuánticos que la

distribución de frecuencias de los diversos modos de vibración (Einstein había supuesto
para simplificar que todas las moléculas estaban vibrando alrededor de la misma
frecuencia fundamental) con esa innovación, Deby llegó a la expresión algo más
complicada:

Esta expresión coincide con la de Einstein y la regla de Dulong y Petit a altas

temperaturas y a bajas temperatura explica el comportamiento proporcional T3
observado:

Esta última expresión se llama ley T3 de Debye.

 Calor específico y capacidad calorífica de algunos materiales

Calor específico Densidad Capacidad calorífica

Material
kcal/kg ºC kg/m³ kcal/m³ ºC
Agua 1 1000 1000
Acero 0,12 7850 950
Tierra seca 0,44 1500 660
Granito 0,2 2645 529
Madera de roble 0,57 750 430
Ladrillo 0,20 2000 400
Madera de pino 0,6 640 384
Piedra arenisca 0,17 2200 374
Hormigón 0,16 2300 350
Mortero de yeso 0,2 1440 288
Tejido de lana 0,32 111 35
Poliestireno
0,4 25 10
expandido
Poliuretano
0,38 24 9
expandido
Fibra de vidrio 0,19 15 2,8
Aire 0,24 1,2 0,29

En la tabla se puede ver que de los materiales comunes poseen una gran capacidad
calorífica el agua muros de agua, la tierra o suelo seco compactado (adobe, tapia), y
piedras densas como el granito junto a los metales como el acero. Estos se encuentran
entre los 500 y 1000 kcal/m³ ºC.

Luego se encuentra otro grupo que va de 300 a 500 kcal/m³ ºC entre los que se ubica la
mayoría de los materiales usuales en la construcción actual, como el ladrillo, el
hormigón, las maderas, los tableros de yeso roca y las piedras areniscas.

En un último grupo se encuentra (3 a 35 kcal/m³ ºC), los aislantes térmicos de masa

como la lana de vidrio, las lanas minerales, el poliestireno expandido y el poliuretano
expandido que por su "baja densidad" debido a que contienen mucho aire poseen una
capacidad calorífica muy baja pero sirven como aislantes térmicos.

Un caso especial es el aire (0,29 kcal/m³.ºC; 0,34 W/m³ ºC), que sirve como un medio
para transportar el calor en los sistemas pasivos pero no para almacenar calor en su
interior.